Halaman 1

Format dan asam asetat sebagai agen untuk fraksinasi bersih dari miskantus
x giganteus
Juan Jose' Villaverde, Pablo Ligero, Alberto de Vega *
Departemen Kimia Fisika dan Teknik Kimia, Universitas A Corun ~ a, A Corun ~ 15071,
Spanyol
articleinfo
Sejarah artikel
Diterima 19 Mei 2009
Diterima dalam bentuk yang direvisi
21 Oktober 2009
Diterima 29 Oktober 2009
Tersedia online 6 November 2009
Kata kunci:
M. x giganteus
Delignifikasi
Fraksinasi organosolv
Asam asetat
Asam format
Kinetika
abstrak
Miskantus x giganteus kulit menjadi sasaran asetat dan format fraksinasi asam. Kinetika dari
proses dijelaskan oleh sebuah model dari dua reaksi orde pertama yang paralel, untuk hasil pulp
dan delignifikasi,
dan dengan model berbasis kinetika Saeman, untuk polisakarida total dan viskositas pulp.
Pengaruh
Konsentrasi asam klorida pada kedua proses organosolv dipelajari pada dua tingkat: 0,10 dan
0,15%
dari berat. Model tersebut memberikan kecocokan data eksperimental dan membantu
memprediksi rangkaian terbaik
variabel independen untuk mendapatkan fraksinasi yang baik.
Kedua sistem tersebut mencapai tingkat delignifikasi dan karakteristik bubur kertas yang serupa,
walaupun dalam evolusi
Asam format lebih cepat daripada asam asetat, terutama karena besarnya reaksi pemanasan
periode yang menyumbang sekitar sepertiga dari berat kering awal bahan baku.
© 2009 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
1. Perkenalan
Perkembangan manusia yang cepat sejak setengah abad XVIII
berdasarkan eksploitasi sumber fosil. Namun, di tahun 1960an
bukti nyata pertama dampak lingkungan industri
pembangunan, dan kemudian di awal tahun 1970an, dengan krisis minyak yang pertama,
menunjukkan risiko ketergantungan pada sumber fosil. Itu
perkembangan dan penurunan peradaban atau masyarakat berdasarkan
eksploitasi berlebihan dan kelelahan sumber alam, disertai
oleh kerusakan lingkungan yang serius bukan fenomena baru [1] . Untuk
Mengatasi risiko tersebut, masyarakat harus mulai mempersiapkan transisi
dari model pembangunan berbasis non-terbarukan, sampai pembaharuan-
model berbasis sumber daya yang mampu, agar tidak lagi bergantung pada fosil
sumber. Biomassa nabati terlihat sebagai solusi yang paling logis
produksi energi dan bahan kimia yang berkelanjutan. Diantaranya
sumber biomassa terbarukan, bahan non kayu yang berbeda, seperti
rumput tahunan dan abadi, harus menjadi objek impor-
Penelitian tant bekerja untuk negara-negara industri jika mereka ingin memenuhi
tuntutan mereka
Saat ini proses kraft masih terus menjadi predomi-
Metode nant untuk menghasilkan pulp selulosa dari lignoselulosa
bahan. Namun proses Kraft disertai dengan signifikan
Masalah lingkungan berasal dari memasak dengan belerang
senyawa yang menghasilkan zat malodour seperti hidrogen
sulfida, metil mercaptan dan dimetil sulfida, dan dari, di
beberapa kasus pemutihan pulp dengan senyawa klorida [2]
yang belum sepenuhnya terpecahkan [3] . Selanjutnya,
Permintaan pulp untuk kertas dunia yang terus berkembang tidak diragukan lagi
dampak pada hutan Kendati demikian merupakan alternatif pendekatan untuk mengeksploitasi
Bahan lignoselulosa tersedia. Sehubungan dengan memasak, itu
Jelas bahwa cara terbaik untuk menghindari masalah yang terkait dengan
Penggunaan senyawa belerang bukan untuk menggunakannya. Gagasan ini telah memimpin
desain dan perbaikan proses organosolv. Singkatnya, di
Proses organosolv, pengangkatan lignin dari matriks padat, adalah
dicapai menggantikan senyawa belerang dengan pelarut organik. Ini
senyawa organik (dengan atau tanpa bantuan sejumlah kecil
asam mineral) menghasilkan delignifikasi bahan baku di
cara yang lebih lembut dan efektif daripada proses kraft. Ini
Cara yang lebih ringan untuk beroperasi berarti polimer alam hadir
Bahan tanaman dipisahkan dengan cara yang kurang terdegradasi, sehingga terbukanya
up kemungkinan penggunaannya dengan nilai tambah lebih tinggi, sedangkan lignin
Dilarutkan dalam proses kraft di tempat dibakar untuk menghasilkan energi,
menambahkan dampak lebih lingkungan [4] . Dengan kata lain, organo-
Proses solv dapat dirancang sebagai metode fraksionasi
daripada metode pembuatan pulp [5] . Artinya, mereka bisa dioperasikan
hampir mencapai eksploitasi lengkap (fraksinasi) mentah
bahan, menghasilkan komponen utama jaringan vegetal (selu-
kalah, hemiselulosa dan lignin) dalam bentuk yang kurang terdegradasi [6] . Ini
* Penulis yang sesuai. Faks: þ34 981 167065.
E-mail address: devega@udc.es (A. de Vega).
Daftar isi tersedia di ScienceDirect
Jurnal Produksi Bersih
homepage jurnal: www.elsevier.com/locate/jclepro
0959-6526 / $ - lihat materi depan © 2009 Elsevier Ltd. Semua hak dilindungi undang-undang.
doi: 10.1016 / j.jclepro.2009.10.024
Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
 Halaman 2
Karakteristik bisa membuka perspektif yang menjanjikan bagi yang terintegrasi
eksploitasi biomassa, dalam konsep biorefinery
[7] , mirip dengan kilang minyak, yang tujuan utamanya adalah untuk mengambil
Keuntungan dari keragaman komposisi biomassa untuk diproduksi
bernilai tinggi rendah volume dan rendah nilai tinggi volume produk dan
energi menggunakan metode konkuren yang berbeda, sambil meminimalkan
aliran limbah [7] .
Genus Miskantus terdiri dari sejumlah abadi tinggi
rumput rhizomatous, milik keluarga Poaceae, dengan C foto-
4

sintesis, asli daerah tropis dan subtropis, dengan sangat baik

produktivitas, cepat tumbuh dan rendah peka terhadap penyakit [8] . Antara
rumput ini, Miskantus x giganteus Greef & Deuter ex Hodkinson
& Renvoize [9] , genotipe hortikultura hibrida steril, telah menarik perhatian
kepentingan otoritas Uni Eropa sebagai sumber biomassa. Pada tahun 1993,
sebuah proyek didirikan di bawah program AIR Eropa untuk mengetahui
potensi dan keterbatasan M. x giganteus di Eropa, dan organo
Fraksinasi solv dilakukan di dalam biorefinery
perspektif [10,11] . Pertama dirancang untuk aplikasi energi [12] ,
segera mulai diselidiki untuk kemungkinan pemanfaatannya
dengan metode kimia
Asam asetat dan asam format, menggunakan asam hidroklorida sebagai katalis
(selanjutnya menjadi Acetosolv dan Formosolv), terbukti bagus
pelarut lignin untuk Miskantus, antara lain [13] , menghasilkan satis-
tingkat pabrik delignifikasi dan sifat fisik [10,11] . Ini
Pekerjaan dilakukan untuk membangun interkom kinetik-
Hubungan antara variabel operasional (waktu dan katalis
konsentrasi) dan hasil, Klason lignin, viskositas intrinsik, dan
kandungan karbohidrat dari pulp dalam perawatan M. x giganteus dengan
sistem fraksinasi asam asetat dan formasi yang dikatalisis dengan
asam hidroklorik. Dari data eksperimen, bersifat kuantitatif
interpretasi hasil eksperimen, dengan model kinetik
dikembangkan.
Pekerjaan ini melengkapi fraksinasi organosolv lainnya
studi dengan M. x giganteus oleh rantai pendek asam karboksilat [10,11] ,
dan akan menilai kondisi fraksinasi yang optimal untuk digunakan di masa depan
studi tentang pemutihan dan eksploitasi hemiselulosa yang dipulihkan
dan lignin
2. Bahan dan metode
2.1. Bahan baku
M. x giganteus dikumpulkan dari perkebunan eksperimental
didirikan dekat Santiago de Compostela (Galicia, Spanyol) sebagai hasilnya
dari proyek Uni Eropa AIR Miskantus Produktivitas Jaringan [8] . Batang
dipanen, dan setelah masa pengeringan udara, dilucuti secara manual
daun dan inti Bark digiling untuk melewati layar 1 cm, biarkan untuk mencapainya
kelembaban ekuilibriumnya dan akhirnya tersimpan dalam kantong plastik hermetis.
2.2. Studi kinetik
Penelitian kinetika fraksinasi dilakukan dengan menggunakan campuran
tanah M. x giganteus, air dan asam asetat atau format, dipanaskan sampai
titik didih 250 cm termos Pyrex. Pada saat ini bersifat hidroklorik
3

Asam ditambahkan, mengambil ini sebagai waktu nol. Konsentra terpilih-

Asam hidroklorida adalah 0,10 dan 0,15%, menurut yang terbaik
Hasil yang ditemukan di pekerjaan sebelumnya [10,11] . Campuran direfluks
dengan diaduk pada tekanan atmosfir sepanjang waktu yang diinginkan. Reac-
Tions dihentikan dengan mengeluarkan termos dari pelat pemanas
dan dengan filtrasi cepat melalui medium-pore Gooch crucibles ke
memisahkan bubur kertas dan minuman keras hitam. Kemudian pulp diolah sebanyak empat kali
dengan 85% asetat (dalam sistem asam asetat) dan 80% asam format (dalam
sistem asam format) dengan proporsi v / v 0,4, 0,4, 0,2 dan 0,2 in
Sehubungan dengan berat kering awal M. x giganteus. Akhirnya, pulps
dicuci dengan air suling sampai pencuciannya netral.
2.3. metode analitis
Hasil bubur kertas (PY) ditentukan secara gravimetri setelah dikeringkan
berat konstan Lignin dalam bahan baku dan pulp (residual Klason
lignin dalam pulp, RKL) ditentukan dengan menimbang residunya
diperoleh setelah dua tahap Klason pencernaan dengan 72% H SO untuk
2 4

2 jam di 15 C diikuti oleh 3% H SO selama 1 jam pada 120 C (TAPPI T222

2 4

om-88). Prosedur standar TAPPI lainnya digunakan untuk menentukan

nomor kappa (KN) (TAPPI T236), viskositas intrinsik (VIS) dari
pulp (TAPPI T230), abu (TAPPI T 211 om-02), dan pentosans
(TAPPI T223 om-84). Kandungan polisakarida total pulp (TP)
diukur dengan penentuan spektrofotometri untuk mengurangi
gula dalam klasonis hidrolisat dengan metode Somogyi-Nelson.
Holoselulosa ditentukan dengan metode klorit menurut metode
Browning [14] .
2.4. Pemasangan data
Regresi non linier antara data eksperimen dan
Model yang diusulkan dilakukan dengan menggunakan perangkat lunak komersial
(Statgrafik 5.0 dari Manugistik).
3. Hasil dan Pembahasan
Komposisi kimia dari depithed M. x giganteus batang, pada
dasar berat kering, ditentukan secara analitik sebagai 26,1% Klason
lignin (3 ulangan, standar deviasi 0,42), 73,3% holoselulosa
(2 ulangan, standar deviasi 2,30), pentosans 18,8% (2 repli-
kation, standar deviasi 0,47), dan 0,4% abu (3 ulangan,
standar deviasi 0.12).
Karya-karya sebelumnya [10,11] dan percobaan awal menunjukkan
delignifikasi yang luas dapat dicapai dengan asam organik
konsentrasi 90% berat untuk sistem Acetosolv dan Formosolv,
menggunakan rasio cairan / kayu ¼ 12 w / w, dan proporsi kecil
asam klorida sebagai katalis. Untuk lebih menilai HCl terbaik
konsentrasi untuk mencapai fraksinasi yang lebih sesuai dari yang mentah
bahan, pemantauan kinetik dilakukan di mana dua
Konsentrasi asam mineral yang berbeda digunakan (0,10% dan 0,15%
berat) di kisaran 0-180 min.
3.1. Hasil bubur kertas dan delignifikasi
Profil kinetik PY dan RKL sangat mirip ( Gambar 1. ): Tinggi
Penurunan diamati pada menit pertama, diikuti fase lambat
dimana nilai cenderung memiliki batas asimtotik. Untuk mensimulasikan perilaku ini-
iour, peneliti biasanya telah menggunakan sebuah fenomenologis kinetik
model berdasarkan dugaan dua simultan pseudo-dulu
memesan reaksi yang terjadi [15,16] . Pendekatan ini melibatkan
adanya dua fraksi material / lignin dengan beda
kerentanan terhadap solubilisasi / delignifikasi. Satu fraksi
menunjukkan kemampuan tinggi untuk melarut / menghilangkan delignify, bereaksi dengan
cepat demikian
menjadi dominan pada waktu yang singkat, sedangkan yang kedua sulit
untuk melarut / menghilangkan delignify dan berlangsung perlahan selama lebih lama
waktu. Tahapan seperti itu biasanya disebut dalam daftar pustaka sebagai massal dan
fase residu, masing-masing.
Sebagai model kinetik yang ketat tidak mungkin dibangun, karena
heterogenitas dan kompleksitas substrat, berikut ini adalah
diasumsikan.
Modelnya akan dibangun seperti sistem homogen.
Karena ketidakmungkinan untuk mengetahui bobot molekul yang terlibat
Spesies, formulasi model pada unit molar dibiarkan
terpisah dan diganti untuk persentase berat kering.
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
396

Halaman 3
Seperti yang dikatakan di atas, seharusnya kedua reaksi setuju
sebuah kemajuan orde pertama seiring berjalannya waktu. Itulah yang mereka ikuti pseudo-
kinetika orde pertama
Persamaan kimia untuk perumusan proses ini adalah:
X f

X s

Dilumasi
bahan
ks

kf

dimana
X dan X adalah persentase, pada waktu t, padatan atau lignin yang
f s

menjalani reaksi cepat dan lambat, masing-masing.

X dan X adalah persentase, pada waktu nol, dari padatan atau lignin
f0 s0

yang mengalami reaksi cepat dan lambat.

k dan k adalah konstanta laju reaksi cepat dan lambat,
f s

masing-masing.
t adalah waktu reaksi.
Persamaan yang terintegrasi untuk sistem ini adalah:
Xf¼Xf eÀk t 0 f

Xs¼Xs eÀk t 0 s

Jadi, untuk waktu tertentu, PY dapat diukur sebagai jumlah kontri-

bution dari fraksi reaksi cepat dan lambat:
PY ¼ PY f þ PY s ¼ PY f e À k t þ PY s e À k t 0 f 0 s

¼ DPY tot À PY s A k t þ PY S e À k t
0 0 f 0 s

Dengan cara yang sama, untuk RKL:

RKL ¼ RKL f þ RKL s ¼ RKL f e À k t þ RKL S e À k t 0 f 0 s

¼ ðRKL tot À RKL s A k t þ RKL S e À k t

0 0 f 0 s

Tabel 1 daftar parameter regresi yang diperoleh untuk k k X f, s, tot0

dan X ketika data Tabel 2 dipasang ke persamaan sebelumnya,

s0

serta parameter statistik R mengukur korelasi 2

persamaan.
Pemasangan data menghasilkan korelasi yang baik antara waktu dan waktu
baik PY dan RKL ( Gbr. 1 ). Dari pengamatan 1 Gambar. Dan nilai-nilai
PY ( Tabel 1 ) dapat disimpulkan bahwa solubilisasi ekstensif
tot0

terjadi selama periode pemanasan, yang mencapai sekitar 15% dan

33% untuk asam asetat dan asam format. Dengan cara yang sama,
delignifikasi pada periode pemanasan lebih penting untuk formik
AC id ( Gambar. 1 dan Tabel 1 ). Seperti yang diharapkan, parameter PY dan RKL tot0 tot0

berkurang seiring konsentrasi asam klorida meningkat, mencerminkan

pengaruh asam mineral. Gambar. 1 juga mengungkapkan larut lebih tinggi
Kemampuan asam format: menghasilkan sekitar 47% yang diperoleh lama
Reaksi yang berlangsung lama, sekitar 55% untuk asam asetat.
Kecenderungan serupa diamati pada perilaku RKL: cepat
Reaksi pada menit pertama, dilanjutkan dengan proses slow residual.
Namun demikian perbedaan yang signifikan diamati antara
dua proses Akhir dari reaksi cepat tergantung pada organik
asam dan pada variabel dipelajari ( Gambar 1. dan Tabel 1 ): untuk PY, puasa
Reaksi nampaknya berhenti hampir bersamaan (aprox.
25 menit) di dua sistem, diikuti pelarut yang lambat
tampak tidak tergantung pada konsentrasi HCl (mirip k untuk f

kedua sistem). Untuk RKL, sistem Formosolv mengikuti yang serupa

Kecenderungan: reaksi yang relatif cepat sampai sekitar 25 menit, dan
tahap sisa dari saat ini, sedangkan sistem Acetosolv menunjukkan
delignifikasi cepat yang cepat karena lebih lama dalam waktu, sampai
kira-kira 50-60 menit Selain itu, k menunjukkan signifikan s

perbedaan; Nilai mereka untuk sistem Acetosolv kira-kira 10 kali

lebih tinggi, yang berarti, sementara delignifikasi Formosolv itu
09
59
lCH% 01.0, vlosotecA
lCH% 510vlosotecA
08
58
db)
vlosotecA, 0.% 51 lCH
lCH% 01.0, vlosomroF
lCH% 51.0, vlosomroF
56
07
57
py
ield (%
, vlosomroF% 51,0 lCH
lCH% 01.0, vlosotecA
lCH% 510vlosotecA
vlosotecA, 0.% 51 lCH
lCH% 01.0, vlosomroF
lCH% 51.0, vlosomroF
, vlosomroF% 51,0 lCH
55
06
Pul
54
05
0
02
04
06
08
001
021
041
061
081
002
0
02
04
06
08
001
021
041
061
081
002
) .nim (emiT
0
52
5
02
51
5
01
R
esidual Klason lignin (% dpb)
0
5
002
081
061
041
021
001
08
06
04
02
0
Waktu) .nmi
Sebuah
b
Gambar. 1. Data Eksperimental dan kurva dipasang untuk hasil pulp dan Klason lignin
tersisa di bubur kertas
Tabel 1
Nilai parameter kinetik untuk proses solubilisasi dan delignifikasi diperoleh dengan regresi non
linier.
Parameter regresi
Asam asetat
Asam format
0,10% HCl
0,15% HCl
0,10% HCl
0,15% HCl
RKL
PY
RKL
PY
RKL
PY
RKL
PY
X (% dm)
tot0

23.30
82.37
23.78
88.32
15.83
71,25
11.78
62.02
X (% dm)
f0

17.21
20.24
17.83
26.81
11.69
15.84
6.87
6.63
X (% dm)
S0

6.09
62.14
5.95
61.51
4.14
55.41
4.91
55.39
k (min
f A1)

0,0560
0,1056
0,0951
0,0891
0.1745
0,3560
0.1535
0.1543
k (min
s A1)

0.0051
0.00077
0.0071
0.00069
0.00016
0.00085
0.0026
0.0010
R 2

0,9973
0,9672
0,9916
0,9826
0,9668
0,9673
0,9603
0,9088
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
397

Halaman 4
hampir berhenti sekitar 40menit, pelarut Acetosolv dari
lignin berlanjut dalam proses yang hampir linier sampai 180 menit. Ini
bisa memungkinkan delignifikasi diperpanjang yang tidak mungkin terjadi
dicapai dalam sistem Formosolv. Padahal, perbedaannya
RKL, diprediksi oleh model, antara kedua sistem paling banyak
Percobaan yang berkepanjangan lebih rendah dalam proses asetik sebesar 1,4 dan
1,6%. Meskipun demikian, tidak ada tanda-tanda rekondisi dan / atau lignin yang jelas
Represipitasi diamati untuk kedua sistem.
Tidak ada perbedaan penting dalam solubilisasi saat ditemukan
membandingkan penggunaan satu atau konsentrasi HCl lainnya. Sama
diamati untuk delignifikasi dengan asam format: kedua kurva yang terpasang
hampir ditumpangkan. Pengunduran asetat Acetosolv lebih banyak diungkapkan
kepekaan terhadap konsentrasi HCl sejak k untuk 0,15% HCl kira-kira
f

dua kali lipat k untuk 0,10% HCl. Dengan kata lain, garis pas untuk 0,15%
f

HCl selalu di bawah yang sesuai dengan 0,10%, artinya lebih rendah
Kandungan lignin dalam pulp diperoleh, untuk perawatan waktu yang sama,
saat bekerja dengan 0,15%.
3.2. Total polisakarida dalam pulp
Penentuan gula pereduksi setelah hidro-
lisis pulp dilakukan untuk semua sampel. Data ini terkait
dengan proses pemurnian selulosa yang bersamaan dengan
delignifikasi Hasil ( Gambar. 2 ) menunjukkan pengayaan sangat cepat di
Selulosa di menit pertama, sudah sesuai dengan yang sudah
disebutkan fase delignifikasi cepat, diikuti oleh hampir hori-
profil zontal Ini berarti bahwa dimurnikan selulosa di pulp menderita
kerusakan moderat berikutnya oleh hidrolisis asam. Ini juga
dikonfirmasi dengan saldo massal, karena jika tidak terjadi degradasi,
nilai (100 À RKL) harus diberikan, untuk setiap waktu perawatan,
nilai TP (mengingat proporsi ekstraksi rendah yang lebih banyak-
lebih harus sebagian besar dilarutkan).
Oleh karena itu, untuk mensimulasikan perilaku kinetik total
polisakarida model fenomenologis sederhana, berdasarkan itu
dari Saeman [17] , digunakan, di mana dua set berturut-turut
fenomena diperhitungkan (dengan asumsi bahwa keduanya mengikuti
kinetika orde pseudo-orisinil): Kelompok reaksi pertama yang menggabungkan semua
Reaksi yang akhirnya menghasilkan pelarut lignin,
hemiselulosa dan komponen lainnya, sehingga memperkaya konten
polisakarida di pulp, dan yang kedua untuk semua
jalur degradasi, terutama hidrolitik, polisakarida. Jadi, di
Dengan cara yang sangat sederhana, kita bisa menulis
Polisakarida di pulp 'tidak dimurnikan' ƒƒƒƒƒƒƒƒƒ!
kS

Solubilisasi
Polisakarida di pulp 'dimurnikan' ƒƒƒƒƒƒƒ!
kH

Degradasi
HP
Pup /
kS

TP /
k HP
H

Persamaan laju untuk kandungan polisakarida dalam pulp adalah:

Dd TP Þ
dt
¼ k S ðPupÞ À k H ðTPÞ
dan ekspresi terpadu yang sesuai:
TP ¼ ðTPÞ 0 e À k t þ ðPupÞ 0
H

kS
kHÀkS
eÀk tÀeÀk t
S H

dimana:
(TP) dan (Pup) adalah konstan dari model yang dapat identi-
0 0

fied sebagai fraksi dari polisakarida pulp, pada waktu nol,

tersedia dan tidak tersedia untuk komposisi degradasi,
masing-masing.
k dan k adalah konstanta laju urutan pseudo-pertama untuk
1 2

reaksi solubilisasi dan degradasi.

Tabel 2
PY, RKL, TP dan VIS dari pulp yang diperoleh pada masing-masing perlakuan.
Waktu (mnt) Asam asetat
Asam format
0,1% berat
0,15% berat
0,1% berat
0,15% berat
PY (%) RKL (%) TP (%) VIS (mL / g) PY (%) RKL (%) TP (%) VIS (mL / g) PY (%) RKL (%)
TP (%) VIS ( mL / g) PY (%) RKL (%) TP (%) VIS (mL / g)
0
83.2
23.5
70.6
120
88.4
23.9
73.6
213
71.3
16.1
77.9
350
62.0
11.8
78.9
573
5
72.1
18.6
76.6
237
78.6
16.6
77.6
308
57.3
7.9
86.2
1085
58.5
7.9
85.2
1053
10
67.9
15.4
80,5
301
72.2
12.3
81.0
399
56.6
7.0
87.8
1130
55.6
6.6
86.7
1221
15
67.6
13.6
81.1
420
66.8
10.1
83.3
468
56.8
5.4
88.6
1142
54.9
5.2
88.2
1225
20
63.4
10.9
85.7
386
64.5
7.5
88.8
612
53.4
4.9
89.5
1138
54.5
4.9
89.7
1168
25
63.3
9.9
90.1
429
64.1
6.4
90.7
685
53.0
4.7
90.6
1085
56.1
4.2
90.1
1107
30
62.3
8.2
91.0
526
63.3
6.1
90.8
716
53.4
4.5
91.6
1131
54.7
5.5
90.5
1069
40
60.1
6.9
92.2
666
61.9
5.8
91.0
913
52,9
3.8
92.2
1098
53.5
4.8
91.0
1094
50
59,9
5.6
93.6
752
60,2
4.1
92.3
942
54.0
4.2
92.5
1045
53.3
4.4
91.3
879
60
59.1
5.4
92.3
809
56.9
3.5
90.1
1017
53.3
3.8
92.8
1084
52.4
4.3
92.1
1005
70
60.5
4.3
93.0
1078
60,2
3.4
91.7
966
52.0
3.6
93.6
1054
49.8
3.5
90.4
973
80
54.9
4.1
93.7
1089
58.6
4.4
91.2
1093
51,9
3.5
92,9
1057
51,9
4.5
90.7
944
90
57.0
3.8
93.5
1066
55.8
2.4
91.0
1057
51.0
3.6
92.0
993
48.0
3.2
89.6
999
100
58.7
4.4
93.4
929
57,9
2.2
90.7
1151
51.1
3.7
94.0
948
50.4
3.4
90,9
974
120
56.7
2.9
92.1
1129
55.1
2.6
91.7
1105
48.6
3.7
92.5
886
48.6
3.5
90.4
908
150
55.5
3.0
93.8
1120
54.9
1.8
91.2
1016
50.0
5.0
91.9
851
47.1
3.4
90.6
853
180
54.7
2.4
93.2
1058
56.0
2.6
91.7
969
47.6
4.3
91.4
838
48.7
3.6
90,9
951
59
001
09
58
08
Poli total
sakarida dalam pulp (% db)
07
57
002
081
061
041
021
001
08
06
04
02
0
emiT) .nim
lCH% 01.0, vlosotecA
lCH% 510vlosotecA
,.
lCH% 01.0, vlosomroF
lCH% 51.0, vlosomroF
, vlosomroF% 51.0
Gambar. 2. Data Eksperimental dan kurva pas untuk isi total polyscaccharides
di bubur kertas
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
398

Halaman 5
Karena nilai empiris tinggi dari model yang diusulkan,
parameter (TP) dan (Pup) sulit untuk menjelaskan pada ketat
0 0

dasar kimia, namun pemasangan data menghasilkan korelasi yang baik

antara waktu dan pengukuran polisakarida total dalam pulp ( Gambar 2
dan Tabel 3 ), memberikan persamaan sederhana untuk mensimulasikan perilaku
selulosa selama reaksi. Parameter pas disajikan di Tabel
3 . Seperti dapat dilihat dari Tabel 3 reaksi dekomposisi poli-
sakarida sangat terbatas, dalam rentang waktu yang dipelajari,
menurut nilai-nilai yang sangat rendah dari k konstanta. Namun,
2

Pengayaan maksimum dalam polisakarida dicapai dalam hubungan-

Waktu singkat yang dapat dihitung dari model kinetik oleh
turunan dan setara dengan nol hasilnya. Proses seperti itu menghasilkan
berikut berekspresi untuk waktu mencapai poli-
kandungan sakarida:
t max ¼
ln
a À C ab0

P k 0 1

b
dimana:
¼
k2
k1
,B¼k2Àk1
Nilai-nilai dan menurut ini, maksimum diprediksi ( Tabel 3 )
sekitar 92% dm bisa dicapai dalam waktu yang relatif singkat
antara 55 dan 87 menit Sistem formosolv sedikit cepat berkembang
daripada Acetosolv, mungkin karena daya solubilisingnya yang lebih tinggi di
periode pemanasan yang berkontribusi pada peningkatan yang lebih penting
dalam kandungan polisakarida dari pulp. Meski kurang penting,
Efek hidrolitik yang diamati dalam Gambar. 2 , di mana dekat horisontal
fase proses menggunakan 0,15% HCl di bawah yang sesuai
0,10% untuk kedua sistem. Juga, efek kecil diamati dalam penggunaan
Dua asam organik, karena dari maksimal dan seterusnya, asetat
Asam pulpa yang dihasilkan sedikit lebih murni.
3.3. Viskositas pulp
Viskositas intrinsik juga ditentukan untuk semua pulp. Penuh
Model empiris digunakan untuk mendapatkan persamaan regresi dari
data eksperimental. Dalam Gambar. 3 , ln (VIS) diwakili versus RKL. SEBUAH
Ketergantungan linear yang jelas diamati untuk pulp asam asetat, sementara
Sistem formosolv nampaknya mengikuti ketergantungan linear yang sama sampai
sekitar 6% RKL, dan dari sini hasil delignifikasi di
biaya viskositas selulosa. Ini menunjukkan eksponensial
Ketergantungan fungsional tipe VIS ¼ exp (Constant $ RKL) itu
harus dilengkapi, terutama untuk asam format ( Gambar 4 ), untuk
dekomposisi hidrolitik. Selain itu, karena VIS terkait erat dengan
baik kemurnian sampel (senyawa non-selulosa yang ada di Indonesia
pulp sebagian delignifikasi adalah polimer cross-linked atau rendah
produk massa molekuler yang tidak mempengaruhi reproduktifitas namun
keandalan penentuan) dan panjang rantai polisakarida
(dipengaruhi oleh reaksi hidrolitik dan / atau dekomposisi) yang sederhana
Model yang bisa mencerminkan fakta ini dipilih. Sekali lagi model itu
adalah Saeman, tapi dalam bentuk empiris sepenuhnya untuk menjelaskannya
bentuk kurva yang diperoleh, di mana tahap pertama pemurnian /
Tabel 3
Nilai parameter kinetik untuk kandungan polisakarida total pulp diperoleh dengan regresi non
linier.
Parameter regresi
Sistem asam asetat
Sistem asam format
0,10% HCl
0,15% HCl
0,10% HCl
0,15% HCl
Total polisakarida dalam pulp (TP)
C (% dm)
0

70.3
72.5
79.0
79.2
P (% dm)
0

24.5
19.8
14.0
11.8
k (min
1 A1)

0,0549
0,0697
0,0893
0.1103
k (min
2 A1)

0.00012
0.000086
0.000058
0.000033
R 2

0,9777
0,9605
0,9463
0,9679
t (min)
max

87
74
61
55
TP (% dm) max

93.7
91.6
92.6
90.8
Viskositas intrinsik (VIS)
VIS (mL / g)
0

103
192
350
571
B (mL / g)
1987
1607
828
585
k (min
1 A1)

0,0100
0,0160
0,446
0,441
k (min
2 A1)

0.00424
0.00445
0.00201
0.00185
R 2

0,9620
0,9870
0,9825
0,8045
t (min)
max

144
104
11
11
VIS (mL / g)
max

1114
1101
1150
1131
57
0,8
lCH% 01.0, vlosotecA
0,7
7.5
mL / g)
LCH% 51.0, vlosotec
lCH% 01.0, vlosomroF
lCH% 51.0, vlosomroF
5.6
V
isosositas (m
, vlosomroF% 51,0 lCH
5.5
0,6
ln (V
0.5
03
52
02
51
01
5
0
) .pd% (ningilnosalKlaudiseR
Gambar. 3. Ketergantungan viskositas dengan lignin Klason tersisa dalam pulp.
0021
0041
0001
0021
/ g)
006
008
kebahagiaan
(m
L
lCH% 51.0, vlosotecA
004
Vis
lCH% 51.0, vlosotecA
lCH% 01.0, vlosomroF
0
002
0
02
04
06
08
001
021
041
061
081
002
lCH% 51.0, vlosomroF
0
02
04
06
08
001
021
041
061
081
002
) .nim (emiT
Gambar. 4. Data eksperimental dan kurva dipasang untuk viskositas pulp.
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
399

Halaman 6
pengayaan pada selulosa dan yang kedua mewakili selulosa
degradasi diperhitungkan. Jadi, ungkapan serupa dengan
Model Saeman dapat diasumsikan:
VIS ¼ VIS 0 e À k t þ B
2

k1
k1Àk2
eÀk tÀeÀk t
2 1

Di sini, VIS adalah viskositas intrinsik pada waktu nol, B dan empiris
0

konstan, dan k dan k yang sesuai konstanta kinetik untuk

1 2

pengayaan selulosa pulp dan degradasi selulosa.

Tabel 3 menunjukkan parameter pas dihitung dan Gambar. 4 yang
titik percobaan dan garis pas untuk asam format dan asetat
sistem. Perbedaan dalam penggunaan satu atau lainnya asam menjadi sangat jelas.
Viskositas pulp formosolv tumbuh sangat cepat pada menit pertama,
mencapai nilai maksimum (1150 dan 1131 mL / g untuk 0,10% dan
0,15% HCl, masing-masing) pada 11min untuk kedua konsentrasi HCl
diuji Selanjutnya, profil yang diprediksi untuk HCl concen-
trations hampir sama ( Gambar. 4 ), yang berarti bahwa mineral
asam tidak memiliki pengaruh terhadap viskositas pulp, bahkan pada dekom-
Fase posisi yang bisa diharapkan bisa bergantung pada itu
konsentrasi. Keasaman asam relatif yang relatif tinggi bisa dijelaskan
Hasil ini: efek asam mineral disembunyikan oleh semakin besar
konsentrasi asam format, yang berkontribusi terhadap pembentukan proton
jauh lebih tinggi daripada HCl. Dalam kasus asam asetat,
situasi berbeda; semakin banyak HCl ditambahkan viskositas maksimum yang cepat
dicapai (144 menit untuk HCl 0,10%, dan 104 menit untuk 0,15% HCl),
sedangkan nilai viskositas yang diprediksi tidak berbeda nyata
(1114 mL / g untuk 0,10% HCl, dan 1101 mL / g untuk 0,15% HCl) ( Tabel 4 ).
Akhirnya, sebuah tampilan pada grafik evolusi untuk kedua sistem
( Gbr. 5 ) memungkinkan untuk menyimpulkan bahwa meskipun evolusi sangat
Berbeda tergantung asam organiknya, seperti yang disebutkan, yang terbaik
pulpa yang didapat sangat mirip pada VIS dan TP. Karena itu, semakin banyak
kondisi yang sesuai harus dipilih tergantung dari sisa
variabel dependen Meski modelnya diprediksi sangat mirip
nilai untuk VIS dan TP, sekitar maxima dihitung ( Tabel 4 ), kecil
Perbedaan ditemukan untuk PY dan RKL, nilainya lebih banyak
menguntungkan sistem Acetosolv: 3,3% lebih tinggi pada PY, dan 1,8% lebih rendah di
Rata-rata RKL.
4. Kesimpulan
Sistem asam asetat dan formik dimodelkan dengan
model kinetik yang diusulkan, dan persamaan yang digunakan memberikan satis-
prediksi pabrik data eksperimen. M. x giganteus pro
cessing dengan HCl sebagai katalis campuran berair dari asetat dan
Asam format memberikan cara yang efisien untuk memisahkan fraksi utama
rumput ini Dengan demikian, model kinetik yang disajikan dalam karya ini
berikan informasi berharga yang diperlukan untuk mengevaluasi kelayakannya
dari proses yang dipelajari.
Meski sistem Formosolv, selama masa pemanasan,
melarutkan jumlah yang lebih tinggi dari lignin dari M. x giganteus, mencapai
Sebelumnya kandungan TP lebih tinggi, sistem Acetosolv, setelah menambahkan
katalis, lebih efisien dari sistem Formosolv. Efeknya kecil
diamati dalam sistem Formosolv dari penambahan katalis
diduga karena jenuh larutan yang lebih tinggi dengan soluble
lignin dan karbohidrat selama pemanasan, dan keasaman yang lebih tinggi
dari asam format dalam kaitannya dengan asetat, yang menyembunyikan efek hidro-
asam klor. Dengan mempertimbangkan hal ini, 0,10% HCl tampaknya semakin banyak
konsentrasi yang cukup untuk digunakan dalam sistem asam format.
Mengingat perilaku VIS dan TP sepanjang proses, dalam
Sistem asetat, hemiselulosa bersama lignin dilarutkan
selama reaksi (maka pendakian VIS), dan hanya setelah lebih
Pengobatan selulosa yang berkepanjangan terdegradasi. Sistem asam format
Evolusi dalam periode pemanasan sangat penting sejak saat itu
proporsi lignin yang signifikan dilarutkan, sedangkan pada asetat
Sistem asam efek ini jauh lebih rendah. Hal ini mungkin disebabkan oleh
Konstanta keasaman yang lebih tinggi dari asam format, yang 10 kali lebih tinggi dari
yaitu asam asetat. Karena itu, dalam sistem Formosolv, yang diperlukan
Waktu untuk mendapatkan bubur dengan kappa mendekati 20 untuk memulai dengan pemutihan
Proses dicapai sebelum dibandingkan dengan sistem Acetosolv. Juga, untuk
konsentrasi HCl yang diberikan, kurva TP dalam sistem asam formiat
selalu di bawah sesuai dengan sistem asam asetat, yang mana
Artinya sistem Formosolv kurang efisien untuk eliminasi
lignin dari pada Acetosolv.
Ucapan Terima Kasih
Penulis berterima kasih kepada 'Xunta de Galicia' atas pemberian mereka
dari proyek penelitian (PGIDIT04RFO2659912PR: Obtención de
Tabel 4
Nilai DV diprediksi dari persamaan regresi saat VIS dan TP maksimal.
0,10% HCl
0,15% HCl
Sistem asam asetat
t VIS (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
t VIS (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
144
55.6
2.9
93.2
1114
104
57.3
2.9
91.5
1101
t TP (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
t TP (min.)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
87
58.1
4.0
93.7
1014
74
58.5
3.5
91.6
1059
Sistem asam format
t VIS (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
t VIS (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
11
55.2
5.9
87.7
1150
11
56.0
6.0
87.5
1131
t TP (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
t TP (min)
max

PY (%)
RKL (%)
TP (%)
VIS (mL / g)
61
52,6
4.1
92.6
1045
55
52.4
4.3
90.8
1047
09
001
dp)
08
09
n pulp (%
d
07
08
charides di
lCH% 01.0vlosotecA
06
07
al poli
s
acc
lCH% 51.0vlosotecA
lCH% 01.0vlosomroF
05
Untuk
ta
lCH% 51.0vlosomroF
0051
0521
0001
057
005
052
0
) g / Lm (ytisocsiV
Gambar. 5. grafik Selektivitas untuk sistem asam fraksinasi asetat dan format.
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
400

Halaman 7
biopolımeros de Orixe vexetal sebuah partir da biomasa lakukan miskantus
sinensis, en condicións de cultivo enerxético, procedementos por
solvolıticos), kepada Dr. D. Manuel Bao Iglesias, dari Universitas Indonesia
Santiago de Compostela, untuk penyediaan jenis M. x giganteus, dan
ke Universitas A Corun ~ a untuk memberikan beasiswa predoktoral kepada Mr. JJ
Villaverde.
Referensi
[1] Hofer R, Bigorra J. Kimia hijau - solusi berkelanjutan untuk industri
aplikasi spesialisasi Green Chemistry 2007; 9: 203-12.
[2] Reinstaller A. Transisi teknologi untuk pemutihan pulp klorin bebas
teknologi: pelajaran untuk kebijakan transisi. Jurnal Produksi Bersih
2008; 16S1: S133-47.
[3] Bordado JCM, Gomes JFP. Kontrol emisi dan bau di pabrik pulp Kraft.
Journal of Cleaner Production 2003; 11: 797-801.
[4] González-Garcıa S, Hospido A, Moreira MT, Romero J, Feijoo G. Lingkungan
penilaian dampak total klorin bubur bebas dari Eucalyptus globulus di
Spanyol. Journal of Cleaner Production 2009; 17: 1010-6.
[5] Pan X, Gilkes N, Kadla J, Pye K, Saka S, Gregg D, dkk. Biokonversi hibrid
poplar ke etanol dan produk bersama menggunakan proses fraksinasi organosolv:
optimasi
dari
proses
hasil panen Bioteknologi
dan
Biorekayasa
2006; 94: 851-61.
[6] Pan XJ, Sano Y. Asam asetat pulping dari jerami gandum di bawah pres-
yakin. Jurnal Ilmu Kayu 1999; 45: 319-25.
[7] Fernando S, Adhikari S, Chandrapal C, Murali N. Biorefineries: status saat ini,
tantangan, dan arah masa depan. Bahan Bakar Energi 2006; 20: 1727-37.
[8] Lewandowski I, Clifton-Brown JC, Scurlock JMO, Huisman W. miskantus:
Pengalaman Eropa dengan tanaman energi baru. Biomassa dan Bioenergi
2000; 19: 209-27.
[9] Hodkinson TR, Renvoize S. Nomenklatur miskantus x giganteus (Poaceae).
Kew Bulletin 2001; 56: 759-60.
[10] Caridad R, Ligero P, Vega A, Bao M. Formic delignifikasi asam miskantus
sinensis. Kimia Selulosa dan Teknologi 2004; 38: 235-44.
[11] Ligero P, Vega A, Bao M. Acetosolv delignifikasi dari miskantus sinensis kulit.
Pengaruh variabel proses. Tanaman Industri dan Produk 2005; 21: 235-40.
[12] Uihlein A, Ehrenberger S, Schebek L. Pemanfaatan pilihan terbarukan
sumber daya: penilaian siklus hidup produk terpilih. Jurnal Pembersih
Produksi 2008; 16: 1306-20.
[13] Serrano L, Egues saya, González Alriols M, Llano-Ponte R, Labidi J. miskantus
sinensis fraksinasi dengan reagen yang berbeda. Jurnal Teknik Kimia
2009 ;. doi: 10.1016 / j.cej.2009.09.032.
[14] Browning BL. Metode kimia kayu. New York, AS: John Wiley & Sons;
1967. hal. 394.
[15] Tirtowidjojo S, Sarkanen KV, Pla F, McCarthy JL. Kinetika organosolv
delignifikasi
di
batch- dan
mengalir
reaktor. Holzforschung
1988; 42: 177-83.
[16] Vega A, Bao M. organosolv fraksinasi Ulex europaeus dengan encer
asam klorida dan fenol. Dua model kinetik sederhana untuk pra-hidrolisis
dan delignifikasi. Ilmu Pengetahuan dan Teknologi Kayu 1993; 27: 61-8.
[17] Saeman JF. Kinetika sakarifikasi kayu. Hidrolisis selulosa dan
dekomposisi gula dalam asam encer pada suhu tinggi. Industri dan
Teknik Kimia 1945; 37: 43-54.
JJ Villaverde dkk. / Jurnal Produksi Bersih 18 (2010) 395-401
401