Reflejos
•
La eliminación fotocatalítica del colorante V azul patente sobre Au / TiO 2 y
Pt / TiO 2 .
•
Estudio de parámetros de fotodeposición en la preparación de
fotocatalizadores.
•
La presencia del metal noble mejora la eficacia de eliminación del tinte.
•
Au / TiO 2 mostró la mejor eficacia en la eliminación de azul patente V.
Abstracto
En este trabajo se estudió la eficiencia de un proceso fotocatalítico para la
eliminación del azul patente V. Este tinte es muy difícil de eliminar mediante
tratamientos convencionales como la adsorción o la coagulación, por lo que el
proceso fotocatalítico es una alternativa muy interesante para la eliminación de
este tinte principalmente porque no requiere oxidantes caros y puede llevarse a
cabo a temperaturas y presiones suaves. En este trabajo, se probó la eficacia de
losfotocatalizadores Au-TiO 2 y Pt-TiO 2 en la eliminación de patente azul V. Las
Au-TiO2 catalizadores se prepararon por dos métodos diferentes: reducción
química y la deposición fotoquímica; Pt-TiO 2 catalizadores se obtuvieron
solamente por deposición fotoquímica. En la síntesis de los catalizadores
preparados por deposición fotoquímica, se evaluó la influencia de algunos
parámetros, como el tiempo de deposición y la intensidad de la fuente de luz sobre
las propiedades fisicoquímicas y la actividad fotocatalítica de los materiales
obtenidos. También se intentó un análisis del efecto de la dosificación del
catalizador y la concentración inicial de azul de la patente sobre la eficacia de
degradación del colorante.
En general, se observó que la presencia de Au o Pt sobre TiO 2 mejora el azul
patente V fotodegradación; se encontró que el tamaño de partícula del metal noble
y la distribución en TiO 2 superficie son factores importantes que influyen en la
eliminación de tinte. El más alto de degradación de colorante se obtuvo sobre el
Au-TiO 2 catalizador preparado por la deposición fotoquímica, utilizando alta
intensidad de luz y 15 min de tiempo de deposición durante la síntesis. Se
obtuvieron una decoloración y una eliminación total de carbono orgánico (TOC) de
93 y 67%, respectivamente, sobre este material después de 180 minutos de
irradiación UV.Estos valores son mayores que los obtenidos en S-
TiO 2 (decoloración y la eliminación de TOC de alrededor de 25% y 3%,
respectivamente).
Gráficamente abstracto
1 . Introducción
Una cantidad sustancial de compuestos orgánicos peligrosos se introducen en el
medio ambiente como resultado de las actividades industriales. Actualmente, los
colorantes provenientes de las industrias textil y alimentaria son importantes
contaminantes en los efluentes del agua. Estos tintes representan un problema
serio para la salud humana y animal. Por esa razón, la degradación de estos
contaminantes ha adquirido una atención
creciente. La fotocatálisis heterogénea se ha estudiado en la descomposición de
una amplia gama de contaminantes químicos indeseables y parece ser un proceso
factible para la degradación de colorantes en cursos de agua mediante el uso de
iluminación con luz solar o artificial [1] , [2] , [3] ,[4] . TiO 2 es el semiconductor más
ampliamente estudiado y utilizado en procesos fotocatalíticos. Para mejorar la
fotoactividad de este óxido , se han empleado muchas estrategias, como la
sulfatación y la adición de metales nobles [3] , [5] , [6] . Para la adición de metal
noble sobre TiO 2 de superficie, se han empleado muchos métodos, dando lugar a
diferentes tamaños de partículas de metal. La presencia denanopartículas de
metal disminuye la recombinación electrón-hueco, mejorando así la TiO 2 eficiencia
en los fotodegradación reacciones. Se ha informado de que la mejora de
TiO 2 fotoactividad por adición de metal noble no sólo depende de contenido de
metal, sino también de TiO 2 propiedades, tamaño de partículas de metal y de
oxidación del metal estado [7] , [8] , [9] , [10] . Así que es muy importante controlar
los parámetros de síntesis a fin de obtener fotocatalizadores altamente eficaces
basadas en modificado TiO 2 .
La patente azul V (PB) es un colorante reconocido en la industria alimentaria. Este
compuesto es difícil de eliminar con tratamientos convencionales tales
comoadsorción o coagulación . Como alternativa, la degradación fotocatalítica de
PB se ha investigado y reportado en la literatura mediante el uso de TiO 2 en
presencia de diferentes aceptores de electrones tales como H 2 O 2 o
KBrO 3 [11] , [12] o el uso de TiO 2 recubiertas con fibras no tejidas [13 ] . En el
presente trabajo se evaluó la fotodegradación de la PB sobre sulfatado y
metalizado TiO 2 (Au-TiO 2 y Pt-TiO 2 ).También se evaluó el efecto de la adición de
Au o Pt y los parámetros de síntesis sobre la eficiencia de estos materiales en la
eliminación de PB. En nuestro conocimiento, es el primer artículo que informa
sobre el uso de TiO 2 metalizados con metales nobles en un sistema fotocatalítico
para la eliminación de PB Dye.
2 . Experimental
2.1 . Síntesis de los fotocatalizadores
2.1.1 . Sulfatado TiO 2
TiO 2 utilizado como material de partida se preparó mediante la hidrólisis de
tetraisopropóxido de titanio (Aldrich, 97%) en solución de isopropanol (1,6 M)
mediante la adición lenta de agua destilada (proporción en volumen de
isopropanol / agua 1: 1). Después, el precipitado generado se filtró, se secó a
110 ° C durante la noche y se calcinó a 650 ° C durante 2 h. Tratamiento
sulfatación se aplicó a TiO 2antes de la calcinación ; los TiO 2 polvos se sulfatados
por inmersión en H 2 SO 4solución acuosa 1 M durante 1 h y después calcinado a
650 ° C durante 2 h (S-TiO2 ). El tratamiento de sulfatación se llevó a cabo por
dos razones; Por un lado, los resultados previos han demostrado que la
sulfatación estabiliza la fase de anatasahasta altas temperaturas y protege el
catalizador de la pérdida de superficie por sinterización [14] . Por otro lado, a la
temperatura de calcinación de 650 ° C, la eliminación de grupos sulfato promueve
la creación de un alto número de vacantes de oxígeno, que se han reportado
como sitios preferenciales para la adsorción demetales nobles [15] .
Los S-TiO 2 polvos también se modificaron mediante la adición de metal noble. Se
emplearon dos métodos diferentes: el método de deposición fotoquímica y el de
reducción química. El procedimiento típico se describe de la siguiente manera.
2.1.2 . Deposición fotoquímica (PD) de oro y platino sobre S-TiO 2
Gold (III) cloruro de trihidrato (HAuCl 4 · 3H 2 O, Aldrich 99,9%) o ácido
hexacloroplatínico (H 2 PtCl 6 , Aldrich 99,9%) se utilizaron como precursores de
metal para Au y Pt, respectivamente. En una atmósfera inerte (N 2 ), una
suspensión de S-TiO 2 en agua que contiene isopropanol destilada (Merck 99,8%),
que actúa como donante de sacrificio, fue preparado. Entonces, la cantidad
apropiada de precursor de metal para obtener una carga de Pt o Au nominal de
0,5 de peso total (% en peso) a TiO 2 se añadió. El pH final de las suspensiones
fue 3. La deposición fotoquímica de Pt o Au se realizó iluminando las
suspensiones con una lámpara Osram Ultra-Vitalux (300W) con un espectro de
radiación similar al sol y una línea de emisión principal en el rango UVA a 365 nm.
, usando 15 y 120 minutos de tiempo de fotodeposición. Las intensidades de luz
en el TiO 2 superficie eran de baja intensidad 0,15 W / m 2 (LI) y alta intensidad
140 W / m 2 (HI) para Pt y Au deposición fotoquímica, respectivamente.
Después de la deposición de metales nobles, los polvos se recuperaron por
filtración y se secaron a 110 ° C durante la noche. Las muestras metalizadas
fueron llamados Au-TiO 2 y Pt-TiO 2 .
2.1.3 . Reducción química (CR) de oro sobre S-TiO 2
La reducción química del oro se llevó a cabo utilizando citrato de sodio como
agente reductor y estabilizador siguiendo un procedimiento descrito en la
literatura [16] . Se disolvió una cantidad apropiada de HAuCl _ { 4} para el
contenido nominal de Au depositado de 0,5 % en peso con respecto a TiO _ { 2} en
agua destilada (1 mg de HAuCl _ { 4} / 10 ml de agua). A continuación, las
suspensiones de los diferentes TiO2 muestras (1 (0,2 g) en soluciones de citrato
de sodio / g 10 ml de agua destilada) se añadieron. Las suspensiones finales se
calentó a reflujo durante 1 h en atmósfera de N 2 atmósfera para evitar la re-
oxidación de oro. Después de este tiempo, los polvos se lavaron, filtraron y
secaron a 110 ° C durante la noche.
Todos los fotocatalizadores sintetizados se alistan en la Tabla 1 .
Tabla 1 . Resumen de los resultados de caracterización.
Tamañomedio
Tiempo peso%
Intensidad de Band
Método para la de SBET(m2 / contenido En
Catalizador de la luz partícula DAnatase(nm) gap
adición de metales deposición g) de metal enl
(W / m 2 ) de metal (eV)
(min) (XRF)
(nm)
Ti
2p3
S-TiO 2 - - - 58 - 20 3.20 - 458
Reducción química
- - 52 7-8 20 3.22 0.39 458
(CR)
15 57 8-10 20 3.19 0.29 459
Au-TiO 2 0,15 (LI) a
120 58 11-12 19 3.24 0.32 458
15 54 30-40 21 3.20 0.36 459
Deposiciónfotoquímica 140 (HI) a
(PD) 120 53 40-50 20 3.21 0.45 458
15 53 2-3 23 2.80 0.26 458
Pt-TiO 2 140 (HI) a
120 59 4-6 21 2.80 0.41 458
un
(LI) = intensidad baja y (HI) = intensidad alta.
También fue posible observar que las partículas de platino son más pequeñas que
las partículas de oro en las muestras metalizadas preparadas por PD, y en todos
los casos el número y el tamaño de las partículas de metal aumentan con el
tiempo de deposición de 15 a 120 min. El tamaño medio de partícula de las
partículas de metal noble (Au o Pt), obtenidas por análisis TEM se presenta en
la Tabla 1 ; Las imágenes TEM seleccionadas de las muestras metalizadas
preparadas mediante el método de deposición fotoquímica, utilizando la intensidad
de luz más alta y diferentes tiempos de deposición se presentan en la figura 2 . En
estas imágenes, es posible observar que las partículas de oro con tamaños
superiores se heterogéneamente distribuidos y que cubre parcialmente la TiO 2 de
superficie; el número y el tamaño de las partículas de oro aumenta con el tiempo
de deposición. Por el contrario, en el caso de la Pt-TiO2 muestra, partículas de
platino con los números más bajos están cubriendo homogéneamente la superficie
de óxido de titanio.
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Fig. 2 . Imágenes TEM de metalizado S-TiO 2 . (A) y (B) Au-TiO 2 catalizadores
preparados por el método PD usando 140 W / m 2 de intensidad de la luz y
diferente tiempo de deposición 15 y 120 min, respectivamente. (C) y (D) Pt-
TiO 2 muestras preparadas por el método de fotodeposición y diferente tiempo de
deposición 15 y 120 min, respectivamente.
3.1.3 . Difracción de rayos X (XRD)
XRD se utilizó para analizar el efecto de la adición de metal en la estructura de los
cristalitos y la fase de composición de sulfatado TiO 2 . La Fig. 3 muestra los
patrones de XRD de la sulfatado TiO 2 y los catalizadores metalizados preparados
por CR y PD usando alta intensidad de luz y 120 min de tiempo de deposición.
Para la interpretación del efecto de la concentración inicial del colorante sobre los
rendimientos de fotodegradación, se ha utilizado el modelo de Langmuir-
Hinshelwood[21] .
Considerando que el equilibrio de adsorción se alcanzó después de 120 min del
tiempo de ejecución, el comportamiento de la cantidad de PB adsorbido en el
catalizador en función de la concentración inicial del colorante ( C 0 ) es similar a
laisoterma de adsorción de Langmuir ( Figura 8 inserto). Por lo tanto, para la
evaluación de la adsorción de PB en la superficie activa, se utilizó la siguiente
ecuación:
(1)do*=segundo×do0*1+segundo×do0*
Donde C * es la cantidad de PB adsorbido sobre el catalizador (g tinte / g cat );do0*es
la concentración de PB en solución después de la adsorción oscura (mg / L); b es
la constante de adsorción (L / mg).
Los valores calculados están en buen acuerdo con todos los datos
experimentales.Es importante tener en cuenta que también para una mayor
concentración de colorante inicial (12 mg / L), este sistema puede predecir la
tendencia a la decoloración con un único valor de constante cinética. Por lo tanto,
la actividad fotocatalítica no depende del aumento de la intensidad del color, lo
que significa que la longitud del camino de los fotones dentro de la solución no
disminuyó, permitiendo obtener de manera efectiva también la mineralización del
colorante ( figura 10 ).
4 . Conclusión
En este trabajo, la eliminación fotocatalítica del colorante PB con fotocatalizadores
basados en metales nobles se ha abordado por primera vez. En particular, se
probó la eficacia de los fotocatalizadores basados en oro o platino depositados en
la superficie de titania sulfatada, preparados por dos métodos diferentes:
reducción química (CR) y deposición fotoquímica (PD).
Se observó que la presencia de Au o Pt sobre TiO 2 mejora la
PB fotodegradación y también se encontró que la distribución del metal en TiO 2 y
tamaño de partícula de metal noble son factores importantes que influyen en la
degradación de colorante.Existen diferencias significativas en el tamaño de las
partículas y la morfología entre muestras preparadas por PD o por CR. De hecho,
para el Au-TiO 2 catalizador preparado por CR, las partículas de oro se distribuyen
más homogéneamente en TiO2 de superficie que el observado en las muestras
preparadas por la EP. Esto provoca una reducción en el valor de la superficie
específica para la muestra preparada por CR.
El más alto de degradación de colorante se obtuvo sobre el Au-TiO 2 catalizador
preparado por el método PD, utilizando alta intensidad de luz y 15 min de tiempo
de deposición durante la síntesis.
En este catalizador, la UA nanopartículas están heterogéneamente distribuidos y
presente en menor número en TiO 2 de superficie, permite a la molécula de
colorante para tener un mejor contacto con el TiO 2 superficie.
Para Pt-TiO 2 catalizadores se obtuvieron la mejor mineralización de decoloración
y colorante sobre el catalizador preparado por el método de deposición
fotoquímica y el uso de 120 min de tiempo de deposición en la síntesis. Estos
resultados pueden deberse al mayor contenido de Pt del fotocatalizador preparado
con el mayor tiempo de deposición. Comparando el rendimiento de los diferentes
catalizadores, se puede concluir que la presencia del metal noble en el
TiO 2 superficie mejora la eficiencia de eliminación del colorante y que, en
particular, el catalizador de oro mostró una mejor eficacia de la eliminación de PB.