DIAGRAMA DE
EQUILIBRIO
ENTALPÍA-COMPOSICIÓN
FECHA: 03/12/2018
N°: 68
COCHABAMBA-BOLIVIA
Índice general
1 Antecedentes, justificación y objetivos ....................................................................................... 3
1.1 Antecedentes ...................................................................................................................... 3
1.2 Justificación ....................................................................................................................... 3
1.3 Objetivo .............................................................................................................................. 3
2 Marco teórico .............................................................................................................................. 3
3 Materiales y métodos .................................................................................................................. 6
3.1 Materiales........................................................................................................................... 6
3.2 Métodos .............................................................................................................................. 6
4 Resultados y discusión ................................................................................................................ 7
5 Conclusiones ............................................................................................................................. 13
6 Referencia bibliográfica ............................................................................................................ 13
Índice de Tablas
Tabla 3.1 Datos experimentales del problema 9.4…………………………………………..7
Tabla 3.2 Datos experimentales del problema 9.4………………………………………......7
Tabla 4.1 Modelos de regresión entalpia vs composición…………………………………………8
Tabla 4.2 Modelos de regresión calor especifico vs composición………………………….9
Tabla 4.3 Resultados de los cálculos realizados……………………………………………10
Tabla 4.4 Resultados de los cálculos realizados…………………………………………………...12
Índice de figuras
Figura 1 Gráfico temperatura-composición…………………………………………………….….4
Figura 2……………………………………………………………………………………………..4
Figura 3. Coordenadas de entalpía-concentración……………………………………………….....5
Figura 4.Diagrama entalpia en función a la composición…………………………………….……8
Figura 5. Diagrama entalpia en función de la composición………………………………………..8
Figura 6.Diagrama temperatura de ebullición en función a la composición………………………9
Figura 7.Diagrama calor específico en función a la composición…………………………………9
Figura8.Diagrama calor latente de vapor en función de la temperatura…………………………..10
Figura 9. Curva de equilibrio entalpia-composición………………………………………………12
DIAGRAMA DE EQUILIBRIO ENTALPIA-COMPOSICIÓN
1 Antecedentes, justificación y objetivos
1.1 Antecedentes
En el cálculo y diseño de equipos de destilación por el método de Ponchon Savarit se
requiere conocer curvas de equilibrio composición vs composición y composición vs
entalpía que se desea practicar.
1.2 Justificación
Para el diseño de equipos en operaciones se requiere las curvas de equilibrio por lo que
habitualmente deben ser experimentales, por tanto, se justifica que en el presente trabajo se
realice el diagrama entalpía-composición para la mezcla de agua.
1.3 Objetivo
Dibujar el diagrama entalpía del líquido saturado y vapor saturado en función de la
composición.
2 Marco teórico
Diagramas de equilibrio:
a) Curva Temperatura - Composición:
“La temperatura de ebullición en un líquido puro es constante. Ejemplo la temperatura de
ebullición del agua a 1 atm. De presión es de 100 º C.
La temperatura de ebullición en una mezcla ya no es constante, aunque la presión sea la
misma. Esta ira variando conforme la composición del líquido más volátil.
Cuando la presión es de 1 atm. La temperatura de ebullición es normal.
Temperatura de burbuja: Es la temperatura a la cual empieza a salir la primera burbuja de
la mezcla de líquidos.
Temperatura de roció: Rocío, vapor de agua contenido en el aire cálido que se condensa
sobre objetos fríos, en particular la condensación formada en noches frescas durante las
estaciones calurosas.
El aire contiene una cantidad de vapor de agua máxima que aumenta o disminuye con la
temperatura.
La temperatura a la cual se empieza a formar el rocío en el aire que contiene una cantidad
conocida de vapor de agua se llama punto de rocío. Si es menor que la temperatura de
congelación, se forma escarcha.” (Gonzales Lucio, Operaciones unitarias III, Cochabamba-
Bolivia, pág.95-97)
Grafico temperatura-composición:
c) Curvas entalpía-concentración
“Los equilibrios binarios líquido-vapor también pueden graficarse utilizando como
coordenadas la entalpía vs concentración a presión constante. Las entalpías de solución del
líquido incluyen tanto el calor sensible como el calor de mezclado de los componentes.
HL = Mav ĈL (TL − TO ) + ∆Hs
̂
Donde CL es la capacidad calorífica de la solución, energía/mol°C y ∆Hs es el calor de
disolución en TO ; la concentración predominante se refiere a los componentes líquidos
puros, energía/mol solución. Para líquidos saturados, TL es el punto de formación de la
burbuja correspondiente a la concentración del líquido a la presión predominante. Los datos
de calor de disolución varían de forma y tal vez se necesite algún ajuste de las unidades de
los datos tabulados. Si se desprende calor durante el mezclado, entonces ∆Hs será negativa;
para las soluciones ideales es cero.
Para soluciones ideales, la capacidad calorífica es el promedio medido para la capacidad
calorífica de los componentes puros.
Respecto de los objetivos presentes, las entalpías del vapor saturado se pueden calcular
adecuadamente suponiendo que los líquidos sin mezclar se calientan por separado como líquidos
a la temperatura del gas TO (el punto de formación de rocío), evaporando cada uno de ellos a esta
temperatura y mezclando los vapores.
̅ = x[MA ĈLA (TG − To ) + MA λ̂A ] + (1 − x)[MLB ĈLB (TG − To ) + MB λ̂B ] + ∆Hs
H
Donde λ̂A y λ̂B son los calores latentes de evaporación de las sustancia puras en TG , energía/mol.
ĈLA y ĈLB son las capacidades caloríficas de los líquidos puros, energía/mol°C.
Figura 3. Coordenadas de entalpía-concentración
En la parte superior de la figura 3 que representa una mezcla binaria típica, se han
graficado las entalpías de los vapores saturados en sus puntos de formación de rocío vs.
x; las entalpías de los líquidos saturados se graficaron en sus puntos de formación de
burbuja VS. x. Las distancias verticales entre las dos curvas a x = 0 y 1 representan,
respectivamente, los calores latentes molares de B y A. El calor necesario para evaporar
completamente la solución C es HD – HC energía/mol solución. Los líquidos y vapores en
el equilibrio pueden unirse mediante líneas de unión, de las cuales, la línea EF es típica.
La relación entre este diagrama de fases en el equilibrio y la curva xy se muestra en la
parte inferior de la figura anterior. Aquí, el punto G representa la línea de unión EF,
localizada en la curva inferior en la forma mostrada. Otras líneas de unión, cuando se
proyectan hasta la curva xy, producen la curva de distribuci6n completa en el equilibrio.”
(Treybal E. Robert, Operaciones de transferencia de masa, 1986, Segunda edición, pág.
391-392.)
3 Materiales y métodos
3.1 Materiales
-Computadora
-Planilla Excel
-Calculadora
-Libro de "Operaciones de transferencia de masa de Robert E. Treybal
3.2 Métodos
El cálculo y el diagrama de entalpia-composición se realizarán con los datos
experimentales del problema 9.4 presentado el libro de “Operaciones de transferencia
de masa de Robert E. Treybal”, los cuales se presentan en la tabla 3.1 mostrada a
continuación.
X Calor int. y* temperatura Capac.
fracción De sol. a fracción vapor- Calor a
mol de 15°C, mol en liquido °C 17,2°C,
acetona kJ/kmol equil. De kJ/kg sol*°C
en el sol. acetona
liquido en vapor
0.00 0 0 100 4,187
0,05 -441,3 0,624 75,7 4,124
0,10 -688,7 0,755 66,6 4,02
0,15 -770 0,798 63,4 3,894
0,20 -786 0,815 62,2 3,81
0,30 -719 0,83 61 3,559
0,40 -509 0,839 60,4 3,35
0,50 -350,1 0,849 60 3,14
0,60 -252,6 0,859 59,5 2,931
0,70 0,874 58,9 2,763
0,80 0,898 58,2 2,554
0,90 0,935 57,5 2,387
0,95 0,963 57 2,303
El método utilizado corresponde a la aplicación del cálculo de entalpias del líquido saturado
y vapor saturado, de acuerdo a las ecuaciones termodinámicas de:
ℎ̅ = 𝑀𝑀 𝐶̂𝑃𝑀 (𝑇𝐸𝑀 − 𝑇𝑂 ) + ∆𝐻𝑠 (3.1)
4 Resultados y discusión
Para comenzar los cálculos se realizó el análisis del comportamiento de las curvas:
-∆Hs en función de la composición
X VS ∆HS
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
-100
-200
-300
-400
X
-500
-600
-700
-800
-900
∆HS
-400
𝞓HS
-600
-800
-1000
Análisis de regresión:
REGRESIÓN FORMULA LINEALIZADO A B R
LINEAL Y=mX + b - 1097,62 -1435,7 -0,9889
LOGARÍTMICA Y = aX b LnY = b LnX + Lna 1,369 -2,99 -0,9956
EXPONENCIAL Y = aeb LnY = bX + Lna 7,631 -3,512 -0,9999
Tabla 4.1. Modelos de regresión entalpia vs composición
Podemos observar de la figura 5 que a partir de x=0.2 hacia adelante, la curva se ajusta mejor
a una curva exponencial, con una ecuación igual a:
𝚫𝐇𝐬 = −𝟐𝟎𝟔𝟏. 𝟏𝟏 ∗ 𝐞−𝟑.𝟐𝟏𝟐𝐱
A partir de esta ecuación se terminará de completar los datos de la tabla 3.1 y convirtiendo las
unidades en Kcal/Kmol.
100
80
TEM
60
40
20
0 X
0.00 0.20 0.40 0.60 0.80 1.00
CALOR ESPECÍFICO VS
COMPOSICIÓN
2.45
2.4
2.35
CPE
2.3
2.25
2.2
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12
X
920
900
880
860
840
0 20 40 60 80 100 120
T
Los cálculos se han realizado utilizando las ecuaciones (3.1) y (3.2). Como ejemplo se tienen
los cálculos siguientes:
Para: X₁=0.30
El peso molecular aproximado de la mezcla es:
M = X₁(M₁) + (1 − X₁)(M₂)
M = 0.3(58) + (1 − 0.3)(18)
Kg
M = 30 [Kmol]
Kcal
Ĉp1 = 0.538 Kg°C
𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶̂𝑝2 = 0.9982 𝐾𝑔°𝐶
Remplazando valores obtenidos de Ĉp y 𝛌 para la acetona pura y agua pura, se tiene:
̅ = 0.3[58 ∗ 0,535(56,5) + 58 ∗ 223,843] + (1 − 0.3)[18 ∗ 0,9982(100) + 18 ∗ 539] +
H
(−172.01)
̅ = 12461.337 Kcal
H
Kg
16000.000
14000.000
12000.000
10000.000
8000.000
6000.000
4000.000
2000.000
0.000
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
6 Referencia bibliográfica
Treybal, R.E., (1986), "Operaciones de transferencia de masa"; 2da ed., New York,
McGraw-Hill, (pág. 410-413).
Dr. Gonzales Lucio, “Operaciones unitarias III”, Cochabamba, Bolivia, (pág.95-97).