Cátedras Química y Química I – Ing. Electrónica-Bioingeniería – Depto.

de Electrónica y Automática
Fac. de Ingeniería – UNSJ

Año 2016

Práctica N°5 1
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PRÁCTICO DE LABORATORIO Nº 5:

PILAS

OBJETIVOS:
 Verificar el comportamiento de diversos metales frente a soluciones de distintos
iones metálicos.
 Verificar experimentalmente los valores relativos de ciertos potenciales de
oxidación.
 Comprender el mecanismo de generación de la energía eléctrica, mediante la
conversión de la energía química.
 Elaborar un informe detallado de las observaciones realizadas, con las conclusiones
correspondientes.

MATERIALES:

 Electrodo de Referencia de Calomel Saturado

 Multímetro (Voltímetro) Digital
 Soporte Universal
 Trípode
 Base de Madera
 Papel desecante
 4 Vasos de Precipitado de 200 ml
 2 Vasos de Precipitado de 500 ml
 1 agarradera doble (sostén electrodos para pilas)
 1 tubo en U de vidrio
 2 cables de conexión
 Barra metálica cobre, zinc y plomo

REACTIVOS:
 Solución de ZnSO4 0,5 M
 Solución de CuSO4 0,5 M
 Solución de Pb (NO3)2 0,5 M
 Solución KCl (1 M) agarizada

FUNDAMENTO TEÓRICO

La energía de una reacción química puede ser transformada en energía eléctrica.

En una celda galvánica, la reacción química ocurrirá de forma tal que los electrones
migrarán del ánodo al cátodo, a través de un hilo conductor externo. Cerrando este circuito
la energía química liberada se transforma en energía eléctrica.

Práctica N°5 2
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En el ánodo tiene lugar la reacción de oxidación; aquí se pierden electrones y ello origina la
liberación de iones positivos a la disolución, los electrones que pierden los átomos circulan
por el hilo conductor exterior hasta el cátodo.

Una vez en el cátodo, estos electrones son consumidos por los iones que se encuentran en
solución, produciéndose la reacción de reducción. Cabe aclarar que la cantidad de iones
disminuyen en la solución.

Ninguna de las dos hemi-reacciones ocurre de forma independiente una de la otra. Cuando
se trabaja con las celdas separadas se utiliza un puente salino para conectarlas. En este
caso, en el cátodo quedarán libres los aniones porque los cationes del metal en solución se
transforman en la especie metálica y se deposita en el electrodo. Esto provoca un aumento
de aniones en la solución; por ello hay una migración de aniones del puente salino hacia el
ánodo.

Por otro lado, en el ánodo se forman cationes, aumentando la cantidad de cationes en la

solución porque la especie metálica se transforma en cationes metálicos y se disuelven en la
solución, por lo que los aniones del puente salino migran hacia la hemicelda anódica para
conseguir la neutralidad de la hemicelda.

Ecuación de Nernst

Para poder calcular el potencial de electrodo en condiciones de concentración y de presión

distintas a las condiciones estándar (1M, 1atm y 298K), se emplea una relación matemática
conocida como Ecuación de Nerns. La misma expresa la relación cuantitativa entre el
potencial redox estándar de un par redox determinado y las concentraciones de la forma
oxidada y reducida de las especies del electrodo.

El potencial de electrodo de un par redox varía con las concentraciones de las formas
reducida y oxidada del par, en el sentido de que todo aumento de la concentración del
oxidante hace aumentar el valor del potencial, y viceversa.

La ecuación de Nernst se presenta como:

0,05915 [𝐹𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑜𝑥𝑖𝑑𝑎𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒]

𝐸 = 𝐸° + 𝑥 log
𝑛 [𝐹𝑜𝑟𝑚𝑎 𝑟𝑒𝑑𝑢𝑐𝑖𝑑𝑎 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑠𝑝𝑒𝑐𝑖𝑒]

E es el potencial corregido del electrodo.

E° es el potencial estándar de reducción tabulados para diferentes reacciones de reducción.
La constante 0,05915 surge de la agrupación de la constante de los gases de R=8.314
J/molK., la temperatura de 298K, la constante de Faraday de F=96,406 J/V y la relación
entre el logaritmo natural y el logaritmo decimal.
n es el número de e- transferidos.

Esta versión simplificada es la más utilizada para electrodos a temperatura ambiente, puesto
que el error que se produce por diferencias entre la temperatura real y la expresada en la
ecuación es inapreciable.

Práctica N°5 3
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Pilas de concentracción

Una célula de concentración o pila de concentración es una celda electroquímica que tiene
dos semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que sólo difieren en sus
concentraciones. A partir del empleo de la ecuación de Nernst se puede calcular el
potencial desarrollado por dicha pila. Una célula de concentración producirá una tensión o
voltaje, en su intento de alcanzar el equilibrio, que se produce cuando la concentración en
las dos semipilas son iguales.

El problema de estas pilas es que la diferencia de potencial obtenida es siempre muy

pequeña, y puede descender rápidamente en función del gasto energético que haga la
corriente eléctrica producida.

Electrodos de referencia

Los procesos que tienen lugar en la interfase metal-solución de cualquier metal en contacto
con un electrolito, no se pueden medir de una manera absoluta, mediante una medición
directa, sino que tiene que ser medido sólo de manera relativa. El metal en contacto con el
electrolito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado
negativamente. Por otro lado, los iones del electrolito se depositen sobre el metal con lo que
se alcanza el equilibrio en un determinado momento.

Se crea una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta
diferencia de potencial se adoptó un electrodo patrón que es el electrodo normal de
hidrógeno, al cual, por convención y a cualquier temperatura, se le asignó el valor cero.

Tomando como referencia el electrodo de hidrógeno, el potencial de un metal cualquiera

sumergido en una solución de sus iones de concentración 1M, corresponde a la fuerza
electromotriz de una pila, en la cual el electrodo metal/solución de sus iones (electrodo
incógnita) actúa como polo positivo, cátodo, y el electrodo de H2 como ánodo, según la
convención propuesta por la IUPAC.

Las dificultades operativas que se presentan en el manejo de un electrodo de H2, demasiado

frágil para la mayoría de las aplicaciones prácticas, han dado lugar a la utilización de otros
electrodos de referencia que lógicamente deben de reunir determinadas condiciones. Aparte
de ser manejables y de construcción sencilla, la condición fundamental es que el potencial
de equilibrio de la reacción de óxido-reducción (redox) que tenga lugar en ellos,
permanezca constante respecto al electrodo de hidrógeno. En estas condiciones, en
cualquier momento se podría referir un potencial al del electrodo de hidrógeno o viceversa.

Durante la práctica se utilizará el electrodo saturado de Calomel como electrodo de

referencia. Dicho electrodo está basado en la reacción entre mercurio y cloruro de mercurio
(I). La fase acuosa en contacto con el mercurio y el cloruro de mercurio (I) (Hg2Cl2),
"calomelano", es una disolución saturada de cloruro de potasio en agua (KCl). El contacto
eléctrico con el mercurio se realiza por medio de un hilo de platino. Dicho electrodo está
conectado por medio de una porcelana porosa, que actúa como un puente salino, a la
disolución en la que está inmerso el otro electrodo.

Práctica N°5 4
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En la nomenclatura de células electroquímicas, el electrodo se escribe como:

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

I- Determinación de Potencial de Oxi/Red mediante Electrodo de Referencia

Formar pilas entre el electrodo incógnita (Cu/CuSO4 0,5 M, Cu/CuSO4 0,5x10-3 M,

Zn/ZnSO4 0,5 M, Pb/Pb (NO3)2 0,5 M y el electrodo de calomel saturado (Eo = - 0,2450
Volts), medir el potencial del electrodo incógnita respecto del electrodo de calomel
saturado. Anotar datos en el Informe.

Fig.1

(V): Voltímetro

Práctica N°5 5
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II- Determinación de fems de Pilas

1- En un vaso de precipitados de 250 ml, se coloca CuSO4, 0,5 M (los 2/3 del vaso,
aproximadamente) y en otro, ZnSO4, 0,5 M.
2- El tubo en U se llena con una solución de KCl 1 M con agar-agar. Una vez realizado
esto, se coloca invertido, una rama en cada vaso.
3- Introducir una barra de cobre en la disolución de sulfato de cobre y una de cinc en la
de sulfato de cinc.
4- Utilizando un par de pinzas de cocodrilo y cables, se conectael electrodo de Cu al
borne positivo de un voltímetro (colocado en modo corriente continua) y la de Zn al
borne negativo.
5- Leer los voltajes (fem) de cada pila. Completar Informe.
6- Arme pilas en todas las combinaciones posibles, incluyendo pilas de concentración.

Práctica N°5 6