Comparando el crecimiento y la estructura de los flóculos de electrocoagulación y química de

coagulación
 Sin Yin Lee ,
 Graham A. Gagnon,
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http://dx.doi.org/10.1016/j.jwpe.2016.01.012

Abstracto
Este estudio compara el crecimiento y la estructura de los flóculos de coagulación química (CC) y la electrocoagulación (EC). Flocs eran
más compacto y más grandes cuando se utiliza CC en lugar de CE (en promedio, exponentes de dispersión fueron 2,60 frente a 2,31,
mientras que los tamaños de flóculos fueron 254 frente a 144 micras), y en bajo en lugar de alta concentración de sal (2,51 frente a
2,40, 222 frente a 181 micras) . También fueron más compacta al final de pH 8,3 en lugar de pH 6,0 (2,53 frente a 2,38). Microscopía
electrónica de transmisión (TEM) reveló que CC y flóculos CE eran estructuralmente distintos, lo que sugiere que el primero es mejor en
la agregación. En baja en sal y con un pH de 8,3, copos eran más estables y es probable que requiera más colisiones para formar,
producir estructuras más densas. flóculos compactos tienden a ser más resistentes a la rotura, que les permite crecer a tamaños más
grandes. El tiempo requerido para una distribución de tamaño de flóculos para estabilizar dependía en gran medida de la interacción
entre el método de la dosificación y el pH final. Las CC-pH 6.0 y pH 8.3 CE-casos estabilizan más rápido (un promedio de 8,0 y 7,8 min),
ya que siempre estaban en el rango de pH adecuado para la precipitación del hierro. Los casos de CC-8.3 pH se ajustaron inicialmente
cerca de pH 9 para contrarrestar la acidez coagulante, mientras que los EC-pH 6.0 casos posiblemente sufrido de acidez localizada
cerca del ánodo, haciendo precipitación menos éxito.

Palabras clave
 electrocoagulación ;
 Coagulación química ;
 Floc de crecimiento ;
 Floc estructura ;
 Desalinización de pretratamiento
1. Introducción
1.1. electrocoagulación
En el tratamiento de aguas, la coagulación es un proceso en el que los aditivos se utilizan para desestabilizar las partículas en solución,
lo que los hace más propensos a agregarse a la colisión [1] . La coagulación se puede inducir usando sales químicas (tales como
cloruro férrico o alumbre), o por medio de electrocoagulación (CE), que utiliza electrodos de sacrificio para proporcionar una fuente pura
de cationes. A diferencia de la coagulación química (CC), la CE no es una tecnología de tratamiento de agua de uso común. Sin
embargo, la CE ha tratado con éxito a una amplia variedad de tipos de agua en la escala de banco, incluyendo colorante municipal,
textil, y las aguas residuales de la refinería de petróleo [2] , [3] y [4] .
Un sistema de la CE incluye una celda electroquímica; debe contener al menos un par de ánodo-cátodo, junto con una fuente de
electrolito y el poder. Mientras que el gas de hidrógeno se produce en la superficie del cátodo, cationes de metal son liberados en la
superficie del ánodo y reaccionan con agua para formar una variedad de complejos de metal-hidróxido. La velocidad de generación de
cationes se puede controlar mediante el ajuste de la corriente aplicada, de acuerdo con la ley de Faraday (Ec. (1) ):
ecuación( 1 )

donde m es la masa de catión de metal generada (g), I es la corriente (A), M es el peso molecular del metal (g / mol), z es el número de
electrones transferidos por átomo, y F es la constante de Faraday (96 485 ° C / mol). Otros documentos describen estas reacciones
electroquímicas en mayor detalle [5] y [6] .
CE tiene ciertas ventajas sobre CC. Por ejemplo, EC normalmente consume menos alcalinidad y requiere menos aditivos químicos para
ajustar el pH. Electrodos de metal sólido son también más fáciles de almacenar y mover de sales químicas corrosivas. Estas cualidades
hacen potencialmente CE una opción para su uso en zonas remotas o en situaciones de emergencia [7] y [8] .

1.2. desarrollo Floc

Floc crecimiento comienza con la agregación de partículas primarias (que son simplemente las partículas originales "," sin
consolidar [1] ). Crecimiento floc inicial es rápida, formando grandes estructuras porosas. A medida que el proceso continúa, la rotura
del floc se hace más prominente. Las tasas de agregación y la rotura no se equilibren, la creación de distribuciones de tamaño de
partículas estables [9] , [10] y [11] . Crecimiento Floc se ve afectada por una serie de factores, tales como la concentración de
coagulante y de cizallamiento aplicada. Las dosis más altas coagulantes tienden a aumentar tanto el tamaño de los flóculos y la
velocidad de crecimiento, ya que hay más partículas disponibles para la agregación [9] y [11] . Además, la mezcla a mayores
intensidades (más alto cizallamiento) tiende aumento de rotura, lo que reduce el tamaño de los flóculos y la creación de estructuras más
compactas [11] y [12] .
1.3. La comparación de coagulante químico y la electrocoagulación
Varios trabajos han comparado CC y EC. Tal como era de esperar, sus resultados son ampliamente variados como los sistemas
experimentales y / o las soluciones bajo tratamiento son todos únicos. Por ejemplo, Bagga et al. [7] utilizado CE como etapa de
pretratamiento para la microfiltración de agua superficial, pero se encontró que CC con FeCl 3 era mejor para reducir el ensuciamiento
de la membrana. Encontraron que CE produce hierro ferroso soluble, que fue menos eficaz que el hierro férrico. Zhu et
al. [8] experimentado con la eliminación de virus a partir de un agua dulce sintético usando CC o EC, seguido de microfiltración. Los
autores encontraron que CE superó CC, y propusieron que la adsorción del virus y / o enmeshment se mejoró debido a regiones
localizadas cerca de los ánodos que tienen bajos niveles de pH, así como altas concentraciones de hierro y de virus. Cañizares et
al. [13] en comparación con los electrodos de aluminio CE contra CC con alumbre para la ruptura de emulsiones de aceite en agua. A
diferencia de cualquiera de Bagga et al. [7] o Zhu et al. [8] . encontraron que la eficiencia del proceso dependía del pH y de la
concentración de aluminio, pero no la propia tecnología. Como ejemplo final, Harif et al. [14] estudiaron la formación de flóculos en una
suspensión de caolín, la comparación de CC con alumbre y EC con electrodos de aluminio. Se determinó que, en comparación con los
flóculos CC, flóculos CE eran más frágiles, pero forman más rápido y en un rango de pH más amplio.
Estudios relativos a flóculos de la CE se limitan, particularmente en agua salada. Este trabajo compara el crecimiento y la estructura de
CC y de la CE flóculos en soluciones de baja y alta de sal en dos niveles de pH, el análisis de diferencias de potencial zeta, dispersando
exponente (una aproximación de dimensión fractal), las distribuciones de tamaño de partícula, y microscopía electrónica de transmisión
(TEM) imágenes. características Floc son relevantes para la eficacia de los procesos aguas abajo en un tren de tratamiento de agua,
tales como sedimentación o filtración.

2. Materiales y métodos
2.1. sistema de la CE a escala de banco
El sistema de la CE a escala de banco utilizado para este experimento se esquematiza en la figura. 1 . El sistema tenía un volumen de
trabajo de 1.170 ml, y se hizo funcionar en lotes. Los electrodos eran de un solo par de ánodo-cátodo. El ánodo era de hierro puro, y el
cátodo era de acero inoxidable (SS). El ánodo era un alambre con un diámetro de 2 mm y una altura de 5,1 cm sumergida, resultando
en 3,20 cm 2 de área de la superficie sumergida. El cátodo era una media-cilindro con un diámetro exterior 2,1 cm, un espesor de pared
de 0,25 cm, y unos 5,1 cm de altura sumergida, resultando en 32,2 cm 2 de área de la superficie sumergida. Había un espacio de 0,7 cm
entre la superficie del ánodo y el diámetro interior del cátodo, y la relación de área de superficie del cátodo al ánodo era 10,0. Los
electrodos se sujetaron en su sitio utilizando placas no conductores, y pueden ser desmontados fácilmente para su limpieza. Los
electrodos fueron lavadas con lana de acero y se enjuagan con agua de ósmosis inversa (OI) entre las ejecuciones de prueba.
 Fig. 1.
Diagrama del sistema de electrocoagulación a escala de banco.
Figura opciones
Se utilizó una fuente de alimentación de CC GPS 3030DD (GW Instek, Nueva Ciudad de Taipei, Taiwán) a la corriente de
alimentación. Actual se registró mediante la colocación de una resistencia de 1 Ω (1% de tolerancia de error) en serie con la célula CE,
y, a continuación, la conexión de un voltímetro Volt101A registro de datos (MadgeTech, Warner, NH, EE.UU.) en paralelo con la
resistencia. Por la ley de Ohm y las leyes de Kirchhoff, la tensión en la resistencia fue equivalente a la corriente del sistema. Las
corrientes registradas en general alcanzaron un valor meseta dentro de unos pocos segundos y, a continuación, se mantuvo constante
con fluctuaciones menores. Para cada prueba CE, la corriente media se calculó y se considera que es la corriente de estado
estacionario.

2.2. Electrólito
Esta investigación varió dos parámetros: la concentración de electrolitos, la sal y el pH final. En cuanto a la concentración de sal, el
electrolito baja en sal consistió en 0,25 g / L de NaCl y 0,50 g / l de NaHCO 3 disueltos juntos en agua de ósmosis inversa. Esto dio lugar
a una fuerza iónica de 10 -2 M y una conductividad inicial promedio de 1.12 mS / cm (desviación estándar 0,04 mS / cm). La solución de
alta concentración de sal utilizado 25 g / L de NaCl y 0,50 g / L de NaHCO 3 , resultando en una fuerza iónica de 0,43 M y una
conductividad inicial promedio de 42,2 mS / cm (1,6 mS / cm). Para la comparación, la fuerza iónica del agua de mar es de
aproximadamente 0,7 mol / kg, mientras que la fuerza iónica del agua dulce varía de 5 × 10 -4 a 10 -2 M [15] . La alcalinidad solución fue
298 mg / L como CaCO 3 . Tenga en cuenta que los océanos pueden tener niveles de alcalinidad en el estadio de béisbol de 2300 mmol
/ kg o 230 mg / kg como CaCO 3 después de la conversión [16] .
Además, las soluciones se ajustó el pH de manera que el pH final después de la adición de coagulante sería o bien 6,0 o 8,3. los ajustes
de pH se hicieron usando soluciones diluidas de HCl y / o NaOH, según sea necesario. Los valores de pH finales promedio para cada
grupo fueron 6,00 (desviación estándar 0,07) y 8,30 (0,07). Todos los productos químicos utilizados en este experimento fueron
adquiridos de Fisher Scientific (Waltham, MA, EE.UU.).

2.3. Diseño experimental y procedimiento

El diseño experimental para este proyecto fue un 2 3 diseño factorial. Los factores experimentales estudiadas fueron pH final (6,0 y 8,3),
la concentración de sal (0,25 y 25 g / L NaCl), y el método de dosificación de coagulante (CC y CE). Esto resultó en 8 combinaciones,
las cuales se realizaron por duplicado. Los factores y niveles se enumeran en la Tabla 1 .
Tabla 1.
factores experimentales y niveles.
Factor (-) (+)
El pH final 6.0 8.3
La concentración de sal 0,25 g / L de NaCl, 0,50 g / L de NaHCO 3 25 g / L de NaCl, 0,50 g / L de NaHCO 3
Método de dosificación coagulación química electrocoagulación
opciones de la tabla
Cada ensayo se inició mediante la cumplimentación de un frasco con 1170 ml de solución salina. La solución se ajustó el pH tal que el
pH final después de CC o CE objetivo, ya sea 6,0 o 8,3. Una barra de agitación se fijó a mezclar continuamente la solución a una
velocidad de 200 rpm. pH inicial, conductividad, y las mediciones del potencial zeta fueron tomadas. El medidor de partículas se cebó
con la solución de prueba y configuración para tomar medidas una vez cada minuto.
Coagulante se añadió continuamente durante 5 min usando ya sea CC o EC. En el primer caso, 25 mg / L de FeCl 3 hexahidratado se
dosificó desde un 5 g / L de solución madre a una velocidad de 1,2 ml / min usando una bomba Masterflex 7543-12 (Cole-Parmer,
Vernon Hills, IL, EE.UU.). Con este último, una concentración selectiva de 5,2 mg / L de hierro puro se generó a partir de un ánodo de
sacrificio con 7,3 V y 1,3 V para las concentraciones baja y alta de sal, respectivamente. La relación entre la salida de tensión y hierro
por-minuto fue establecido experimentalmente antes del inicio de las pruebas tanto para el bajo contenido de sal (Ec. (2) ) y alta de sal
(Ec. (3) ) soluciones:
ecuación( 2 )
F = 0,171 V - 0,201 R 2 = 0,903
ecuación( 3 )
F = 3.087 V - 2.947 R 2 = 0,978
donde F es la concentración de hierro (mg / L), y V es la tensión de funcionamiento (V). Trabajando hacia atrás a partir de la ley de
Faraday (Ec. (1) ), la corriente objetivo era 0.088 A, suponiendo un z -valor de 2,5 (en otras palabras, la igualdad de producción de
hierro ferroso y férrico). Dividiendo por el área de la superficie del ánodo (3,20 cm 2 ), la densidad de corriente objetivo era 27,4 mA /
cm 2 .
En 0,5, 2,5 y 5 min después del comienzo de la adición de coagulante, pH, conductividad, y el potencial zeta se midieron de
nuevo. Además coagulante se detuvo a 5 min. La prueba continuó hasta minutos 11.5, cuando el pH, la conductividad, y el potencial
zeta se midieron por el tiempo final. También se recogieron muestras para la determinación de hierro total y el análisis mediante TEM.

2.4. métodos analíticos

Conductividad y el pH se midieron utilizando un medidor de Accumet Excel XL50 con las respectivas sondas (Fisher Scientific, Waltham,
MA, EE.UU.). El potencial zeta se midió utilizando un Malvern Zetasizer Nano-ZS (Malvern Instruments, Worcestershire, UK). Para cada
muestra, el potencial zeta se midió por triplicado. hierro total se determinó siguiendo métodos estándares 3010 y 3125 y se analizaron
utilizando un Thermo Scientific XSeries2 ICP-MS (Thermo Fisher Scientific, Waltham, MA, EE.UU.).
Las imágenes de los flóculos se tomaron usando un Tecnai12 TEM (FEI, Hillsboro, Oregón, EE.UU.) con una cámara de Orius
SC1000CCD (Gatan, Warrendale, PA, EE.UU.). Las muestras se sometieron a ultrasonidos con el fin de romper de manera uniforme
hacia abajo sus flóculos. Las pipetas se utilizaron luego para colocar 10 muestras mu l en rejillas de cobre de malla 200 con películas de
soporte de carbono (Microscopía Electrónica de Ciencias, Hatfield, PA, EE.UU.); las rejillas se secaron a continuación a temperatura
ambiente. Mientras que los daños deshidratación flóculos, Cornelisson et al. [17] no pudo encontrar el mismo daño en sus imágenes
TEM flóculos que pude en los que se producen mediante microscopía óptica o microscopía electrónica de barrido (SEM). Lo atribuyeron
al tamaño necesariamente pequeños de las partículas sometidas a análisis de TEM.
Tamaño de partícula y los parámetros necesarios para el cálculo de la dispersión exponente (Sección 2.5 ) se midieron una vez por
minuto usando el Malvern Mastersizer 3000 (Malvern Instruments, Worcestershire, Reino Unido). El Mastersizer 3000 funciona con
pequeña dispersión de luz de ángulo. En resumen, las partículas de la luz solución de dispersión proporcional a su tamaño, donde las
partículas más pequeñas dispersan la luz en ángulos superiores, y las partículas más grandes dispersan la luz en ángulos inferiores. El
tamaño de partícula se informó directamente como el diámetro de una esfera equivalente de volumen. Durante las pruebas, la solución
se bucle lentamente entre el frasco de prueba y la cámara de medición de la Mastersizer usando una bomba peristáltica. La bomba se
colocó después de la cámara de medición con el fin de minimizar el daño floc.
Todas las pruebas estadísticas se realizaron utilizando Minitab 17 Statistical Software (Minitab Inc., State College, PA, EE.UU.) en el
nivel de confianza del 99%.

2.5. La determinación exponente de dispersión

Flóculos a menudo se consideran objetos fractales de masas, mostrando que se repiten, las estructuras auto-similares sobre diferentes
escalas de tamaño. En otras palabras, las imágenes de un flóculo tomadas con distintos aumentos deben mirar todo comparables en
forma. fractales de comunicación pueden ser descritos por la relación:
ecuación( 4 )

MαRd f

donde M es la masa, R es algún parámetro de tamaño (típicamente de diámetro), y d fes la dimensión fractal de masa (que oscila entre
1 y 3 para objetos tridimensionales). Un alto valor de d f sugiere que un flóculo tiene una estructura firme, compacta, mientras que un
valor bajo indica una estructura flexible, abierta [18] , [19] y [20] .
Los informes Mastersizer 3000 tanto la intensidad de luz dispersada, I, y la dispersión del vector de onda, Q, los cuales están
relacionados por la ecuación. (5) :
ecuación( 5 )

IαQ d- f

Cuando log ( I ) se representa frente a log ( Q ) , d f es la pendiente de la región lineal que se produce. Se establecieron visualmente los
límites de la región lineal para cada parcela. Si no existe ninguna región lineal, a continuación, los agregados no tienen tendencias
fractales. Eq. (5) sólo es aplicable cuando Q es al mismo tiempo mucho más grande que las partículas primarias y mucho más
pequeños que las partículas de agregados [18] , [19] , [20] , [21] y [22] . Los flóculos de la que d f se determinó eran por lo tanto no
mayor que 100 nm, tal como se calcula a partir de Q siguiendo el procedimiento descrito por Jarvis et al. [19] . Debido a las limitaciones
del método analítico y la variabilidad en la estructura del agregado, en este documento se utiliza el término "exponente de dispersión"
como una aproximación a la dimensión fractal.

2.6. diferencias de funcionamiento entre la coagulación química y la electrocoagulación

Se hizo un esfuerzo para llevar a cabo la CC y pruebas de jarras de la CE de una manera lo más similar posible. Para ambas pruebas,
coagulante químico o catión de metal se añadió continuamente durante 5 min. Las pruebas se llevaron a cabo todos a la misma
temperatura ambiente (aproximadamente 20 ° C), y los cambios de temperatura resultantes de la corriente del sistema de la CE se
consideraron insignificante, dada la alta capacidad calorífica del agua y el tiempo de funcionamiento relativamente corto. Además, con el
fin de minimizar las diferencias en las condiciones de mezclado, el mismo frasco de prueba y de agitación barra cuadrada se utilizaron
en todos los casos. Mientras que la presencia de los electrodos en las pruebas de la CE era inevitable, que se retiraron inmediatamente
después del período de dosificación de 5 min. Además, los electrodos se diseñaron para ser relativamente "corto", que residen sólo en
el tercio superior de la jarra de prueba.
La diferencia más significativa fue la cantidad inconsistente de hierro dosificado entre los casos de la CE y CC. Para referencia, la dosis
de hierro específica era 5,2 mg / l de hierro, o 25 mg / L FeCl 3 hexahidratado. En promedio, las pruebas de CC se les dio 4,7 mg / L de
hierro (desviación estándar 0,3 mg / L), equivalente a 22,7 mg / L FeCl 3hexahidratado. Del mismo modo, las pruebas de la CE se les dio
6,4 mg / L de hierro (0,3 mg / L), equivalente a 31,0 mg / L FeCl 3 hexahdyrate. Utilizando una muestra de dos t -test, se encontró que
las medias de las muestras para ser estadísticamente diferentes al nivel de confianza del 99%. La comparación de los promedios, las
pruebas de jarras CE dosificaron 36% más hierro. Debido a que el uso de dosis de coagulante más grandes tiende a resultar en ambos
tamaños de flóculos más grandes y mayores tasas de crecimiento de flóculos [9] y [11] . esta inconsistencia se tuvo en cuenta durante
la interpretación de los resultados experimentales.
El coagulante sobredosis en los ensayos de la CE se refleja en los valores de sesión actuales, que eran superiores a los valores
objetivo. Promediando las 8 pruebas de la CE, la corriente en estado estacionario fue de 0,11 A (desviación estándar 0,0027 A). El nivel
actual objetivo era solamente 0.088 A, como se calcula a partir de la ley de Faraday asumiendo z = 2.5. Esta suposición era
razonablemente exacta, como z calculado a partir de la masa media de hierro (6,4 mg / L) y la corriente media en el estado estacionario
(0,11 A) era 2,5. La corriente era simplemente más alta de lo esperado.

3. resultados
3.1. cambios de pH en el tiempo
Una ventaja de CE es que no agota / agota menos alcalinidad solución de CC, como la reacción de desprendimiento de hidrógeno en el
cátodo consume protones [5] . Con el fin de tener los niveles de pH finales equivalentes, los ajustes de pH se hizo de tal manera que los
casos CC tenían valores de pH inicial más alto que sus contrapartes de la CE. Además, los electrolitos con alta alcalinidad se utilizaron
(298 mg / L como CaCO 3 ).
Higo. 2 muestra pH con el tiempo para cada uno de los 8 condiciones experimentales. Los casos de la CE eran bastante estables en el
pH de principio a fin. Para los casos CE-pH 6.0, los valores de pH inicial y final promedio fueron, respectivamente, 5,99 (desviación
estándar 0,11) y 6,00 (0,05). Para los casos EC-pH 8.3, estos valores fueron 8,23 (0,07) y 8,28 (0,04). Para los casos de CC, el pH
inicial se ajustó alta con el fin de compensar la adición del coagulante ácida. Los valores de pH inicial y final promedio fueron,
respectivamente, 8,92 (0,14) y 8,33 (0,09) para las CC-pH 8.3 casos. En comparación, los casos CC-pH 6.0 experimentaron un cambio
de pH mucho menos significativo; los valores de pH inicial y final promedio fueron de 6,13 (0,07) y 6,00 (0,10).
 Fig. 2.
perfiles de pH en el tiempo para (a) coagulación química y (b) pruebas de jarras de electrocoagulación, donde se ensayaron 2 concentraciones de sal y 2
niveles de pH finales. Para ambos casos, la dosificación del coagulante se produjo continuamente durante la primera 5 min. Las barras de error no se
incluyeron como desviaciones estándar eran pequeñas.
Figura opciones

3.2. potencial zeta

El potencial zeta de estado estacionario se calculó como la media de potencial zeta a 11,5 min, y se informa en la Tabla 2 para cada
uno de los 8 condiciones experimentales. Análisis ANOVA determinó que, en el nivel de 99% de confianza, la concentración de sal ( p =
0,000), pH final ( p = 0,000), y el método de las interacciones de pH de dosificación y final (p = 0,009) y la sal pH de la concentración
final ( p = 0,001) fueron significativos al potencial zeta en estado estacionario ( Tabla 3 ). Método de dosificación no se encontró que
era un factor significativo, como se evidencia por los perfiles relativamente similares de potencial zeta con el tiempo para CC y CE ( Fig.
3 a y b, respectivamente). Tenga en cuenta que el potencial zeta, que es fuertemente dependiente del pH [1] , era bastante estable
durante los experimentos como pH no fluctúa mucho durante el funcionamiento (discute en la Sección 3.1 ).
Tabla 2.
características de estado estacionario de flóculos producidos a partir de coagulación química y pruebas de jarras de electrocoagulación, donde se
ensayaron 2 concentraciones de sal y 2 niveles de pH finales. El estado de equilibrio se observó cuando las distribuciones de tamaño de flóculo dejado de
cambiar, y se estableció una forma logarítmica normal clara. El tamaño de los flóculos y el exponente de dispersión se consideran en estado estacionario a
11 min; el potencial zeta se considera que está en estado estacionario en el 11,5 min.
Tiempo requerido para alcanzar el estado de tamaño floc La mediana El potencial zeta exponente de
equilibrio (min) (m) (mV) dispersión

Avg. Std. Dev. Avg. Std. Dev. Avg. Std. Dev. Avg. Std. Dev.
CC, pH 6,0, bajo en sal 7.5 0,7 272 25 -8.5 0,7 2.71 0.03
CC, pH 8,3, bajo en sal 9.5 0,7 274 13 -32.0 2.0 2.67 0.04
CC, pH 6,0, alto contenido de 8.5 0,7 216 25 3.2 4.6 2.53 0.05
sal
CC, pH 8,3, alto contenido de 8.5 0,7 254 28 -4,5 5.0 2.50 0.01
sal
CE, pH 6,0, bajo en sal 11.0 0.0 159 47 -14.7 2.7 2.23 0.02
CE, pH 8,3, bajo en sal 7.5 0,7 183 16 -26.2 2.5 2.44 0.02
CE, pH 6,0, alta 11.0 n/A 77 n/A -3.6 1.7 2.05 0.12
concentración de sal
CE, pH 8,3, alto contenido de 8.0 0.0 125 6 -8.0 6.5 2.53 0.01
sal
nd = no disponible réplica.

opciones de la tabla
Tabla 3.
Promedios y p -valores para diversas características de flóculos en estado estacionario, dadas para el método de los factores de la dosificación, la
concentración de sal, y el pH final. El estado de equilibrio se observó cuando las distribuciones de tamaño de flóculo dejado de cambiar, y se estableció
una forma logarítmica normal clara. El tamaño de los flóculos y el exponente de dispersión se consideran en estado estacionario a 11 min; el potencial zeta
se considera que está en estado estacionario en el 11,5 min.
Tiempo requerido para alcanzar el
estado de equilibrio (min) tamaño floc La mediana (m) El potencial zeta (mV) exponente de dispersión

Factor
p- p- p-
Avg. Std. Dev. p -Valor Avg. Std. Dev. Valor Avg. Std. Dev. Valor Avg. Std. Dev. Valor
8.5 0,9 > 0,01 254 31 0.000 - 14.1 > 0,01 2.60 0.10 0.000
CC 10.5
9.1 1.8 144 43 - 9.4 2.31 0.20
CE 13.1
8.9 1.6 > 0,01 222 60 0,006 - 10.0 0.000 2.51 0.21 0,003
Bajo en sal 20.4
alta concentración de 8.7 1.1 181 73 -3.2 4.7 2.40 0.22
sal
pH 6,0 9.3 1.7 0,009 196 74 > 0,01 -5.9 7.2 0.000 2.38 0.28 0.000
8.4 0,9 209 sesenta y - 12.6 2.53 0.09
pH 8,3 cinco 17.7
Significativas de 2 vías interacciones
CC, pH 6,0 8.0 0,8 0.000 -2.7 6.8 0,009 2.62 0.11 0.000
9.0 0,8 - 16.0 2.58 0.11
CC, pH 8,3 18.3
CE, pH 6,0 11.0 0.0 -9.1 6.8 2.14 0.13
7.8 0,5 - 10.7 2.48 0.05
CE, pH 8,3 17.1
- 4.1 0,001
Baja en sal, pH 6,0 11.6
- 3.5
Baja en sal, pH 8,3 29.1
Alta concentración de -0.2 4.2
 Tiempo requerido para alcanzar el
estado de equilibrio (min) tamaño floc La mediana (m) El potencial zeta (mV) exponente de dispersión

Factor
p- p- p-
Avg. Std. Dev. p -Valor Avg. Std. Dev. Valor Avg. Std. Dev. Valor Avg. Std. Dev. Valor
sal, pH 6,0
Alta concentración de -6.2 3.1
sal, pH 8,3
opciones de la tabla
 Fig. 3.
posibles perfiles Zeta en el tiempo para (a) coagulación química y (b) pruebas de jarras de electrocoagulación, donde se ensayaron 2 concentraciones de
sal y 2 niveles de pH finales. Para ambos casos, la dosificación del coagulante se produjo continuamente durante la primera 5 min. Las barras de error
indican ± una desviación estándar.
Figura opciones
Tanto dirigidas a un pH final de 6,0 y que operan en la solución de alta concentración de sal resultó en valores del potencial zeta de
sedimentación más cerca de 0 mV. En los valores de pH finales de 6,0 y 8,3, los potenciales zeta promedio de estado estacionario
fueron respectivamente -5.9 mV y -17,7 mV. El uso de las soluciones de baja y alta de sal, estos valores fueron -20,4 mV y -3,2 mV,
respectivamente ( Tabla 3 ). Es bien sabido que una solución con una fuerza iónica elevada puede causar la compresión de doble capa,
en el que la barrera de energía de repulsión entre partículas se comprime, lo que resulta en la desestabilización de las
partículas [9] y [23] . Los dos interacciones significativas, sal pH concentración de final y el método de dosificación de pH de final, se
encontró que estar en línea con las tendencias de los factores principales.

3.3. exponente de dispersión

El exponente de dispersión en estado estacionario se calculó como la media exponente de dispersión en 11 min, y se informa en la
Tabla 2 para cada uno de los 8 condiciones experimentales. A nivel de confianza del 99%, el análisis ANOVA determinado que todos los
3 factores, el método de dosificación ( p = 0,000), la concentración de sal ( p = 0,003), y el pH final ( p = 0,000), tuvieron un efecto
significativo en el estado estacionario dispersión exponente. El método de interacción de pH de dosificación y final ( p = 0,000) también
se encontró que era significativa ( Tabla 3 ). En promedio, los flóculos fueron más compacta cuando se produce usando CC en lugar de
CE (los exponentes de dispersión fueron 2,60 frente a 2,31), en condiciones de poca sal en lugar de alta concentración de sal (2,51
frente a 2,40), y a pH 8,3 en lugar de pH 6,0 (2,53 frente a 2,38) . En cuanto al método de interacción significativa del pH dosificación de
final, los exponentes de dispersión de flóculos CC, tanto a nivel de pH fueron bastante consistentes (2,62 a pH 6,0, y 2,58 a pH 8,3). Sin
embargo, hubo una diferencia notable entre la EC-pH 6.0 y pH 8.3 EC-casos, que había dispersión exponentes de 2,14 y 2,48,
respectivamente.
Como se ve en la Fig. 4 , los perfiles de dispersión exponente con el tiempo tienden a empezar con poco antes de subir a un nivel
máximo estable. Los resultados obtenidos para los casos de CC todos acabados superiores o equivalentes a sus homólogos de la
CE. De los casos de CC, los flóculos que eran más compacta durante la duración del experimento se formaron en la solución baja en
sal a un pH de 6,0. De los casos de la CE, flóculos compactos se formaron más consistentemente en la solución de alta concentración
de sal a un pH de 8,3. Los casos EC-pH 6.0 muestran una gran disminución en la dispersión exponente de aproximadamente 4-7 min, lo
que indica que las partículas eran lentos para iniciar la compactación. Dicho sea de paso, las distribuciones de tamaño de los flóculos
para los casos CE-pH 6,0 eran también el más lento para alcanzar el estado de equilibrio (discutido en la sección 3.5 ).
 Fig. 4.
Dispersión de perfiles exponente en el tiempo para (a) coagulación química y (b) pruebas de jarras de electrocoagulación, donde se ensayaron 2
concentraciones de sal y 2 niveles de pH finales. Para ambos casos, la dosificación del coagulante se produjo continuamente durante la primera 5 min. Las
barras de error no se incluyeron como desviaciones estándar eran pequeñas.
Figura opciones

3.4. imágenes TEM

El uso de TEM para investigar la estructura de flóculos en la nanoescala puesto de manifiesto que tanto el método de dosificación y la
concentración de sal tuvo un efecto visible. Higo. 5 A da una imagen TEM de la estructura "básica" floc común a todos los casos de CC,
mientras que la Fig. 5 b hace lo mismo para todos los casos de la CE. Higo. 5 C y D, respectivamente, dan imágenes TEM de CC y CE
flóculos que fueron encontradas sólo en soluciones con altas concentraciones de sal. Aunque comparten las mismas estructuras
inherentes como los flóculos "básicos", estos flóculos son más densas. Está claro que CC y CE flóculos son estructuralmente muy
distintos, probablemente debido a sus medios de formación. Usando CE, cationes de hierro se desprenden de una superficie sólida in
situ. El uso de CC, los iones férricos se disolvieron en una solución ácida antes de ser liberado en una solución a granel mucho más
alcalino. Los flóculos CE parecen estar compuestas por formaciones de columna vertebral-como que se desarrollan en estructuras más
nebulosos con bordes "fuzzy". Los flóculos CCLOOK "burbujeante", con los aspectos más redondeadas.
 Fig. 5.
Transmisión de imágenes de microscopía electrónica. (A) Estructura básica del flóculo que se encuentra en todos los casos de coagulación química. (B) la
estructura de los flóculos básicos que se encuentran en todos los casos de electrocoagulación. (C) estructura Floc encontró sólo cuando se utiliza la
coagulación química en una solución con una alta concentración de sal. estructura (d) Floc encuentra sólo cuando se utiliza la electrocoagulación en una
solución con una alta concentración de sal.
Figura opciones
En su mayor parte, ni el CC ni los flóculos CE parece tener estructuras organizadas o cristalinos. Las excepciones son las partículas
oscuras, rectangular visto en la Fig. 5 a. Estas partículas son, posiblemente, goethita, como el coagulante químico era una fuente de
iones férricos que era así de edad y se almacena en el intervalo de pH correcto para la formación de goetita a través del proceso de
disolución-cristalización [24] . Las partículas también se parecen a la imagen de goetita proporcionada por Jolivet et al [24] .

3.5. distribuciones de tamaño de partícula

Sirviendo como ejemplos representativos de la CE CC casos y, respectivamente, Fig. 6 a y b son las distribuciones de tamaño de flóculo
que se generaron en el electrolito bajo contenido de sal a un pH de 6,0. Para ambos métodos de dosificación, las distribuciones de
tamaño fueron erráticos en forma durante los primeros minutos de las pruebas, pero gradualmente se convirtió en log-normal. Para cada
uno de los 8 condiciones experimentales, se presentan los tamaños de flóculos-medias en estado estacionario y los tiempos requeridos
para alcanzar el estado de equilibrio en la Tabla 2 .
Fig. 6.
 distribuciones de tamaño de Floc generado con el tiempo a pH 6,0 y en soluciones bajas en sal utilizando tanto (a) coagulación química y (b) la
electrocoagulación. Para ambos casos, la dosificación del coagulante se produjo continuamente durante la primera 5 min.
Figura opciones
El estado de equilibrio se observó cuando las distribuciones de tamaño de flóculo dejado de cambiar, y se estableció una forma
logarítmica normal clara. Para los EC-pH 6.0 casos, se supuso que el estado de equilibrio se alcanzó por el minuto final del
experimento; mientras que no se pudo confirmar que sus distribuciones de tamaño habían dejado de cambiar, la forma de sus
distribuciones en 11 min sugirió que el estado de equilibrio se alcanzó una o a mano. En el nivel de confianza del 99%, el análisis
ANOVA indicó que el tiempo requerido para alcanzar el estado de equilibrio depende de la pH factor final ( p = 0,009), así como el
método de interacción pH de dosificación y final ( p = 0,000). Como se da en la Tabla 3 , los casos pH 8.3 promediado 8,4 min, mientras
que el pH 6.0 casos promedio de 9,3 min, aunque este último tenía una desviación estándar bastante grande. La interacción significativa
es mucho más revelador. Mientras que la CC-pH 6.0 y la CE-pH 8.3 casos tenían tiempos medios similares (respectivamente 8,0 y 7,8
min), las CC-pH 8.3 casos promedio de 9,0 minutos, mientras que los EC-pH 6.0 casos promediaron 11,0 min.
El tamaño de los flóculos en estado estacionario se tomó como la mediana del tamaño de flóculo a los 11 min. En el nivel de confianza
del 99%, el análisis ANOVA indicó que el método de factores de dosificación ( p = 0,000) y la concentración de sal ( p = 0.006) fueron
significativas al tamaño de flóculos de estado estacionario. En promedio, los flóculos eran más grandes cuando se produce a través de
CC en lugar de CE (254 micras frente a 144 micras), y en condiciones de poca sal en lugar de alta concentración de sal (222 micras
frente a 181 micras).

4. Discusión
4.1. estructura Floc
A juzgar por los exponentes medios de dispersión, copos eran por lo general más compacto cuando se crean usando CC en lugar de la
CE, en el bajo contenido de sal en lugar de solución de alta concentración de sal, y a pH 8,3 en lugar de pH 6,0 (Sección 3.3 ). Flocs en
el electrolito baja en sal y con un pH de 8,3 eran más estables en solución que sus homólogos; en otras palabras, estas partículas
tenían potenciales zeta más lejos de 0 mV (Sección 3.2 ). Estas partículas requieren más colisiones para formar, dando como resultado
estructuras más compactas. Sin embargo, los flóculos CC eran más compacto que los flóculos de la CE, a pesar de tener ninguna
diferencia significativa en el potencial zeta. A partir de las imágenes de TEM dadas en la Fig. 5 , está claro que CC y CE flóculos son
estructuralmente muy distintos. Es posible que los flóculos CC tienen una estructura que es mejor en unión con ella misma.
Higo. 5 cyd da imágenes TEM de CC y CE flóculos que se encontraron solamente cuando se trabaja en la solución de alta
concentración de sal. Estas imágenes muestran estructuras densas, lo cual es contradictorio con el resultado de dispersión exponente
que indica que los copos eran más compacto cuando se forman en la solución baja en sal. Esto puede explicarse por la ausencia de
una fase de mezcla lenta en este experimento. La compresión de la capa doble, que reduce la repulsión eléctrica entre las
partículas [15] . combinados con una intensidad relativamente alta de mezcla de este experimento que crean las estructuras densas
observados a través de TEM. Sin embargo, la mezcla también esquilada aparte estas estructuras, que es probablemente por qué los
flóculos ven en la Fig. 5 c y d no son más prevalentes.
4.2. tamaño Floc
Flóculos fueron mayores cuando se produce utilizando CC en la solución salina baja (Sección 3.5 ). Esto ocurrió a pesar de las pruebas
de jarras de la CE de dosificación 36% más hierro (discutido en la sección 2.6 ), como el uso de grandes cantidades de coagulante
tiende a resultar en flóculos más grandes debido al aumento de las concentraciones de partículas [9] y [11] . Cuando
electrocoagulating agua del lago, Bagga et al. [7] encontró que el hierro ferroso se produjo en porciones significativas cuando se opera a
pH 6,4, lo que resulta en flóculos más pequeños. Sin embargo, la especiación de hierro era probable irrelevante para el tamaño de los
flóculos en este experimento dado que el pH no fue un factor significativo (cualquier hierro ferroso producido en el ánodo es casi seguro
que habría oxidado a hierro férrico en una solución a pH 8,3). Esto también está en contraste con los resultados de Harif et
al. [14] ; Observaron que, en una dosis de aluminio de 2,4 mg / L, flóculos de ambas pruebas de jarras CE CC y con un pH final entre un
6 y 7 más o menos tenían diámetros modales alrededor de 380 micras. Por otra parte, uno podría esperar flóculos más grandes que se
forman en la solución con la fuerza iónica superior, como la compresión de doble capa reduce la repulsión entre las partículas.
Una explicación es que debido a que los flóculos de la CE y flóculos elevadas de sal eran menos compacta que sus contrapartes
(Sección 3.3 ), eran más propensos a la rotura. Se cree que los flóculos compactos a ser más fuerte, ya que hay más enlaces que
mantienen el agregado juntos [10] . Esto es particularmente relevante en ausencia de una fase de mezcla lenta, lo que evita la
formación de flóculos unidos débilmente, de estructura abierta. Los casos CC tenían consistentemente mayores exponentes de
dispersión a lo largo de la duración de la prueba ( Fig. 4 ). Además, como se ilustra en la Fig. 6 , las distribuciones de tamaño de los
flóculos para los casos de la CE tendían a abarcar intervalos de tamaño más amplios, posiblemente indicando la presencia de flóculos
fragmentados.
A medida que los flóculos CC eran más grandes y más compacto (véase la sección 4.1 ) que sus contrapartes de la CE, CC sería
probablemente la opción preferida cuando se considera un proceso de sedimentación aguas abajo. Uno esperaría flóculos CC se
asienten más rápidamente y producen lodos densos.

4.3. el crecimiento Floc

Los tiempos necesarios para que las distribuciones de tamaño de flóculo para alcanzar el estado de equilibrio dependían en gran
medida del método de interacción de pH dosificación de final (Sección 3.5 ). Mientras que las CC-pH 6,0 y EC-pH 8,3 casos realizados
de manera similar (con un promedio de 8,0 y 7,8 min, respectivamente), la CC-pH 8,3 casos promedio de 9,0 min, y EC-pH 6.0 casos
11,0 min. Por lo tanto, si los tiempos de estabilización pueden ser tomados como una métrica de rendimiento, EC realiza mejor a pH 8,3,
mientras que CC realiza mejor a pH 6,0. Esto puede ser atribuido a los niveles de pH con el tiempo (Sección 3.1 ), así como zonas de
pH localizadas cerca de las superficies de los electrodos.
Hierro-hidróxidos tienden a ser bastante insoluble sobre un amplio rango de pH. Su solubilidad mínimo se produce entre
aproximadamente pH 6,5 y 9, suponiendo que una solución con fuerza iónica cero a 25 ° C [9] . Además, Edzwald y
Haarhoff [15] calculan que la solubilidad mínima de hidróxido férrico amorfo en agua de mar es de alrededor de pH 7 o 8, en función de
la temperatura. Las pruebas de CC-pH 8,3 comenzaron a un pH promedio de 8,92, que es algo elevado para la precipitación de hierro
eficaz, haciéndolos más lento a estabilizarse. Por el contrario, los casos CC-pH 6.0 fueron a un pH eficaz para toda la duración
experimental. Para los casos de la CE, las soluciones a granel fueron todos estables en pH durante las pruebas. Como tal, los casos
EC-pH 8.3 permanecieron bien dentro del intervalo de pH óptimo para la precipitación de hierro, lo que resulta en tiempos de
estabilización comparativamente rápidos. Por el contrario, los casos EC-pH 6,0 eran lentos para alcanzar el estado de
equilibrio; precipitación efectiva, mientras que la solución a granel estaba dentro del intervalo de pH apropiado, acidez localizada cerca
del ánodo debido a la hidrólisis de los cationes de hierro puede haber impedido [8] y [25] . Los casos de la CE también se beneficiaron
de la sobredosis de coagulante (discutido en la sección 2.6 ), a medida que aumenta la velocidad de agregación como resultado de la
disponibilidad de partículas [9] y [26] .

5. Conclusiones
Esta investigación comparó el crecimiento y la estructura de los flóculos producidos a partir de coagulación química (CC) y la
electrocoagulación (EC). Se consideraron tres factores: método de la dosificación, la concentración de sal, y el pH final. En un tren de
tratamiento de agua, las características de flóculos son pertinentes a la operación de los procesos de aguas abajo. Este trabajo se suma
al cuerpo limitado de la literatura disponible sobre flóculos de la CE, tanto en general como en agua salada. Las principales
conclusiones se resumen a continuación:
•
Flocs eran típicamente más compacto cuando formado a partir de CC en lugar de CE (con exponentes promedio de dispersión de
2,60 frente a 2,31), en solución de sal baja en lugar de alto (2,51 frente a 2,40), y a pH 8,3 en lugar de pH 6,0 (2,53 frente a
2,38). De microscopía electrónica de transmisión (TEM), estaba claro que CC y flóculos CE eran estructuralmente diferentes, lo
que sugiere que el primero tenía una estructura que fue más eficaz en la unión a sí mismo. Flóculos formados en sal y baja a pH
8,3 eran más estables en solución que sus homólogos, y por lo tanto probable que requieren más colisiones para formar, producir
estructuras más densas.
•
Flóculos fueron mayores cuando se produce a través de CC en lugar de CE (en promedio, 254 micras frente a 144 micras) y en
solución salina baja en lugar de alto (222 micras frente a 181 micras). En estas condiciones, los flóculos formados son más
compactos que sus homólogos, y por lo tanto menos propensos a romperse. Floc fuerza era particularmente pertinente para el
tamaño de los flóculos en este experimento, como no se empleó fase de mezcla lenta.
•
El tiempo necesario para una distribución de tamaño de flóculos para alcanzar el estado de equilibrio depende en gran medida
del método de interacción de pH de dosificación y final. Las CC-pH 6.0 y pH 8.3 CE-casos tenían tiempos de estabilización de
manera similar rápidas (respectivamente, con un promedio de 8,0 y 7,8 min), ya que ambos estaban a un pH apropiado para la
precipitación de hierro a lo largo de los experimentos. Los casos de CC-8.3 pH (9,0 min) se ajustaron inicialmente cerca de pH 9
con el fin de dar cuenta de la acidez del coagulante, mientras que los EC-pH 6.0 casos (11,0 min) pueden haber sufrido de acidez
localizada cerca del ánodo. En esos niveles de pH, la precipitación tuvo menos éxito.