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14736

Reacciones.pdf
Esquema Reacciones Q O I

2º Química Orgánica I

Grado en Química

Facultad de Química
US - Universidad de Sevilla

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
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REACTIVOS Y TRANSPO
SUSTRATO REACCIÓN PRODUCTO SELECTIVIDAD
CONDICIONES SICIONES
-Nucleófilo débil
-Buen GS
SN1 -3o>2o R-Nu -Racemización parcial Sí
-Disolvente ionizante
-Frío

-Nucleófilo fuerte
-Buen GS
-CH3-X>1o>2o -Estereoespecífica: inversión
SN2 R-Nu No
-Disolvente polar de Walden
aprótico
-Frío
R-X
-Base débil
-Buen GS
E1 -3o>2o>1o Alqueno -Regioselectiva: Saytzeff Sí
-Disolvente ionizante
-Caliente

-Base fuerte
-Buen GS -Regioselectiva: Saytzeff /
E2 Alqueno No
-3o>2o Hoffman (base voluminosa)
-Caliente
Síntesis de Mg R-MgX
- -
organometálicos Li R-Li
AE H-X H-X R-X -Regioselectiva: Markovnikov Sí
AE H-Br en presencia H-Br / Peróxidos (R-O- -Regioselectiva: anti

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
R-X No
de peróxidos O-R) Markovnikov

Hidratación en
H2O / H+ R-OH -Regioselectiva: Markovnikov Sí
medio ácido

-Regioselectiva: Markovnikov
Oximercuriación - 1) Hg(OAc)2 / H2O -Estereoselectiva: dos
R-OH No
desmercuriación 2) NaBH4 / OH- enantiómeros
-Estereoespecífica: anti

-Regioselectiva: anti
Markovnikov
Hidroboración - 1) BH3/THF (B2H6)
Alqueno R-OH -Estereoselectiva: dos No
oxidación 2) H2O2 / OH-/H2O
enantiómeros
-Estereoespecífica: sin

-Estereoselectiva: dos
Hidrogenación
H2, (Pd, Pt, Ni) Alcano enantiómeros No
catalítica
-Estereoespecífica: sin

-Estereoselectiva: dos
X2/CCl4 Dihaluro enantiómeros No
-Estereoespecífica: anti
AE X2 -Regioselectiva: Markovnikov
-Estereoselectiva: dos
X2/H2O Halohidrina No
enantiómeros
-Estereoespecífica: anti
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REACTIVOS Y TRANSPO
SUSTRATO REACCIÓN PRODUCTO SELECTIVIDAD
CONDICIONES SICIONES

-Estereoselectiva: dos
Epóxido u
Epoxidación Peroxiácido / CH2Cl2 enantiómeros -
oxirano
-Estereoespecífica: sin

Hidroxilación anti -Estereoselectiva: dos

+
(apertura de Epóxido / H Glicol enantiómeros No
epóxido) -Estereoespecífica: anti

OsO4 / H2O2 -Estereoselectiva: dos

Alqueno Hidroxilación sin MnO4- diluido/ OH - Glicol enantiómeros No
/H2O / frío -Estereoespecífica: sin

Cetonas,
MnO4- conc./ H+/H2O /
carboxilos,
caliente
Ruptura oxidativa CO2 - -
1) O3 Cetonas,
2) Me2S aldehídos
RHC=CXR / Base fuerte
Eliminación Alquino - -
concentrada / Caliente
Alquilación de
1) NaNH2 / NH3 -Estereoespecífica: inversión
acetiluros Alquino No
2) R-X de Walden
(acetilénicos, SN2)
H2 / (Pd, Pt o Ni) Alcano -

Hidrogenación H2 / Lindlar (o Ni2B) Alqueno cis -Estereoespecífica: sin -

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
Alqueno
Na / NH3 -Estereoespecífica: anti
trans
Dihaluro -Estereoselectiva: dos
vecinal enantiómeros
Halogenación (AE) X2 (alqueno) -Estereoespecífica: anti -
Tetrahaluro
Alquino -
(RX2CCX2R)
Haluro
No
Hidrohalogenación (alqueno)
HX -Regioselectiva: Markovnikov
(AE) Dihaluro Poco
geminal frecuente
AE H-Br en presencia Haluro -Regioselectiva: anti
HBr / R-O-O-R -
de peróxidos (alqueno) Markovnikov
Cetona,
Hidratación HgSO4 / H2SO4 -Regioselectiva: Markovnikov -
aldehído
Hidroboración - 1) Sia2BH Cetona, -Regioselectiva: anti
-
oxidación 2) H2O2 / OH- aldehído Markovnikov
Br2 / FeBr3
Halogenación Cl2 / AlCl3 Ar-X -
I2 / HNO3
-Regioselectiva: en presencia
Ar
Nitración HNO3 / H2SO4 Ar-NO2 de otros sustituyentes -

SO3 / H2SO4
Sulfonación Ar-SO3H -
(Desulfonación H+, Δ)
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REACTIVOS Y TRANSPO
SUSTRATO REACCIÓN PRODUCTO SELECTIVIDAD
CONDICIONES SICIONES

Alquilación de R-Cl / AlCl3

Ar-R Sí
Friedel-Crafts R-Br / FeBr3

Acilación de Friedel- 1) R-CO-Cl / AlCl3 -Regioselectiva: en presencia

Ar-CO-R No
Crafts 2) H2O de otros sustituyentes

Formilación de
CO + HCl / AlCl3 / CuCl Ar-CHO -
Gatterman-Koch
Ar-CO-R / Zn(Hg) /
Ar-R No
HClaq
Reducción de
1) Ar-NO2 / Zn o Sn / -
Clemmensen
HClaq Ar-NH2 -
2) -OH

1) R-NH2 / NaNO2 / HCl

Ar 2) H3O+ / Δ Ar-OH
2) CuCl Ar-Cl
2) CuBr Ar-Br

Sales de diazonio 2) CuCN Ar-CN - -

2) HBF4 Ar-F
2) KI Ar-I
2) H3PO2 Ar-H

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
2) H-Ar’ Ar-N=N-Ar’

KMnO4- / Δ / OH- / H2O

Oxidación enérgica + Ar-R Ar-COOH - -

+ Ar-NH2 Ar-NO2

R-OH / Na, K o NaH R-O-

Ácido-base - -
Ph-OH / OH- Ph-O-

R-OH / R’-GS R-O-R’ - Sí

-
Nu en SN1 y SN2 R-O / R’-GS (Síntesis
-Estereoespecífica: Inversión
de Williamson para R’- R-O-R’ No
de Walden
X primarios)
TsCl (cloruro de tiosilo
Formación de -Estereoespecífica: Retención
/ cloruro de p- R-OTs -
tosilatos de la configuración
R-OH toluenosulfonilo)
R-OH (3º) / HBr o HI o
R-X - Sí
HCl / ZnCl2 (Lucas)
R-OH (1º o 2º) / PBr3 o -Estereoespecífica: Inversión
Reacciones con HX R-X No
P / I2 de la configuración (SN2)
R-OH (1º o 2º) / SOCl2 -Estereoespecífica: Retención
R-X No
/ Δ / dioxano de la configuración
H+ (H2SO4 o H3PO4) / Δ
Alqueno -Regioselectiva: Saytzeff Sí
(E1)
Deshidratación
-Estereoespecífica: Inversión
H2SO4 / Δ (SN2) Éter No
de la configuración
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REACTIVOS Y TRANSPO
SUSTRATO REACCIÓN PRODUCTO SELECTIVIDAD
CONDICIONES SICIONES

Esterificación de R’-COOH ó R’-COCl /

R’-COO-R - -
Fischer H+

R-C-OH (1º) / Na2Cr2O7

ó KMnO4 (H2SO4) ó R-COOH
HNO3 ó HClO / H2O
R-OH
Oxidación R-C-OH (2º) / Na2Cr2O7 - -
ó KMnO4 (H2SO4) ó Cetona
HNO3 ó HClO / H2O
R-OH (1º) / PCC /
Aldehído
CH2Cl2
-Estereoespecífica: Inversión
Rotura con HBr o HI HX en exceso R-X + R’-X para la 1ª cadena (difícil de 2ª cadena
tener en cuenta)
-Estereoselectiva: dos
enantiómeros
Medio ácido (Nu:
HO-C-C-Nu -Estereoespecífica: anti No
hidrácido, H2O, R-OH)
-Regioselectiva: Adición del
R-O-R’
Nu al carbono más sustituido

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
Apertura de
epóxidos -Estereoselectiva: dos
enantiómeros
Medio básico o Nu
-Estereoespecífica: anti
muy fuerte HO-C-C-Nu No
-Regioselectiva: Adición del
(organometálicos)
Nu al carbono menos
sustituido
Nu (fuerte o débil,
Nu-C-OH - -
distintos mecanismos)
Adición nucleofílica
HO-C-CN 
CN- / H+ - -
HO-C-COOH
Formación de iminas R-NH2 / H+ =N-R - -
Formación de
2 R’-OH / H+ (Ts-OH) Acetal - -
acetales

Aldehídos y NaBH4 Alcohol

cetonas
H2 / Ni Raney
(C=O) Alcohol
(hidrogenación catal.)
Reducción Zn(Hg) / HClaq - -
C=O  -CH2-
(Clemmensen)
1) N2H4 / H+
C=O  -CH2-
2) KOH / Δ
Na2Cr2O7 ó KMnO4
Oxidación de (H2SO4) ó HNO3 ó HClO -CHO 
- -
aldehídos /H2O ó Ag2O / THF / -COOH
H2O
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REACTIVOS Y TRANSPO
SUSTRATO REACCIÓN PRODUCTO SELECTIVIDAD
CONDICIONES SICIONES

Oxidación de
aldehídos y alcoholes
Ruptura oxidativa de
alquenos (MnO4-)
Ruptura oxidativa de
alquinos: KMnO4 ó 1)
O3 2) H2O
Obtención Oxidación enérgica de R-COOH - -
alquilbencenos
Carboxilación de
reactivos de Grignard:
R-COOH y 1) R-MgX / éter / CO2
derivados 2) H+
Hidrólisis de nitrilos:
R-CN / (H+ o OH-) / H2O
/Δ
1) LiAlH4
R-OH
2) H3O+
Reducción 1) R-COCl / LiAlH(O- - -
t
Bu)3 R-CHO
2) H3O+

SNAc R-CO-X + Nu- R-CO-Nu + X- - -

Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra.
Síntesis de cloruro
R-COOH / SOCl2 R-CO-Cl - -
de ácido