Escuela Profesional de Ingeniería Metalúrgica UNSA

Cátedra:
Ing. Daniel Carcausto Z.
Físico Química 2018
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Físico Química Metalúrgica

La Físico química es la ciencia del calor y la temperatura y, de las
leyes que gobiernan la conversión de energía térmica en energía
mecánica, eléctrica o de otras formas. Es una rama central en las
ciencias, que tiene una aplicación importante en la ingeniería
Metalúrgica y otras ingenierías.
Tiene un valor de aplicación practica de la ciencia, nos permite
predecir si una reacción metalúrgica se realizara y cual es el
rendimiento máximo que tendría.
La termodinámica es una ciencia macroscópica que se enfoca en
propiedades tales como presión, temperatura y volumen.

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Fisico Quimica Metalurgica

La Físico química es una ciencia que estudia los principios que
rigen las propiedades y el comportamiento de los sistemas
químicos.
La termodinámica es un área de la físico química, que estudia las
relaciones entre diferentes propiedades de equilibrio de un sistema
(calor, trabajo, energía) y los cambios que ellos producen en los
estados de los sistemas.
La termoquímica es una parte de la termodinámica que estudia los
cambios de energía (calor) en las reacciones o procesos químicos.

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Físico Química Metalúrgica
• Estudia los niveles de energía y la transferencia de energía entre
sistemas y entre diferentes estados de la materia.

• En Metalurgia se aplica principalmente al estudio de reacciones

químicas y cambios de estado de la materia que inevitablemente
involucran cambios de energía.

• La metalurgia es un sistema dinámico, donde sus componentes

son transportados y cambian de forma y composición mediante
una serie de procesos como
Pirometalurgia
Hidrometalurgia
Tostación
Calcinación
Cristalización
Precipitación
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Físico Química Metalúrgica
La Físico química Metalúrgica se emplean para:
 Predecir la manera en que las reacciones químicas responden a
cambios de presión, temperatura y composición química.
 Interpretar la P, T y composición química de formación de sistemas
antiguos a partir de la composición química de, minerales, metales,
aleaciones, etc.
Por lo menos en principio, podemos emplear la termodinámica para
predecir:
 A que temperatura fundirá un mineral o metal y cual será la
composición del líquido generado.
 La secuencia de minerales que disolverán para formar una
solución rica a partir de un líquido.
 Las nuevas aleaciones que se formarán cuando en esos metales
ocurran procesos de transformación.
 Los minerales y la composición de las soluciones que se forman
cuando una roca se solubiliza.
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Este área de estudio se desarrolló mucho con la revolución industrial

Si un sistema en equilibrio es perturbado, la termodinámica puede predecir

el nuevo estado de equilibrio, pero no puede predecir como, que tan rápido
o si se alcanzará ese estado de equilibrio.

Interesaba conocer las relaciones entre calor, trabajo y el contenido

energético de los combustibles.
Maximizar el rendimiento de las máquinas de vapor.

Científicos que destacaron por la realización de investigaciones y

descubrimientos muy relevantes en relación a la Termodinámica fueron,
entre otros, Boltzmann, Carnot, Clapeyron, Clausius, Gibbs, Helmholtz,
Hess, Joule, Kelvin, Maxwell…

La termodinámica solamente es útil cuando se aplica a sistemas en

equilibrio.
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DEFINICIONES
SISTEMA
Se denomina sistema a una porción del universo que se aísla para su
estudio y a la parte que rodea al sistema se le denomina entorno. Entre
el sistema y el entorno hay un limite llamado frontera que puede ser
real o imaginario.
Un sistema puede ser por ejemplo un grupo de átomos, de minerales o
metales.

Los cambios que ocurren en el

sistema pueden o no involucrar
interacción con el entorno.

SISTEMAS = Reacciones químicas

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DEFINICIONES
Sistema aislado
Tienen energía y masa constante debido a que sus
fronteras son
- rígidas, por lo que no permiten el intercambio de
energía mecánica;
- perfectamente aisladas, impidiendo el flujo de
calor;
- impermeables al intercambio de materia.

Estos sistemas no ocurren en la naturaleza, sin

embargo son importantes porque las reacciones
que ocurren en sistemas aislados son aquellas que
no pueden liberar o absorber calor o cualquier otra
forma de energía.

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DEFINICIONES
Sistema cerrado

Transferencia de energía hacia dentro o

hacia afuera del sistema; no hay
intercambio de materia.

Tienen masa y composición constante,

pero niveles de energía variables.

Como el intercambio de materia es un

proceso lento, aquéllos procesos que
ocurren en corto tiempo (p. ej. el
enfriamiento de un dique) se pueden
considerar como sistemas cerrados.

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DEFINICIONES
Sistema abierto
Transferencia tanto de energía como de materia
hacia dentro o hacia afuera del sistema.
El sistema puede estar abierto a una especie o
varias especies químicas.
La mayoría de los sistemas metalúrgicos son
abiertos, al menos en el contexto de la larga
duración que pueden tener.

Sistema adiabático
Categoría especial de los sistemas aislados en
el cual no hay intercambio de calor con el
entorno, pero se puede transferir energía a
través de las fronteras del sistema en forma de
trabajo.
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SISTEMAS

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Variables termodinámicas
Los sistemas en equilibrio tienen variables mensurables.

Una variable es cualquier cantidad que tiene un valor fijo e invariable en

un sistema en equilibrio. (p. ej., temperatura, densidad, volumen). Estas
variables caracterizan a los estados termodinámicos y dependen sólo
del estado presente del sistema y no de la forma en que se alcanzó ese
estado.
Propiedades extensivas
Son proporcionales a la cantidad de materia considerada y por lo tanto
dependen del tamaño del sistema. Estas propiedades son aditivas; el
valor del todo es igual a la suma de las partes. P. ej. volumen, masa,
energía.

Propiedades intensivas
Son independientes de la cantidad de materia (del tamaño del sistema).
No son aditivas. P. ej., concentración, temperatura, presión. Incluye
propiedades molares, como el volumen molar.

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VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO

(p.ej: T, P, V, m, , composición química, ...)

Tipos de variables

Intensivas Extensivas
• No dependen de la cantidad • Dependen de la cantidad
de materia del sistema de materia del sistema
• Ej: T, P,  • Ej: m, V
• No son aditivas • Son aditivas

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PROCESO TERMODINÁMICO

Cuando alguna de las variables de estado cambia con el tiempo

• Isotermo (T = cte)
• Isóbaro (P = cte)
• Isócoro (V = cte)
• Adiabático (Q = 0)
• Cíclico (estado final = estado inicial)
Tipos de
procesos • Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente próximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede
invertir el proceso)
• Irreversible
(Un cambio infinitesimal en las condiciones no
produce un cambio de sentido en la transformación).
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PROCESOS TERMODINAMICOS
Son aquellos que afectan a un sistema termodinámico al cambiar de un
estado a otro (p. ej. una reacción química).
Se reconocen dos tipos e ideales de proceso termodinámico:
Proceso termodinámico irreversible
Cambio de un estado metaestable a un estado más estable de menor
energía.
Ejemplo: Conversión de vidrio metaestable a cristales bajo condiciones
atmosféricas (devitrificación). La devitrificación ocurre espontáneamente
en la dirección de menor energía.

Proceso termodinámico reversible

Cambio de un estado inicial estable a un estado final también estable,
pasando por una secuencia continua de estados de equilibrio. En la
naturaleza no existen procesos perfectamente reversibles, se emplean
sólo como modelos termodinámicos.

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Funciones de estado
Una función de estado son propiedades de un sistema que están
determinadas por los estados inicial y final del sistema y no por la
manera como se alcanzo el estado final; su valor es fijo cuando se
especifican temperatura, presión, composición y forma física.
Son funciones de estado:
temperatura, T,presión, P, energía interna, U, entropía, S (más adelante)
energía libre de Gibbs, G (más adelante)
otras (volumen molar, densidad, etc.)

El calor y el trabajo NO son funciones de estado

El calor y el trabajo NO son propiedades de un sistema
Un sistema “tiene” T, P, E, S, G, pero “NO TIENE” calor ni trabajo
El calor y el trabajo son formas en las que se transfiere la energía de
unos sistemas a otros y sus valores dependen del PROCESO por el que
se transfieren

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Funciones de estado
Las funciones de estado son las
variables del sistema que tienen
cierto valor definido para cada estado
del sistema, independientemente de
cómo se alcanzó esa condición.
Su variación solo depende del estado
inicial y final y no del camino
desarrollado.
SÍ son: Presión, temperatura, energía
interna, entalpía, volumen.
NO son: calor, trabajo
∆𝑋 = 𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋 − La energía potencial del excursionista 1 y el
𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋𝑋 excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.

Ecuaciones de estado: Relacionan funciones de estado

(ej: PV = nRT)
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Condiciones estándar
Estándar: Es un valor exacto o un concepto establecido por autoridad o
por acuerdo, que sirve como modelo o regla en la medición de una
cantidad o en el establecimiento de una práctica o procedimiento, en el
análisis de la contaminación del aire, o el uso de los gases, líquidos y
sólidos de referencia estándar para calibrar equipos.

Condiciones Estándares para Gases: A veces se indica con la

abreviación STP. Temperatura: 273,15 K (0ºC). Presión: 105 pascales.
La IUPAC recomienda descontinuar el uso inicial de la presión de 1 atm
(equivalente a 1,01325 x 105 Pa) como presión estándar.
La Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC, siglas en
inglés) publicó en su página web un glosario revisado en el 2000, en la
cual se definen los términos “Condiciones Normales” (Normal
Conditions), “Estándar” (Standard) y “Condiciones Estándares para los
gases” (Standard Conditions for Gases).

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Condiciones estándar
Se definen unas condiciones estándar, que permiten establecer unos
estados de referencia.
Dichas condiciones estándar, son las siguientes:
 Para sustancias disueltas la concentración 1 molal aproximadamente
igual a 1 molar), suponiendo comportamiento ideal.
 Para sólidos y líquidos puros su forma más estable bajo la presión de
1 atmósfera.
 Las condiciones estándar pueden darse para cualquier temperatura.
No obstante las tablas de propiedades termodinámicas en condiciones
estándar suelen recoger datos correspondientes a 25ºC.

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Energía Interna: 𝑋
La energía interna (𝑋)de un sistema, es el resultado de la energía
cinética de las moléculas o átomos que lo constituyen, de sus energías
de rotación y vibración, además de las energía potencial intermolecular
debido a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagnético y nuclear.

Energía interna química: es cuando se produce alteración de la

estructura atómica – molecular, como en el caso es el caso de las
reacciones químicas.
La energía interna latente: Se relaciona con la fusión, congelación,
ebullición, condensación de las sustancias, etc.
La energía interna sensible: es cuando se produce una variación de la
energía interna sin que se modifique la composición química del
sistema, se relaciona con lo caliente o frio de un objeto, por lo que se
puede medir con la temperatura.
Energía interna nuclear: es aquella donde ocurren reacciones de fisión
y fusión del átomo.

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Calor es la transferencia de energía entre dos cuerpos que están a

temperaturas diferentes. Al igual que el trabajo, el calor solo aparece
en el entorno del sistema, y se define por un proceso.

EA EB

La energía se transfiere desde un objeto mas caliente hacia uno mas

frio, porque hay una diferencia de temperatura. El calor no es una
propiedad del sistema ni es una función de estado. En consecuencia,
depende de la trayectoria.
El cambio de calor, 𝑋 (transferido desde los alrededores hasta el
sistema) se expresa como

Q  m.Ce .T

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Calor
Capacidad calorífica especifica (Ce): Es la cantidad de calor (Q)
necesario para aumentar la temperatura de 1 kg de sustancia en 1°C o
1°K. (P = 1atm). Ce agua = 1 cal/gr°C.
Capacidad calorífica molar Cp o energía calórica (1J = 0,24 cal.; 1 cal
= 4,18J).

mAcA (TA2  TA1 )   mB cB (TB 2  TB1 )

QA: calor recibido por A Q A  QB QB: calor recibido por B

Q0  El sistema recibe calor

Q0  El sistema pierde calor

se mide por calorimetría

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Medida de los calores de reacción.

Se utilizan los calorímetro

En el caso de las reacciones de
combustión se utiliza una bomba
calorimétrica.

consta de un recipiente de acero

que se puede cerrar
herméticamente, sumergido en
una masa de agua ma que está
aislada del exterior (por ejemplo
mediante una pared de aire)
para evitar pérdidas de calor. La
masa del recipiente de acero la
denominaremos masa del
calorímetro (m.c).

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TEMPERATURA
La temperatura de un cuerpo es una magnitud
física, y es función directa de la energía cinética
de sus moléculas, y se utiliza como una medida
indirecta de la cantidad de calor transferido en un
proceso. La temperatura es una fuerza impulsora
para la transferencia de energía en forma de
calor. Cuanto mayor sea la velocidad de las
partículas mayor será su energía interna y por
tanto su temperatura.
Temperatura: su variación nos permite conocer la
variación de energía interna de un sistema. En el
S.I. se mide en grados Kelvin: °K = 273 + °C.
En la mayoría de los países.
El punto de congelación es 0 grados (0 ºC) y el
punto de ebullición es de 100 ºC.

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ENERGÍA 𝑋
La energía es la capacidad para realizar trabajo o para transferir calor
y se expresa en J. La energía no se puede ver, tocar, oler o pesar.
La energía térmica es la capacidad asociada con el movimiento
aleatorio de los átomos y las moléculas. En general, la energía se
puede calcular a partir de mediciones de temperatura.
La energía química es la forma de energía almacenada entre las
unidades estructurales de las sustancias; esta determinada por el tipo
y organización de los átomos de cada sustancia. Cuando las
sustancias participan en una reacción química, la energía química se
libera, se almacena o se convierte en otras formas de energía.
La energía potencial, es una energía que se encuentra almacenada y
es el resultado de las atracciones y repulsiones que un objeto
experimenta en relación a otros objetos.
La energía cinetica, debida la movimiento de un objeto.

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ENERGÍA: CRITERIO DE SIGNOS
La unidad de energía del SI es el julio, o joule (𝑋). Debido a que la
energía es la capacidad para producir trabajo, y el trabajo es igual a la
fuerza por la distancia.
Algunos ingenieros continúan utilizando la unidad de energía que no
es la del SI: 1 cal. = 4.184 J

Criterio de signos

W>0 W<0
Trabajo realizado sobre el sistema (+) Trabajo realizado por el sistema (-)

SISTEMA
Q>0 Q<0

Calor absorbido por el sistema (+) Calor desprendido por el sistema (-)

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Trabajo
En mecánica clásica, se define al trabajo W como la fuerza por distancia.
Es la cantidad de energía que se transfiere al ejercer la fuerza F y
producir el desplazamiento d; se calcula con

w  F .d

Consideremos una masa de un gas

perfecto encerrado en un cilindro
provisto de un embolo que comprime el
gas a presión constante p. En este caso
el gas ha realizado un trabajo
empujando el embolo durante la
expansión para mantener la presión
constante. La fuerza F se puede calcular
a partir de la presión, ya que por
definición:

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Trabajo
fuerza F
presion   F  A.P w  P.A.d

w   p.V
En cada etapa de la expansión, la cantidad infinitesimal de trabajo
realizado por el sistema es:

w   P.V
El trabajo total que se lleva a cabo al expandir desde 𝑋1hasta 𝑋2 es,
entonces:
V2

Expansión en el vacío P=0  W=0

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Convenciones sobre signos de trabajo
Si hay un trabajo de EXPANSIÓN: (V2 > V1)
 Es el sistema el que lo realiza.
 Por lo tanto tiene que ser negativo. (disminuye su energía)
 Por eso (W = - p . V ) : V > 0 y W < 0 El sistema realiza el
trabajo

Si hay una trabajo de CONTRACCIÓN: (V2 < V1)

 Se realiza sobre el sistema.
 Por lo tanto tiene que ser positivo (incrementa su energía)
 Por eso (W = p . V ) : V < 0 y W > 0. El sistema recibe el
trabajo.

El trabajo en termodinámica siempre representa un intercambio de

energía entre un sistema y su entorno

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