Facultad de Ingeniería
Departamento de Ingeniería Química
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Índice
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2.- Resumen
La experiencia N°1 “Reactor Batch Isotérmico: Cinética de la decoloración
alcalina de la Fenolftaleína” , fue realizada el día Viernes 17 de Abril de 2015, en el
laboratorio de cinética, ubicado en el Departamento de Ingeniería Química de la
Universidad de Santiago. Este primer laboratorio consistió en estudiar
experimentalmente la cinética de la reacción de decoloración de fenolftaleína, las
variables y supuestos aplicados en dicho estudio.
Esta experiencia tiene como objetivo determinar los parámetros cinéticos de
la reacción, tanto constantes cinéticas como la variación de las velocidades a
distintas temperaturas y concentraciones de las soluciones a utilizar en este
práctico; además verificar el efecto sal en la solución, verificar el pseudoprimer
orden de la reacción y finalmente estudiar tanto cualitativa como
cuantitativamente el equilibrio químico del dianión generado por la reacción de la
fenolftaleína con el Hidróxido de Sodio.
El reactor batch utilizado, fue un balón de tres bocas conectado por una de
sus dos salidas laterales a un espectrofotómetro y por el otro costado a la bomba
peristáltica. Mediante el uso de mangueras conectoras de goma se depositó dentro
del reactor 100 mL de una solución de NaOH de una determinada concentración a
una cierta a una temperatura de trabajo especificada previamente, y se añadió una
pequeña alícuota de Fenolftaleína (apróx. 0,5 mL). Mediante el registro de la
absorbancia cada 5 segundos indicado por el espectrofotómetro, hasta que se
alcanzara un tiempo en que el valor de esta se mantuviera constante (condición de
equilibrio), se logró obtener mediante la relación absorbancia-tiempo las
constantes de velocidad de las reacciones directa e inversa, las cuales fueron de:
2,0135 y de 0,0079 respectivamente para una temperatura de 25°C, 3,0819 y de
0,0099 para una temperatura de 35°C, 5,357 y 0,0123 para una temperatura de
45°C; y por último 3,2548 y 0,0069 para una temperatura de 27°C con adición de
NaCl 0,2 M. Además se determinaron variables termodinámicas como la Energía de
Activación que obtuvo un valor de -0,0017 [J/mol*K] para la reacción directa y de
-14887 [J/mol*K] para la reacción directa, ambas a una concentración de 0,15M.
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Los factores de frecuencia fueron de 1,0035 [Hz] y de 3,5 [Hz] para la
reacción directa e inversa respectivamente. Se obtuvo un calor de reacción de
22,74 [kJ/mol], la Energía libre de Gibbs calculada para una concentración 0,15
[M] de NaOH se obtuvo -602,1, -1010,2, -1146,9 [kJ/mol] y Entropías de 2011,8,
3301,3, 3605,5 [J/K] ambas a temperaturas de 26,3, 33, 45 °C respectivamente;
para una concentración igual a 0,35 M y una temperatura de 25°C se obtuvo una
Energía libre de Gibbs de -677 [kJ/mol] y Entropía 2,2 [kJ/K], a 35°C y
concentración de 0,25 [M] se obtuvieron unos valores de -571 [kJ/mol] y 1,85
[kj/K] de energía libre de Gibbs y entropía respectivamente, por último a 0,15 M
de NaOH y 0,2 M de NaCl se obtuvieron valores de energía libre de Gibbs y de
entropía de -1,18[MJ/mol] y 3,93 [kj/K] respectivamente. También se logró
establecer que el efecto sal primario (adición de NaCl a la mezcla NaOH-
fenolftaleína) sobre las constantes de velocidad, afectaron de manera que esta
aumentara la constante de equilibrio. Además se verificó la condición de
pseudoprimer orden de la reacción de acuerdo a la linealización correcta entre las
variables.
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2. Objetivos
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2. Marco Teórico
El dimensionamientos y diseño de un reactor, es un asunto de suma
importancia para la industria química en general puesto que existe al menos un
proceso en el que intervienen las reacciones químicas, las cuales se llevan a cabo
en el interior de los reactores químicos. Estas reacciones químicas se pueden
estudiar bajo diferentes consideraciones:
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3.2 Definición de velocidad de reacción
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3.3 Cinética de las reacciones homogéneas
𝑟𝐴 = 𝑓 𝑇, [ 𝐸𝑐. 3.6]
Esto implica que los modelos de velocidad de reacción deben considerar los
factores de temperatura y composición. Estos factores se estudiarán a
continuación.
Reacciones en serie:
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Reacciones en paralelo:
Competitivas Simultáneas
𝐴 + 𝐵→ 𝑅
𝑘𝐶𝐵 𝐶𝐴2
−𝑟𝐵 = 1 [𝐸𝑐. 3.8]
𝐶𝐴
𝐶𝐵 +
3
2
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3.3.1.c Molecularidad y orden de reacción
−𝑟𝐵 = 𝑘1 ′ 𝐶𝐵 𝐶𝐷2
−𝑟𝐷 = 𝑘1 ′′ 𝐶𝐵 𝐶𝐷2
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Si experimentalmente se obtiene que una expresión cinética elemental para
una ecuación química no representa de forma correcta la velocidad con que ocurre
esta, entonces debe suponerse algún mecanismo que explique la existencia de
dicha reacción y con el cual se planteará un nuevo modelo cinético como una
suma de reacciones elementales (en muchos casos como reacciones reversibles).
Existen diversos tipos de productos intermedios, como son:
● Radicales libres.
● Iones y sustancias polares.
● Moléculas
● Complejos de transición
𝐸
𝑘 = 𝑘0 𝑒 −𝑅𝑇 [𝐸𝑐. 3.9]
𝐸
𝑙𝑛𝑘 = − + 𝑙𝑛𝑘0 [𝐸𝑐. 3.10]
𝑅𝑇
𝑑 𝑙𝑛𝐾 ∆𝐻𝑟
= [𝐸𝑐. 3.11]
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
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En donde K es la constante de equilibrio de la reacción estudiada y ΔH r es la
entalpía de reacción expresada en [J/mol]
Para efectos experimentales se puede realizar un ajuste lineal de la
ecuación de van’t Hoff, considerando que la entalpía de reacción es independiente
de la temperatura, y se expresa como sigue:
∆𝐻𝑟
𝐿𝑛𝐾 = − [𝐸𝑐. 3.12]
𝑅𝑇
Existen además otras teorías con las cuales es posible evaluar los efectos de
temperatura las cuales pueden ser consultadas en bibliografía[7].
Los equipos para obtener estos datos empíricos se clasifican en dos tipos[8]:
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Los reactores discontinuos son equipos relativamente sencillos; adaptables a
experiencias de laboratorio de pequeña escala y necesita sólo pequeños
instrumentos o aparatos auxiliares; es el dispositivo preferido para la obtención de
datos cinéticos en sistemas homogéneos.
Existen varias formas de dar seguimiento a la variación de la concentración
mientras ocurre la reacción; la elección de cuál elegir está dada por el propio
sistema y principalmente por el estado de agregación en que se encuentre.
Algunas formas puede ser:
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3.4.2.a Método integral
1
𝜇= 𝑚𝑖 𝑍𝑖 2 [𝐸𝑐. 3.15]
2 𝑖
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De la ecuación 3.14 es posible inferir que al ir aumentando la concentración de
los reactantes o introduciendo electrolitos “inertes” (sales) se producirá:
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4. Equipos, materiales y reactivos
Tabla N°4.1Equipos, materiales y especificaciones.
Material o Equipo Descripción
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5. Procedimiento Experimental
2 Agitador Mecánico
4 Espectrofotómetro
5 Baño térmico
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5.2 Montaje del equipo
5.2.1 Se procede en primer lugar a verificar que el baño térmico se encuentre con
agua a la temperatura de trabajo requerida.
5.2.2 Se monta el Balón de tres bocas, mediante el uso de pinzas, por sobre dicho
Balón, se instala el agitador mecánico, fijando el aspa por la boca central del
balón, fijándolo con pinzas y evitando en todo momento que el aspa del agitador
toque la superficie interna del Balón, para evitar la formación de burbujas en la
posterior agitación y así de esta manera minimizar errores en los valores obtenidos
en la lectura del espectrofotómetro.
5.2.3 Se instalan y conectan las mangueras, desde la bomba peristáltica hasta el
interior del balón por medio de la boca izquierda del este, y desde el
espectrofotómetro hasta el interior del balón por la boca derecha.
5.3.1 Se deposita en el interior del balón, agua destilada (que será el blanco a
medir) de tal modo, que ambas mangueras queden sumergidas en el agua
adicionada al balón.
5.3.2 Se enciende la bomba peristáltica y el espectrofotómetro, y se espera hasta
que las burbujas que circulan por el interior de las mangueras hayan desaparecido.
5.3.3 Se procede a chequear que la lectura de absorbancia del agua destilada se
estabilice en una valor, se ajusta a cero la absorbancia y se establece la longitud
de onda con la cual se va a trabajar, para el caso de esta experiencia, la longitud
de onda establecida fue de 553 nm.
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5.4.2 Con las soluciones ya preparadas y establecidas las temperaturas de trabajo
para cada ronda de análisis, se procede a realizar la primera medición, para lo cual
se deposita 250 mL de la primera solución de NaOH al balón de tres bocas y se
espera a que termostatice a la temperatura requerida para el análisis, se enciende
el agitador mecánico, la bomba peristáltica y el espectrofotómetro.
5.4.3 Con el sistema en marcha, y con una circulación de flujo libre de burbujas, se
procede a depositar 0,5 mL de Fenolftaleína 0,025 M (este volumen y
concentración de fenolftaleína agregado, será siempre el mismo para las 6 rondas
de análisis), mediante el uso de una jeringa, el valor de absorbancia indicado por
el espectrofotómetro subirá hasta indicar 1,999 por algunos momentos, dado que
su tolerancia máxima de absorbancia es hasta 2, este valor de 1,999 se repetirá
por algunos minutos. Cuando el valor 1,999 empiece a disminuir, se comienza a
registrar la absorbancia indicada por el equipo cada lapsus de 5 segundos, esto se
lleva a cabo hasta que la absorbancia medida se estabilice en un valor fijo, será allí
cuando haya llegado al equilibrio en la reacción y se habrá terminado la toma de
datos para dicha ronda.
5.4.4 Una vez finalizada la primera ronda, de procede a desmontar el balón,
limpiar las mangueras mediante la ayuda de la bomba peristáltica y el uso de agua
destilada y a lavar el balón de tres bocas, se vuelve a montar el sistema, y se
procede a seguir la medición con la siguiente ronda, repitiendo el procedimiento
del punto 5.4.3.
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6. Datos y resultados
Tabla N°6.1. Datos de la primera ronda.
100 [mL] de NaOH 0,35 M + 229 0,302 355 0,1
0,5 [mL] 0,025 M a 25 ºC 232 0,298 358 0,099
Tiempo [s] Absorbancia 235 0,28 361 0,099
89 1,56 238 0,268 364 0,099
91 1,4 241 0,251 367 0,099
94 1,29 244 0,243 370 0,099
121 1,25 247 0,238 373 0,098
124 1,18 250 0,229 376 0,097
127 1,1 253 0,221 379 0,093
130 1,07 256 0,22 382 0,092
133 1,005 259 0,211 385 0,091
136 0,96 262 0,209 388 0,091
139 0,915 265 0,208 391 0,09
142 0,885 268 0,203 394 0,089
145 0,845 271 0,195 397 0,089
148 0,806 274 0,189 400 0,086
151 0,762 277 0,183 403 0,083
154 0,732 280 0,17 406 0,082
157 0,706 283 0,169 409 0,082
160 0,688 286 0,165 412 0,08
163 0,66 289 0,16 415 0,072
166 0,628 292 0,158 418 0,071
169 0,608 295 0,152 421 0,071
172 0,588 298 0,148 424 0,07
175 0,555 301 0,143 427 0,07
178 0,534 304 0,139 430 0,07
181 0,512 307 0,139 433 0,07
184 0,496 310 0,133 436 0,07
187 0,472 313 0,13 439 0,07
190 0,458 316 0,129 442 0,07
193 0,44 319 0,129 445 0,07
196 0,428 322 0,128 448 0,07
199 0,408 325 0,122 451 0,07
202 0,406 328 0,113 454 0,07
205 0,39 331 0,11 457 0,07
208 0,382 334 0,109 460 0,07
211 0,367 337 0,109 463 0,07
214 0,358 340 0,109
466 0,07
217 0,343 343 0,106
220 0,352 346 0,105
223 0,316 349 0,1
226 0,309 352 0,101
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Tabla N°6.2. Datos de la segunda ronda.
100 [mL] de NaOH 0,15 411 0,955 531 0,61 651 0,43
M + 0,5 [mL] 0,025 M a 414 0,935 534 0,61 654 0,424
26,3 ºC
417 0,925 537 0,606 657 0,42
Tiempo
Absorbancia 420 0,905 540 0,602 660 0,418
[s]
303 1,95 423 0,9 543 0,592 663 0,424
306 1,9 426 0,89 546 0,59 666 0,422
309 1,8 429 0,88 549 0,586 669 0,42
312 1,74 432 0,875 552 0,582 672 0,41
315 1,68 435 0,86 555 0,568 675 0,41
318 1,64 438 0,85 558 0,56 678 0,408
321 1,58 441 0,84 561 0,558 681 0,408
324 1,54 444 0,835 564 0,55 684 0,4
327 1,5 447 0,825 567 0,54 687 0,4
330 1,46 450 0,808 570 0,538 690 0,4
333 1,42 453 0,808 573 0,53 693 0,39
336 1,4 456 0,796 576 0,528 696 0,388
339 1,38 459 0,774 579 0,528 699 0,388
342 1,37 462 0,768 582 0,52 702 0,38
345 1,33 465 0,76 585 0,51 705 0,372
348 1,31 468 0,754 588 0,508 708 0,369
351 1,3 471 0,742 591 0,508 711 0,369
354 1,28 474 0,738 594 0,508 714 0,37
357 1,24 477 0,73 597 0,5 717 0,37
360 1,22 480 0,722 600 0,492 720 0,37
363 1,2 483 0,71 603 0,49 723 0,368
366 1,17 486 0,71 606 0,488 726 0,36
369 1,14 489 0,706 609 0,48 729 0,358
372 1,13 492 0,7 612 0,472 732 0,352
375 1,12 495 0,698 615 0,47 735 0,349
378 1,1 498 0,688 618 0,468 738 0,349
381 1,09 501 0,68 621 0,462 741 0,342
384 1,08 504 0,67 624 0,46 744 0,339
387 1,055 507 0,668 627 0,456 747 0,339
390 1,045 510 0,654 630 0,45 750 0,338
393 1,03 513 0,65 633 0,44 753 0,337
396 1,02 516 0,64 636 0,44 756 0,332
399 1,005 519 0,638 639 0,438 759 0,33
402 1 522 0,628 642 0,438 762 0,33
405 0,985 525 0,62 645 0,434 765 0,33
408 0,975 528 0,61 648 0,43 768 0,329
21
771 0,328 876 0,269 981 0,223 1086 0,19
774 0,323 879 0,268 984 0,23 1089 0,19
777 0,312 882 0,262 987 0,228 1092 0,19
780 0,31 885 0,26 990 0,228 1095 0,19
783 0,31 888 0,258 993 0,228 1098 0,19
786 0,309 891 0,253 996 0,228 1101 0,189
789 0,309 894 0,252 999 0,228 1104 0,185
792 0,309 897 0,25 1002 0,223 1107 0,184
795 0,309 900 0,251 1005 0,223 1110 0,183
798 0,309 903 0,25 1008 0,222 1113 0,183
801 0,308 906 0,245 1011 0,222 1116 0,184
804 0,299 909 0,243 1014 0,213 1119 0,183
807 0,3 912 0,242 1017 0,21 1122 0,184
810 0,299 915 0,241 1020 0,21 1125 0,178
813 0,297 918 0,241 1023 0,21 1128 0,174
816 0,293 921 0,24 1026 0,21 1131 0,173
819 0,292 924 0,239 1029 0,21 1134 0,173
822 0,29 927 0,239 1032 0,21 1137 0,173
825 0,289 930 0,239 1035 0,21 1140 0,17
828 0,289 933 0,239 1038 0,21 1143 0,17
831 0,289 936 0,239 1041 0,21 1146 0,17
834 0,289 939 0,238 1044 0,209 1149 0,17
837 0,284 942 0,235 1047 0,209 1152 0,17
840 0,273 945 0,23 1050 0,208 1155 0,17
843 0,27 948 0,23 1053 0,203 1158 0,17
846 0,27 951 0,231 1056 0,202 1161 0,17
849 0,27 954 0,231 1059 0,201 1164 0,17
852 0,27 957 0,232 1062 0,201 1167 0,17
855 0,27 960 0,228 1065 0,201 1170 0,17
858 0,269 963 0,228 1068 0,2 1173 0,17
861 0,269 966 0,229 1071 0,19 1176 0,17
864 0,269 969 0,228 1074 0,19 1179 0,17
867 0,268 972 0,223 1077 0,191 1182 0,17
870 0,268 975 0,223 1080 0,19
873 0,269 978 0,223 1083 0,19
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Tabla N°6.3. Datos de la tercera ronda.
100 [mL] de NaOH 0,15 198 0,664 285 0,309 372 0,164
M + 0,5 [mL] 0,025 M a
45 ºC 201 0,64 288 0,303 375 0,159
Tiempo 204 0,624 291 0,295 378 0,153
Absorbancia
[s] 207 0,606 294 0,29 381 0,152
120 1,95 210 0,588 297 0,288 384 0,15
123 1,76 213 0,568 300 0,278 387 0,149
126 1,62 216 0,55 303 0,27 390 0,15
129 1,54 219 0,54 306 0,27 393 0,142
132 1,46 222 0,528 309 0,262 396 0,139
135 1,38 225 0,508 312 0,259 399 0,138
138 1,31 228 0,5 315 0,249 402 0,134
141 1,27 231 0,488 318 0,24 405 0,132
144 1,21 234 0,468 321 0,238 408 0,132
147 1,15 237 0,46 324 0,23 411 0,132
150 1,1 240 0,448 327 0,228 414 0,13
153 1,09 243 0,438 330 0,21 417 0,13
156 1,045 246 0,428 333 0,212 420 0,13
159 1 249 0,41 336 0,21 423 0,127
162 0,96 252 0,408 339 0,208 426 0,123
165 0,93 255 0,398 342 0,208 429 0,122
168 0,9 258 0,39 345 0,203 432 0,113
171 0,855 261 0,388 348 0,19 435 0,113
174 0,835 264 0,369 351 0,19 438 0,11
177 0,808 267 0,368 354 0,182 441 0,11
180 0,78 270 0,35 357 0,18 444 0,11
183 0,756 273 0,339 360 0,17 447 0,109
186 0,736 276 0,334 363 0,17 450 0,11
189 0,708 279 0,328 366 0,169 453 0,11
192 0,7 282 0,31 369 0,169
195 0,686
23
Tabla N°6.4. Datos de la cuarta ronda.
100 [mL] de NaOH 0,25 305 0,61 425 0,308 545 0,189
M + 0,5 [mL] 0,025 M a
35 ºC 308 0,608 428 0,299 548 0,183
Tiempo 311 0,59 431 0,299 551 0,172
Absorbancia
[s] 314 0,58 434 0,295 554 0,171
194 1,95 317 0,57 437 0,296 557 0,17
197 1,8 320 0,558 440 0,295 560 0,17
200 1,68 323 0,55 443 0,29 563 0,169
203 1,6 326 0,54 446 0,29 566 0,169
206 1,5 329 0,534 449 0,29 569 0,169
209 1,42 332 0,524 452 0,288 572 0,169
212 1,37 335 0,51 455 0,288 575 0,169
215 1,31 338 0,508 458 0,271 578 0,169
218 1,26 341 0,49 461 0,27 581 0,169
221 1,22 344 0,482 464 0,268 584 0,169
224 1,17 347 0,468 467 0,262 587 0,169
227 1,13 350 0,468 470 0,243 590 0,169
230 1,1 353 0,458 473 0,242 593 0,169
233 1,09 356 0,444 476 0,24 596 0,162
236 1,055 359 0,438 479 0,24 599 0,161
239 1,025 362 0,43 482 0,239 602 0,161
242 1 365 0,424 485 0,236 605 0,159
245 0,96 368 0,408 488 0,23 608 0,159
248 0,93 371 0,408 491 0,23 611 0,155
251 0,905 374 0,402 494 0,229 614 0,15
254 0,87 377 0,398 497 0,223 617 0,15
257 0,845 380 0,39 500 0,218 620 0,149
260 0,825 383 0,388 503 0,21 623 0,149
263 0,806 386 0,38 506 0,21 626 0,15
266 0,774 389 0,369 509 0,21 629 0,15
269 0,76 392 0,369 512 0,21 632 0,15
272 0,74 395 0,359 515 0,21 635 0,15
275 0,73 398 0,355 518 0,209 638 0,156
278 0,716 401 0,35 521 0,208 641 0,153
281 0,704 404 0,339 524 0,205 644 0,153
284 0,696 407 0,338 527 0,201 647 0,152
287 0,68 410 0,329 530 0,193 650 0,15
290 0,668 413 0,325 533 0,193 653 0,148
293 0,65 416 0,309 536 0,193 656 0,149
296 0,65 419 0,31 539 0,193 659 0,142
299 0,638 422 0,309 542 0,19 662 0,142
302 0,628
24
665 0,141 710 0,138 755 0,122 800 0,11
668 0,14 713 0,138 758 0,115 803 0,11
671 0,14 716 0,133 761 0,113 806 0,11
674 0,14 719 0,131 764 0,115 809 0,11
677 0,14 722 0,13 767 0,117 812 0,11
680 0,14 725 0,13 770 0,117 815 0,11
683 0,14 728 0,13 773 0,124 818 0,11
686 0,14 731 0,13 776 0,122 821 0,11
689 0,14 734 0,13 779 0,114 824 0,11
692 0,14 737 0,13 782 0,11 827 0,11
695 0,14 740 0,13 785 0,11 830 0,11
698 0,14 743 0,13 788 0,11 833 0,11
701 0,14 746 0,13 791 0,11
704 0,139 749 0,13 794 0,11
707 0,139 752 0,13 797 0,11
25
Tabla N°6.5. Datos de la quinta ronda.
100 [mL] de NaOH 0,15 341 0,808 452 0,468 563 0,308
M + 0,5 [mL] 0,025 M a
33 ºC 344 0,8 455 0,46 566 0,302
Tiempo 347 0,78 458 0,458 569 0,3
Absorbancia
[s] 350 0,76 461 0,448 572 0,3
242 1,95 353 0,742 464 0,44 575 0,297
245 1,85 356 0,734 467 0,438 578 0,292
248 1,74 359 0,72 470 0,43 581 0,29
251 1,68 362 0,708 473 0,428 584 0,29
254 1,6 365 0,706 476 0,42 587 0,29
257 1,54 368 0,7 479 0,41 590 0,288
260 1,44 371 0,69 482 0,408 593 0,288
263 1,42 374 0,678 485 0,4 596 0,283
266 1,4 377 0,668 488 0,398 599 0,28
269 1,37 380 0,658 491 0,398 602 0,271
272 1,32 383 0,648 494 0,392 605 0,273
275 1,28 386 0,634 497 0,388 608 0,269
278 1,25 389 0,628 500 0,386 611 0,268
281 1,22 392 0,616 503 0,38 614 0,268
284 1,18 395 0,608 506 0,37 617 0,263
287 1,14 398 0,598 509 0,37 620 0,261
290 1,12 401 0,588 512 0,37 623 0,26
293 1,09 404 0,58 515 0,369 626 0,257
296 1,08 407 0,568 518 0,369 629 0,252
299 1,06 410 0,566 521 0,367 632 0,252
302 1,04 413 0,552 524 0,359 635 0,249
305 1,015 416 0,542 527 0,351 638 0,248
308 0,995 419 0,538 530 0,348 641 0,242
311 0,965 422 0,53 533 0,344 644 0,24
314 0,945 425 0,528 536 0,34 647 0,24
317 0,93 428 0,526 539 0,331 650 0,24
320 0,915 431 0,508 542 0,329 653 0,239
323 0,9 434 0,508 545 0,328 656 0,239
326 0,885 437 0,498 548 0,322 659 0,238
329 0,865 440 0,488 551 0,313 662 0,238
332 0,855 443 0,48 554 0,309
335 0,84 446 0,47 557 0,309
338 0,83 449 0,468 560 0,309
26
Tabla N°6.6. Datos de la sexta ronda.
100 [mL] de NaOH 0,15 288 0,738 399 0,382 510 0,192
M+ NaCl 0,2 M + 0,5 291 0,728 402 0,382 513 0,19
[mL] 0,025 M a 27 ºC
294 0,71 405 0,372 516 0,187
Tiempo
Absorbancia 297 0,702 408 0,369 519 0,18
[s]
189 1,95 300 0,7 411 0,36 522 0,17
27
6.7 Ecuación Cinética:
28
6.9 Absorbancia
Igual concentración, diferente temperatura:
29
7. Discusiones
7.1.Con los datos de absorbancia medidos, que relacionan directamente la
concentración, mediante la ley de Lambert-Beer, se obtuvieron los datos de las
constantes de velocidad tanto directa como inversa de la reacción de la
decoloración de la fenolftaleína en medio alcalino, estos dependen directamente de
la temperatura de trabajo en la cual se efectué la reacción, además la adición de la
sal, genera en la reacción un aumento de las constates cinéticas, dado que la sal
agregada aporte iones de igual signo a la del dianión de la fenolftaleína,
explicando el aumento en las constantes cinéticas de la reacción. Las ecuaciones
de velocidad que se obtuvieron para cada corrida, fueron características y
dependientes de la concentración y de la temperatura de operación en cada una
de las rondas, dados que la expresión cinética general en una reacción tanto
reversible como irreversible depende de dichos parámetros. El error asociado en la
medición de la constante de velocidad para la primera ronda con una
concentración de NaOH de 0,35 M y de la segunda ronda a una concentración de
NaOH de 0,15 M a una temperatura de trabajo igual a 25 °C en ambas corridas, se
debió principalmente a que en la segunda corrida se llevó a cabo a una
temperatura de 26,3 °C, siendo el principal factor el baño térmico, dado que se
ajustó a una temperatura de 25°C, pero fluctuaba intermitentemente a través del
transcurso de la experiencia, es por esto que se explica la diferencia entre las
constantes obtenidas para la primera y segunda ronda de análisis, el mismo
problema se presentó en la tercera y cuarta ronda.
30
7.3 En torno al análisis del pseudoprimer orden de la reacción en estudio, se
corroboro mediante la linealidad que se obtuvo en el ajuste realizado al grafico
ln(A(t)-Ae) v/s t, en cada una de las corridas experimentales, el coeficiente de
correlación de Pearson dio valores que fluctuaban entre 0,97 y 0,99 , lo cual
confirma el supuesto de pseudoprimer orden, dado que si no hubiese sido como lo
suponíamos, el ajuste línea aplicado, hubiese otorgado malos coeficientes de
correlación.
31
8. Conclusiones
8.1 Los valores de las constantes cinéticas para el modelo establecido, k 1 y k2 son
de 2,014 [L/mol*s] y 0,008 [s-1] para una temperatura de 293 K
aproximadamente; k1 y k2 son de 3,082 [L/mol*s] y 0,001 [s-1] para una
temperatura de 308 K; k1 y k2 son de 5,357 [L/mol*s] y 0,012 [s-1] para una
temperatura de 318 K; k1 y k2 son de 3,255 [L/mol*s] y 0,007 [s-1] para una
temperatura de 300 K en presencia de NaCl 0,2 M. De esta forma se puede
expresar la ecuación cinética de la forma genérica como sigue:
32
9. Recomendaciones
9.1 Se sugiere contar con el montaje listo antes de la realización de la experiencia
para acortar tiempos de trabajo y de operación.
9.2 Disponer de todos los materiales y equipos necesarios para la ejecución del
laboratorio.
9.3 Se recomienda calibrar previamente la balanza semianalitica, para tener
certeza de las masas a medir para la preparación de las soluciones a
concentraciones preestablecidas.
9.4 Chequear de antemano el estado del termostato del baño térmico, para evitar
posibles fluctuaciones de temperatura en la realización de la experiencia (se debe
trabajar a Temperaturas fijas y constantes).
9.5 Complementar la medición de la temperatura con un termómetro de mercurio
para medir directamente la solución para asegurar y/o corregir la temperatura del
termostato.
9.6 Revisar con anterioridad el estado de las mangueras a utilizar y las condiciones
operacionales del Espectrofotómetro.
9.7 Utilizar temperaturas mayores o en su defecto utilizar concentraciones
mayores, para que la obtención de los datos se realice con mayor rapidez.
33
10. Nomenclatura
Símbolo Definición Unidades
𝑚𝑜𝑙
𝑟𝑖 Velocidad de reacción del componente i
𝑠∙𝐿
𝑁𝑖 Moles del componente i 𝑚𝑜𝑙
𝑉 Volumen del fluido 𝐿
𝑊 Masa del sólido 𝑔
𝑆 Superficie 𝑚2
𝑉𝑆 Volumen del sólido de reactor 𝐿
𝑉𝑅 Volumen del reactor 𝐿
𝑡 Tiempo 𝑠
𝑇 Temperatura 𝐾
𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑖 Concentración del componente i
𝐿
𝑘 Constante cinética 𝑠 −1
𝑘0 Factor de frecuencia 𝑠 −1
𝐽
𝐸 Energía de activación
𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑅 Constante universal de los gases ideales
𝐾 ∙ 𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝐻𝑟 Entalpía de reacción
𝑚𝑜𝑙
K Constante de equilibrio -
A Absorbancia -
𝐿
𝜀 Absortividad
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝑐𝑚
b Longitud de trayecto del medio de absorción 𝑐𝑚
𝑘𝑜𝑑 Constante cinética a dilución infinita 𝑠 −1
𝑍𝑖 Carga del ión i -
𝑚𝑜𝑙
𝜇 Fuerza iónica
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑚𝑜𝑙
𝑚 Molalidad del ión i
𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
𝐽
∆𝐺 Energía libre de Gibbs
𝑚𝑜𝑙
𝐽
∆𝑆 Entropía
𝐾
34
11. Bibliografía
[1] Smith J.M., “Ingeniería de la cinética química”, 6° Edición, pág. 26, CECSA,
México (1991)
[2] Levenspiel Octave, “Ingeniería de las reacciones químicas”, 2° Edición, pág. 6,
Edit. Reverté, España (1988).
[3] Ibíd., pág. 11.
[4] Ibíd., pág. 15.
[5] Ibíd., pág. 17.
[6] Smith J.M. op. cit., pág. 69-70.
[7] Levenspiel Octave op. cit., pág. 25-30.
[8] Ibíd., pág. 45.
[9] Skoog D. A., “Fundamentos de química analítica”, 8° Edición, pág. 729, Edit.
Thomson, México (2005).
[10] Brönsted L., Z. Physik. Chem., 102, 169 (1922).
[11] Bjerrum N., Z. Physik. Chem., 102, 89 (1924).
[12] Christiansen J.A., Z. Phyz. Chem., 113, 35 (1924).
[12] Scatchard G.J., Amer. Chem. Soc., 52, 52 (1930).
35
12. Apéndice
Gráfico 12.1. Absorbancia versus tiempo para una concentración 0,35 M NaOH y a 25°C.
Gráfico 12.2 Absorbancia versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a 26,3
°C.
36
Gráfico 12.3 Absorbancia versus tiempo para una concentración 0,25 M NaOH y a 35°C.
Gráfico 12.4 Absorbancia versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a 33°C.
Gráfico 12.5 Absorbancia versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a 45°C.
37
Gráfico 12.6 Absorbancia versus tiempo para una concentración; 0,15 M NaOH, 0,2 M
NaCl y a 27°C.
Gráfico 12.7 Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración 0,35 M NaOH y a
25°C.
38
Gráfico 12.8 Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a
26,3°C.
Gráfico12.9 Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración 0,25 M NaOH y a 35°C.
39
Gráfico 12.10 Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a
33°C.
Gráfico 12.11 Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración 0,15 M NaOH y a
45°C.
40
Gráfico12.12Ln(Abs-Abseq) versus tiempo para una concentración; 0,15 M NaOH, 0,2 M
NaCl
Gráfico 12.14 constante de equilibrio directa versus tiempo de reacción Ln(k1) v/s t
41
Gráfico 12.15 constante de equilibrio inversa versus tiempo de reacción Ln(k2) v/s t
42
Apéndice B: Métodos de Cálculo.
𝐴0 = 𝑒 1,3046 + 0,0385
𝐴0 = 3,7247
(𝐴0 − 𝐴𝑒 )
𝑋𝑎𝑒 =
𝐴𝑜
(3,7247 − 0,0385)
𝑋𝑎𝑒 = = 0,9896
3,7247
43
𝑘′1 𝑋𝑎𝑒
𝐾′𝑒 = =
𝑘2 (1 − 𝑋𝑎𝑒 )
0,9896
𝐾′𝑒 = = 95,74
1 − 0,9896
𝑘′1
= 95,746
𝑘2
𝑘 ′ 1 + 𝑘2 = 0,684
𝑘′1 = 0,6769
𝑘2 = 0,0071
𝑘 ′ 1 = 𝑘1 ∗ 𝑂𝐻
0,6769 1
𝑘1 = = 1,9341 [ ]
0,35 𝑠
𝐸1
ln 𝑘1 = ln 𝑘01 −
𝑅∗𝑇
𝐸2
ln 𝑘2 = ln 𝑘02 −
𝑅∗𝑇
44
Ejemplo:
1
𝑘0 = 1,0035 [ ]
𝑠
𝐸1 𝐸1
= = −0,0002
𝑅 8,314
𝑗
𝐸1 = −0,0017 [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
1
ln 𝑘2 = 1,2429 − 1790,6 ∗
𝑇
1
𝑘02 = 3,5 [ ]
𝑠
𝐸2 𝐸2
= = −1790,6
𝑅 8,314
𝑗
𝐸2 = −14887,048 [ ]
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
B.1.4. Cálculo del calor de la reacción mediante la Ecuación de Van’Hoff.
Para la obtención del calor de reacción se debe realizar una regresión lineal con el
logaritmo natural de la constante de equilibrio y el inverso de la temperatura como
se muestra a continuación:
∆𝐻𝑟
ln 𝑘𝑒 = − + ln
(𝐾0 )
𝑅∗𝑇
45
Con los datos de la constante de equilibrio y la temperatura se obtiene la regresión
que se muestra a continuación donde la pendiente representa el calor de reacción
dividido por la constante universal de gases.
1
ln 𝐾𝑒 = −2735,2 ∗ + 14,741
𝑇
∆𝐻𝑟 −22740,45
= = 2735,2
𝑅 8,314
𝐽
∆𝐻𝑟 = −22740,45 [ ]
𝑚𝑜𝑙
∆𝐺 = ∆𝐻𝑟 − 𝑇 ∗ ∆𝑆
∆𝐻𝑟 − ∆𝐺
∆𝑆 =
𝑇
−22740,45 − −677763,3668 𝐽
∆𝑆 = = 2198,063[ ]
298,15 𝐾
1
𝜇= 𝑖 𝑚𝑖 𝑧𝑖2
2
46
Ejemplo:
log 𝑘1 = 0,5125204
𝜇 = 0,591607
1
𝑘𝑜𝑑 = 0,20213436
𝑠
47
Apéndice C: Cuestionario
C.2 ¿Qué relación puede establecerse entre el calor de reacción y las energías de
activación de las reacciones directa e inversa?
𝑘1
𝐾𝑒𝑞 =
𝑘2
𝑑(ln 𝑘1 ) 𝑑 ln 𝑘2 ∆𝐻𝑟
− =
𝑑𝜃 𝑑𝜃 𝑅 ∗ 𝑇2
𝐸1
ln 𝑘1 = ln 𝑘0 −
𝑅∗𝑇
𝑑𝑙𝑛(𝑘2 ) 𝐸2
=
𝑑𝜃 𝑅 ∗ 𝑇2
𝑑𝑙𝑛(𝑘1 ) 𝐸1
=
𝑑𝜃 𝑅 ∗ 𝑇2
48
Sustituyendo ambas ecuaciones en la expresión de Arrhenius se tiene:
∆𝐻𝑟
𝐸1 − 𝐸2 =
𝑅 ∗ 𝑇2
C.5 ¿Cómo se puede verificar que el sistema en reacción cumple la ley de Lambert-
Beer?
49
Así se pueden determinar las constantes de velocidad. Con la absorbancia inicial y
de equilibrio se puede determinar la constante de equilibrio de la reacción. Si esta
constante de equilibrio es igual al cociente entre las constantes de velocidad
directa en inversa, implicará que se cumple la Ley de Lambert- Beer.
C.7 ¿Cómo se puede verificar que la expresión cinética es válida en las cercanías
del equilibrio?
C.9 ¿Cuál es la diferencia entre el efecto sal primario y el efecto sal secundario?
En el caso del efecto primario, los iones formados en la solución de las sales son
los que generan la fuerza iónica. Por el contrario, en el efecto secundario, son los
ácidos o bases débiles disociadas los que general la fuerza iónica.
50