ISSN: 0378-1844
interciencia@ivic.ve
Asociación Interciencia
Venezuela
De Turris S., Antonio J.; de Romero, Matilde F.; Papavinasam, Sankara; Ocando, Lisseth
Efecto sinérgico de las bacterias sulfato-reductoras y el CO2 en agua de producción sobre la corrosión
del acero al carbono
Interciencia, vol. 38, núm. 3, marzo, 2013, pp. 209-214
Asociación Interciencia
Caracas, Venezuela
Se analizó el efecto del CO2 y de un cultivo mixto de bacte- cupones de acero al carbono; se identificaron los productos de
rias reductoras de sulfato (BSR) aisladas de un campo de la corrosión mediante microscopía electrónica de barrido y di-
industria petrolera sobre la corrosión general y localizada del fracción de rayos X, y se determinó la morfología de corrosión
acero al carbono en agua de producción sintética. Los experi- usando un microscopio óptico, un microscopio electrónico de
mentos se realizaron en una caja rotatoria. El agua de produc- barrido y un perfilómetro láser. Se encontró que las veloci-
ción sintética fue saturada con varias concentraciones de CO2. dades de corrosión general y localizada del acero al carbono
Durante las pruebas se midió el pH, se contabilizaron las BSR se duplican en soluciones con 10% de CO2 y 10% de BSR en
planctónicas, y las concentraciones de iones de sulfuro, sulfa- comparación con las soluciones que contienen solamente CO2
to, Fe, Ca y Mg en la solución. Después de los experimentos, o BSR (efecto sinérgico). Altas concentraciones de CO2 inhibie-
se contabilizaron las BSR sésiles y la pérdida de masa en los ron el crecimiento de BSR planctónicas y sésiles.
SYNERGIC EFFECTS OF SULFATE-REDUCING BACTERIA AND CO2 IN PRODUCED WATER ON CARBON STEEL
CORROSION
Antonio J. De Turris S., Matilde F. de Romero, Sankara Papavinasam and Lisseth Ocando
SUMMARY
The effects of CO2 and of a mixed culture of sulfate-reducing ucts were identified by scanning electron microscopy and X-ray
bacteria (SRB) isolated from an oil industry field on general diffraction, while the corrosion morphology was determined
and localized corrosion of carbon steel in synthetic produced by optical microscopy, scanning electron microscopy and also
water were analyzed. The experiments were carried out in a using a laser profilometer. It was found that the general and
rotating cage. The synthetic produced water was saturated with localized corrosion rate of carbon steel are doubled in solu-
various CO2 concentrations. During the trials the pH was mea- tions containing 10% CO2 and 10% SRB in comparison with
sured, planktonic SRB were counted and the concentrations the solutions containing either CO2 or SRB (synergistic effect).
of sulfur, sulfate, Fe, Ca and Mg ions were measured in the High CO2 concentrations inhibited planktonic and sessile SRB
solution. After the experiments, sessile SRB and mass loss in growth.
the carbon steel coupons were measured, the corrosion prod-
Introducción bacterias, particularmente las estos costos pueden estar aso- orgánicos (láctico, pirúvico, fór-
bacterias reductoras de sulfato ciados a la corrosión inducida mico y acético) o alcoholes (eta-
La corrosión interna, espe- (BSR; Kermani et al., 1997). microbiológicamente (MIC). Las nol, propanol) como fuente de
cialmente la corrosión localizada Varios estudios (Karl, 2003; BSR utilizan el sulfato, tiosulfa- carbono (Rzeczycka et al.
por picadura, es uno de los me- Pots et al., 2003; Hernández et to y sulfitos como receptores de 2005). En general, los estudios
canismos de falla predominantes al., 2004; Roberge, 2007) han electrones y la materia orgánica de campo de MIC se basan en
en las instalaciones de produc- indicado que los costos anuales como fuente de energía para el pruebas microbiológicas y técni-
ción de petróleo y gas. Varios debido a la corrosión pueden crecimiento. Estas bacterias pre- cas gravimétricas en el que se
factores influyen en la corrosión variar entre 1 a 5% del PIB de fieren compuestos de bajo peso establece el tiempo experimental
interna, entre ellos el CO2 y las un país, y que del 15 al 30% de molecular tales como ácidos basado en la cinética de creci-
Palabras Clave / Agua de Producción Sintética / Bacterias Sulfato-Reductoras / Corrosión Inducida Microbiológicamente /
Makinawita / Morfología de Ataque /
Recibido: 04/06/2012. Modificado: 07/03/2013. Aceptado: 14/03/2013.
Antonio J. De Turris S. Inge- la. Dirección: Centro de Es- mica Fundamental y Aplicada, mica, Bangalore University,
niero Químico, Especialista tudios de Corrosión, Facultad LUZ, Venezuela, Profesora e India, Investigador, CANMET-
en Ingenier ía de Procesos, de Ingeniería, LUZ. Apartado Investigadora, LUZ, Venezuela. MTL, Canadá.
Maestría en Ingeniería Quí- Postal 10482. Maracaibo, Ve- Sankara Papavinasam. M.Sc. en Lisseth Ocando. Ingeniera Quí-
mica y Doctor en Ingeniería, nezuela. email: deturrisajo@ Química, Madurai Kamaraj mica, Maestría en Corrosión,
La Un ive r sid a d del Zu l ia gmail.com University, India. M.Phil. en LUZ, Venezuela, Profesora e
(LUZ), Venezuela, Profesor e Matilde F. de Romero. Ingeniera Cinética, Annamalai Universi- Investigadora, LUZ, Venezuela.
Investigador, LUZ, Venezue- Química, Doctora en Electroquí- ty, India. Ph.D. en Electroquí-
miento de los microorganismos (APN) considerada agresiva por tiempos de exposición de 96h. co por dilución seriada. Al final
planctónicos. Sin embargo, una presentar problemas de corro- Las pruebas se realizaron utili- de cada prueba se sonicó un
característica básica de MIC es sión, bacterias sulfato-reducto- zando una caja rotatoria según cupón manteniendo un suminis-
la formación de una biopelícula ras, CO2 y tendencia incrustan- las normas ASTM G 170, tro de energía equivalente a
sobre la superficie metálica (mi- te, según la norma ASTM D ASTM G 184 y ASTM G 202 2880J para el desprendimiento
croorganismos sésiles). Estudios 1141. (ASTM 2006a, 2006b, 2009) de las BSR sésiles en PBSa y
realizados (Hernández et al., con ocho cupones por prueba de posteriormente se realizó dilu-
2004), han determinado que la Efecto sinérgico de las BSR y 34,14cm 2 de área de acero al ción seriada para el contaje de
cinética de crecimiento bacteria- el CO2 en la corrosión del carbono los cuales se prepararon BSR.
no sésil es diferente a la de los acero al carbono en agua de superficialmente según lo indi-
microorganismos planctónicos y producción cado en las normas ASTM G pH, sulfuro, sulfato, Fe, Ca y
que el período de incubación 01 y ASTM G31 (ASTM 2003, Mg
para el crecimiento bacteriano Para el desarrollo de cada 2004). Para las pruebas sin BSR
sésil es relativamente largo. Una prueba que se muestra en la se utilizaron 4 litros de APS y Se seleccionaron muestras de
vez que la biopelícula se forma, Tabla I se dispuso previamente para las pruebas con BSR se agua del reactor cada 24h, du-
la superficie metálica es suscep- de lo siguiente: inóculos del utilizaron 3,6 litros de APS ino- rante las 96h de la prueba, para
tible a la corrosión localizada. CMBSR con 48h de incubación, culada con 0,4 litros (10%) de monitorear el comportamiento
El objetivo de este trabajo fue APS, tubos con medio de culti- CMBSR con 48h de activación en el tiempo del pH, el conteni-
investigar la influencia relativa vo Postgate B con 16000ppm de en APS. Para las pruebas con do de sulfuro, sulfato, Fe, Ca y
de las BSR y el CO2 sobre la cloruros (PGBCl) para las dilu- CO2 se utilizaron mezclas CO2/ Mg.
corrosión del acero al carbono. ciones seriadas y buffer de fos- Ar 100/0, 50/50, 25/75, 10/90
fato salino anaeróbico (PBSa) para determinar la máxima can- Identificación de depósitos y
Metodología Experimental para el sonicado de cupones. tidad de CO2 con la cual se ga- productos de corrosión
Todas las pruebas se realizaron rantiza un crecimiento de BSR
Activación del cultivo mixto de por duplicado con una baja ve- a nivel planctónico y sésil simi- Al final de cada prueba se
BSR (CMBSR) y preparación locidad de f lujo (0,9m·s ‑1= lar al campo. La desaeración del realizó la identificación de depó-
de inóculos 100rpm) para simular la condi- APS y del cilindro de la caja sitos y productos de corrosión a
ción más critica a nivel de cam- rotatoria antes y durante las través del siguiente procedi-
Se utilizó un cultivo mixto de po para el crecimiento de BSR, pruebas se realizó con Ar a ra- miento:
BSR (CMBSR) aislado del agua a presión atmosférica, 37ºC y zón de 1h·l‑1 de solución y/o
1- Identificación de posibles
de producción de una estación volumen del recipien-
compuestos depositados y pro-
de flujo del occidente venezola- Tabla I te según lo indicado
ductos de corrosión formados
no, con una alta salinidad, con Pruebas realizadas para en la norma ASTM G
sobre los cupones, analizando
el cual se prepararon varias ma- determinar la agresividad 202 (ASTM 2009).
el historial de las muestras en
dres en PGB con cloruros corrosiva del APS con BSR y base a los medios utilizados,
(PGBCl), según la norma CO2 a condiciones dinámicas Crecimiento
los componentes del metal
NACE TM0194 refrigeradas a por técnica gravimétrica planctónico y sésil
base, el método de preserva-
4°C. Luego se prepararon los del CMBSR
APS CMBSR CO2 ción de los depósitos y las po-
inóculos de las pruebas por cen- Prueba (litros sibles reacciones formadas por
/ %) (litros / %) (%) Se seleccionaron
trifugación a 6000rpm durante tipo de prueba.
una hora y diluyendo el centri- A 4,0 / 100 0 0 muestras de agua del
fugado en agua de producción B 3,6 / 90 0,4 / 10 0 reactor cada 24h, du- 2- Identificación de los elemen-
sintética (APS) e incubándolo a C 4,0 / 100 0 10 rante las 96h de la tos químicos que constituyen los
37ºC durante 48h previas al D 3,6 / 90 0,4 / 10 10 prueba, para monito- depósitos y productos de corro-
inicio de cada prueba. El APS E 3,6 / 90 0,4 / 10 25 rear el comportamien- sión formados sobre el cupón
se preparó en base a la calidad F 3,6 / 90 0,4 / 10 50 to en el tiempo del con un microscopio electrónico
del agua de producción natural G 3,6 / 90 0,4 / 10 100 crecimiento planctóni- de barrido utilizando un detec-
E 25 10 8
10 7
/ 10 6
0 muerte bacteriana es confirma-
También se utilizó un microsco- da por la brusca reducción en
F 50 1010 108 / 105 0
pio electrónico de barrido utili- el contenido de sulfuro del
G 100 108 107 / 0 0
zando un detector de electrones medio y al hecho de que per-
retrodispersados (MEB-ERD) manece aproximadamente
para realizar mapas de punto realizó determinando la pérdida miento de BSR planctónicas y constante el contenido de sul-
por EDS de los diferentes ele- de masa de los cupones con sésiles. En la Figura 1 se fato. Adicionalmente, no se
mentos identificados. balanza analítica, según lo indi- muestra el comportamiento del observó la formación de biope-
4- Identificación de biopelículas cado en las normas ASTM G crecimiento bacteriano planc- lículas sobre los cupones, con-
bacterianas formada sobre los 16 y ASTM G 46, la velocidad tónico, del contenido de sulfu- firmándose que no existió cre-
cupones con un microscopio de corrosión por conversión y la ro, y sulfatos y del Fe en fun- cimiento de BSR sésiles. El
electrónico de barrido con mag- densidad y profundidad de pica- ción del tiempo, variando el efecto del CO2 sobre el creci-
nificaciones entre 2500 y duras con un perfilómetro láser. porcentaje de CO2. miento bacteriano es un efecto
10000×. También se realizó Se observa que al disminuir indirecto, puesto que la adi-
identificando la presencia de Resultados y Discusión el porcentaje de CO2 en la caja ción de CO 2 baja el pH del
fósforo con un microscopio rotatoria desde 100 a 25% medio, y 5,5 es usualmente el
electrónico de barrido utilizando Efecto del CO2 en el (Pruebas D a G), ocurre una pH más bajo que permite el
un detector de rayos X por dis- crecimiento de BSR disminución en la pérdida de crecimiento de BSR (Javaher-
persión de energía (MEB-EDS). planctónico y sésil masa por estar expuesto los dashti, 2008 y Videla, 1996).
cupones a un medio menos Algunas BSR sobreviven por
5- Identificación de los com- En la Tabla II se presentan corrosivo con un mayor pH, el debajo de este pH pero no son
puestos que constituyen los de- los resultados obtenidos duran- cual se incrementa progresiva- comunes. (Javaherdashti, 2008
pósitos y productos de corrosión te las pruebas para evaluar el mente al disminuir el porcen- y Videla, 1996).
formados por difracción de ra- efecto del CO 2 en el creci- taje de CO2. Para concentra- Para un 10% de
yos X (DRX). CO 2 (Prueba D), se
obtuvo en promedio
Evaluación del daño un pH de 5,8 que evi-
por corrosión tó la muerte bacteriana
y permitió un creci-
Este procedimiento miento de las mismas
se divide en tres etapas: tanto a nivel planctóni-
identificación, valida- co como sésil, así
ción y cuantificación. como la formación de
Se identificó el tipo de biopelículas y un cre-
daño por corrosión cau- cimiento sésil de 10 6
sado por los diferentes cel/cm2, similar al ob-
medios sobre cupones servado en campo
de acero al carbono, (Zambrano, 2008 ),
realizando barridos en implicando una mayor
toda la superficie de pérdida de masa en
ambas caras del cupón los cupones, puesto
antes y después de la que los mismos estu-
exposición al medio vieron expuestos no
con un microscopio óp- solo a la acción corro-
tico, con el cual se to- siva del CO 2 , sino
maron fotomicrografías también a la acción de
con magnificaciones de las BSR sésiles. Este
5 a 100×. La validación crecimiento importante
del tipo de daño por de BSR a nivel planc-
corrosión y determina- tónico y sésil se con-
ción del diámetro pro- firma con una reduc-
medio de las picaduras ción en el contenido
formadas se realizó con de sulfato del medio y
un microscopio electró- un incremento inicial
nico de barrido a 200×. Figura 1. Comportamiento del crecimiento bacteriano planctónico, contenido de sulfuro, del contenido de sul-
La cuantificación del sulfatos y hierro en función del tiempo variando el % CO2. Contenido de CO2= : 10%, ▲: furo hasta un máximo,
daño por corrosión se 20%, ♦: 50%; +: 100%. disminuyendo poste-