Caracterización molecular y modelo atómico de aceite

biocrudo a partir de la licuefacción hidrotermal de

microalgas

En la última década, la licuefacción hidrotermal ha cobrado impulso debido a que

es un proceso termoquímico para la conversión en aceite biocrudo por medio de
algas. Las relaciones del petróleo biocrudo se deben establecer las clases de
moléculas que afectan las propiedades macroscópicas como viscosidad,
resistencia, potencial de oxidación o mejora, que son críticos para las aplicaciones
como biocombustible o como aditivo para asfalto.

Aquí, los aceites biocrudos producidos en un reactor continuo a 350°C se analizan

aplicando el método NNMF. La investigación que propone el artículo plantea un
primer modelo molecular con aceite biocrudo partiendo de un conjunto de moléculas
representativas de cada clase del compuesto. Las moléculas que seleccionaron en
este trabajo, se sometieron a cálculos de DFT para optimizar la geometría y el
cálculo de la estructura electrónica. El DFT conceptual, como la función de Fukui y
la dureza de química global, se aplican luego en combinación con el potencial
electrostático molecular (MEP) para proporcionar un análisis cualitativo y
cuantitativo de la reactividad de los diferentes modelos de moléculas. Esta
información permite evaluar la respuesta de las diferentes clases de compuestos
sobre la mejora o proceso oxidativo, que son especialmente relevantes para el uso
del aceite biocrudo como biocombustible o reemplazo de asfalto, respectivamente.

La caracterización experimental del aceite biocrudo por Py-GC-MS, el análisis, la

espectroscopia infrarroja de transformada de Fourier, permeación de gel; se
combinaron con una extensa investigación bibliográfica. Con el fin de proponer
modelo de moléculas para cada una de las clases de compuestos. Se espera que
este modelo de moléculas representen la composición molecular media de los
aceites biocrudos de microalgas. La materia inorgánica presente en el aceite
biocrudo fue desechada en este estudio.
La geometría de energía mínima, la densidad de electrones, y varias propiedades
químicas asociadas se calcularon para cada compuesto modelo con métodos DFT
implementados en el paquete de ORCA Computational. El intercambio híbrido de
Becke funciona con el LeeYang-Parr con la correlación funcional (B3LYP) fue
elegido para estos cálculos, junto con el conjunto base 6-31G *, que incluye
polarización de funciones El B3LYP / 6-31G * y se establece como un buen nivel de
teoría para describir la geometría y densidad electrónica de moléculas orgánicas.

La DFT conceptual proporciona definiciones precisas para los conceptos químicos,

permitiendo la cuantificación real de estos conceptos, descritos de otro modo
cualitativamente. En particular, la dureza química global (η), definida como la
segunda derivada de la función de energía con respecto al número de electrones
en un externo fijo potencial, se utiliza en este trabajo para evaluar la tendencia de
cada molécula para cambiar el número de electrones en una reacción química.

Este descriptor de reactividad global se calcula como la diferencia entre el potencial

de ionización (I) y la afinidad electrónica (A) de cada molécula. La función Fukui
proporciona información sobre las diferentes ubicaciones en el que una molécula se
sometería a nucleófilos o electrófilos, los ataques a la reacción química. El análisis
complementa la función de Fukui para comprender la reactividad local de las
especies químicas de los aceites biocrudo, especialmente los heteroátomos. Esto
se calcula por electrón, las diferencias de densidad entre la carga neutra, la carga
positiva y negativa de la molécula para cada caso. El potencial electrostático
molecular también se calcula para analizar la distribución de cargas a lo largo de
una estructura molecular. Estos pueden ayudar a identificar dónde están las
moléculas que son más propensas a interactuar, las que reaccionan positivamente
y las especies cargadas negativamente.

En este trabajo se basan en los descriptores de reactividad DFT conceptuales, es

decir, dureza química y la función de Fukui, así como los mapas MEP, para evaluar
el comportamiento de moléculas cuando se usan como biocombustible (reacciones
de mejora) o como aditivo para asfalto (reacciones oxidativas).
Los resultados indican que la fracción ligera de aceite biocrudo tiene menor
reactividad y menor contenido de heteroátomos que la fracción pesada, lo cual lo
hace más adecuado para el biocombustible.

La eliminación de los heteroátomos es fuertemente dependiente del tipo de

funcionalidad en la que estos heteroátomos están presentes. El rendimiento del
aceite biocrudo como aditivo para el asfalto se ve significativamente afectado por
reacciones oxidativas que cambia la polaridad de las moléculas y realza
intermolecular.

La química computacional nos permite investigar múltiples propiedades y

comportamientos moleculares como son: la geometría molecular en un sentido
amplio: además de distancias y ángulos de enlace, es posible caracterizar la forma
y tamaños relativos de todo tipo de moléculas y macromoléculas, haciéndolo
además para conjuntos de confórmeros representativos. La energía de todo tipo de
especies químicas, incluyendo intermedios, estados de transición, estados
excitados, etc. Es posible, además, estimar distintos tipos de magnitudes
termodinámicas tanto en fase gas como en fases condensadas. La reactividad de
una especie es un ejemplo de propiedad genuinamente química que puede
cuantificarse en forma de índices de reactividad con la ayuda de la química
computacional. Además, la química computacional es capaz de determinar la
geometría y estabilidad relativa de intermedios y estados de transición de reacción,
es decir, caracteriza los mecanismos de reacción. Más aún, la química
computacional dispone de herramientas sofisticadas para el cálculo de todo tipo de
magnitudes cinéticas como constantes de velocidad, efectos cinéticos isotópicos,
secciones eficaces de reacción, factores de efecto túnel, etc. Las propiedades
espectroscópicas, pero también todo tipo de propiedades eléctricas y magnéticas
de moléculas individuales. La química computacional predice de modo rutinario los
espectros IR, UV y RMN, siendo en muchos casos, una herramienta indispensable
para la correcta interpretación/asignación de los datos experimentales. La
descripción correcta de las interacciones intermoleculares es un desafío que, en
muchos casos, es posible afrontar con éxito con la ayuda de varios métodos.