I. TITULO:
CEMENTACION DE COBRE DE UNA SOLUCION ACUOSA
UTILIZANDO LAMINAS DE HIERRO
II. OBJETIVOS:
3.1. CEMENTACION:
La precitación de un metal desde una solución acuosa de sus sales por otro metal, es
conocido como cementación, porque el metal precipitado está usualmente cementado sobre
el metal adicionado.
La cementación del cobre de una solución es descrita por la siguiente reacción:
𝑪𝒖𝟐+ + 𝑭𝒆(𝒔) = 𝑪𝒖(𝒔) + 𝑭𝒆𝟐+
Se pueden utilizar otros metales en lugar del hierro, como son el aluminio o zinc para la
cementación, pero son más costosos que el hierro. Por consiguiente, el hierro (como
desperdicio de acero) es el único medio de cementacion práctico. Como se hace en la
industria del cobre, la solución de lixiviación original se hace fluir a través de una pila de
desperdicio de acero y el precipitado de cobre se desprende en forma de hojuelas o polvo
bajo la influencia del movimiento de la solución, y este es invariablemente contaminado de
85 – 90% de Cu, 0.2 – 2% de Fe y otras impurezas.
Cuando un pedazo de hierro metálico es inmerso en una solución acuosa que contiene
iones cobre, el hierro tiende a entrar a la solución mientras que el cobre metálico tiende a
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precipitar. La fuerza impulsora del proceso es el potencial electroquímico. Este potencial es
la diferencia entre potencial de media celda del cobre y del hierro.
Cuando un pedazo de hierro metálico es inmerso en una solución acuosa que contiene
iones cobre, el hierro tiende a entrar a la solución mientras que el cobre metálico tiende a
precipitar. La fuerza motriz para el proceso el potencial electroquímico de la reacción (a).
Este potencial es la diferencia entre los potenciales de media celda del cobre y del hierro, es
decir:
RT 1
ECu 2 / Cu 0 E oCu 2 / Cu o ln (d )
2F aCu 2
RT 1
EFe2 / Feo E o Fe2 ln (e)
2 F aFe2
2
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RT a 2
Ecelda 0.75 ln Fe (g)
2 F aCu 2
La reacción (a) procederá hasta que el potencial de la ecuación (c) se aproxime a cero
volt, condición en la los metales y iones han alcanzado el equilibrio. La relación de equilibrio
iónico aFe2+/aCu2+ puede calcularse con la condición de 0 volt aplicada a la ecuación (f). A
25 °C la relación es 1025. Esta relación extremadamente grande indica que la relación (a)
puede proceder hasta que casi todos los iones cobre precipitan de la solución, lo cual más
del 90% del cobre es quitado de las soluciones saturadas antes de que sean recicladas al
circuito de lixiviación.
La cinética de la cementación del cobre ha sido muy estudiada. Hay acuerdo en que
la etapa determinante de la rapidez es la difusión de los iones cobre hacia la superficie de
acero, en cuyo caso la rapidez de cambio de la concentración de cobre en la solución de
lixiviación es:
d C A
xC A
KA
dt V
Donde: [CA] = La concentración de cobre (moles/L) en la solución en el instante t.
K = Constante de rapidez especifica para el proceso, la cual depende de las
condiciones de flujo de fluido y de la temperatura.
A = Área de hierro expuesta (cm2)
t = Tiempo de reacción, seg.
V =Volumen de la solución, cm3
Por integración:
CA KA
ln xt
C AO V
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3.4. TERMODINAMICA DE LA CEMENTACIÓN:
0.0591 𝑎𝑝𝑟𝑜𝑑
∆𝐸𝑟 = ∆𝐸𝑟𝑜 − 𝑙𝑜𝑔 ( )
𝑧 𝑎𝑟𝑒𝑎𝑐
∆𝐺𝑟 = −𝑧𝐹∆𝐸𝑟
∆𝐺𝑟 = −𝑧𝐹∆𝐸𝑟
𝐽
∆𝐺𝑟 = −2𝑥96487 𝑥0.779𝑣
𝑚𝑜𝑙. 𝑣
∆𝐺𝑟 − 150326.746
∴ 𝐶𝑜𝑚𝑜 𝑒𝑙 ∆𝐸𝑟 > 0, 𝑒𝑛𝑡𝑜𝑛𝑐𝑒𝑠 𝑛𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑜 ∆𝐺𝑟 . 𝑃𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝑠𝑖 𝑜𝑐𝑢𝑟𝑟𝑒 𝑙𝑎 𝑐𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑐𝑖ó𝑛.
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Agitador magnético
Láminas de chatarra de hierro.
500 ml de solución de sulfato de cobre (CuSO4), con una concentración de 20 gr/lt
de Cu2+.
Ácido sulfúrico concentrado (11 ml )
Sulfato de cobre pentahidratado (CuSO4+5H2O)
Balanza analítica
Pipeta
Bombilla
pHmetro
Termómetro
Cronómetro
Vaso de precipitado
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V. PROCEDIMIENTO:
Cementacion:
Retirar las láminas de hierro. Lavar el cobre precipitado. Secar y pesar ambos, el
cobre cementado y las láminas de hierro.
Filtrar la solución para recuperar cualquier cobre precipitado. Secar y pesar este
cobre, adicionándolo al cobre previamente lavado de las láminas de Fe.
Análisis de Cobre:
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3. Titular el filtrado con solución estándar de KCN. La solución primero será azul,
luego rosada y cuando realcanza el punto final, todo el color desaparece quedando
una solución clara. (cualquier hidróxido férrico no removido por filtración dejara un
color marrón claro – naranja en el punto final).
VI. RESULTADOS:
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Superficie de Fe en contacto = 5x6+5x5.8 = 59 cm2
1 ml KCN neutraliza 0.00548 g Cu
249.68 𝑔CuSO4.5H2O
20𝑔 𝐶𝑢 𝑥 = 78.582 𝑔 𝐶𝑢𝑆𝑂4 . 5𝐻2 𝑂
63.546 𝑔 𝐶𝑢
RESULTADOS:
20 𝑔 𝐶𝑢2+
𝑥 500 𝑚𝐿 = 10 𝑔 𝐶𝑢2+
𝐿
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝐶𝑢 𝑐𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜
% 𝐶𝑢 𝐶𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 = 𝑥 100
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝑢
5.497𝑔
% 𝐶𝑢 𝐶𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑑𝑜 = 𝑥100
10𝑔
% 𝑪𝒖 𝑪𝒆𝒎𝒆𝒏𝒕𝒂𝒅𝒐 = 𝟓𝟒. 𝟗
4.892 𝑔 𝐹𝑒
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑑𝑒 𝐹𝑒 =
5.497 𝑔 𝐶𝑢
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𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝒅𝒆 𝑭𝒆 = 𝟎. 𝟖𝟖𝟗𝟗 𝒈 𝑭𝒆/𝒈 𝑪𝒖
𝐶𝑢2+ + 𝐹𝑒 = 𝐹𝑒 2+ + 𝐶𝑢
De la reacción redox de cementación de Cu, se sabe que 1 mol de Fe consumido genera
1 mol de Cu precipitado.
1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 = 55.85 𝑔
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑢 = 63.546 𝑔
55.85 𝑔 𝐹𝑒
𝐶𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜 𝑑𝑒 𝐹𝑒 =
63.546 𝑔 𝐶𝑢
𝑭𝒆
𝑪𝒐𝒏𝒔𝒖𝒎𝒐 𝒕𝒆𝒐𝒓𝒊𝒄𝒐 𝒅𝒆 𝑭𝒆 = 𝟎. 𝟖𝟕𝟖𝟗 𝒈 𝑪𝒖
𝒈
𝑔 𝐶𝑢2+
Datos obtenidos de la titulación de 𝐶𝑢2 𝑆𝑂4 con 𝐾𝐶𝑁 ( 𝑓 = 0.00548 𝑚𝑙 𝐾𝐶𝑁
):
15 min 28.7 mL
30 min 22.86 mL
45 min 17 mL
60 min 11.7 mL
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Muestra de 10 ml a un tiempo de 30 min el gasto es 22.86 ml de KCN.
Muestra de 10 ml a un tiempo de 45 min el gasto es 17 ml de KCN.
Muestra de 10 ml a un tiempo de 60 min el gasto es 11.7 ml de KCN.
0.1573 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 10 𝑚𝑙
𝑋 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 1000 𝑚𝑙
𝑋 = 15.73 𝑔 𝐶𝑢2+
500
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 15.73 𝑥
490
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 16.05
0.1253 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 10 𝑚𝑙
𝑋 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 1000 𝑚𝑙
𝑋 = 12.53 𝑔 𝐶𝑢2+
500
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 12.53 𝑥
480
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 13.05
0.0932 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 10 𝑚𝑙
𝑋 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 1000 𝑚𝑙
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𝑋 = 9.32 𝑔 𝐶𝑢2+
500
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 9.32 𝑥
470
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 9.91
0.0641 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 10 𝑚𝑙
𝑋 𝑔 𝐶𝑢2+ … … 1000 𝑚𝑙
𝑋 = 6.41 𝑔 𝐶𝑢2+
500
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 6.41 𝑥
460
𝑔 𝐶𝑢2+ /𝑙 (𝑐𝑜𝑟𝑟𝑒𝑔𝑖𝑑𝑜) = 6.97
0 500 21 20 20 3.1473𝑥10−4
De la ecuación:
[𝐶𝑢2+ ]𝑡 𝐾. 𝐴. 𝑡
−𝐿𝑜𝑔 ( 2+ )=
[𝐶𝑢 ]𝑡=0 2.303 𝑉
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𝐾: 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 (𝑐𝑚/𝑠𝑒𝑔)
𝐴: 𝐴𝑟𝑒𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑎𝑡𝑜𝑑𝑜
𝑡: 𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 (𝑠𝑒𝑔)
𝑉: 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑡𝑜𝑚𝑎𝑑𝑎 (𝑐𝑚3 )
[𝐶𝑢2+ ]𝑡
−𝐿𝑜𝑔 ( )=𝑌
[𝐶𝑢2+ ]𝑡=0
𝐾. 𝐴
=𝑚
2.303 𝑉
𝑡=𝑋
𝑌 = 𝑚. 𝑋
Tiempo [𝑪𝒖𝟐+ ]𝒕
−𝑳𝒐𝒈 ( )
(segundos) [𝑪𝒖𝟐+ ]𝒕=𝟎
0 0
900 0.0956
1800 0.1854
2700 0.3050
3600 0.4578
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[𝐶𝑢2+ ]𝑡
Gráfica: −𝐿𝑜𝑔 ([𝐶𝑢2+] ) vs Tiempo (seg)
𝑡=0
[𝐶𝑢2+ ]𝑡 0.5
−𝐿𝑜𝑔 ( )
[𝐶𝑢2+ ]𝑡=0
0.45
0.4
0.35
0.3
0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000
Tiempo (seg)
Tiempo [𝑪𝒖𝟐+ ]𝒕
−𝑳𝒐𝒈 ( )
(segundos) [𝑪𝒖𝟐+ ]𝒕=𝟎
1000 0.12
2500 0.30
𝑚 = 1.2𝑥10−4 𝑠𝑒𝑔−1
Sabemos que:
𝐾. 𝐴
=𝑚
2.303 𝑉
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𝐾 𝑥 59 𝑐𝑚2
= 1.2𝑥10−4 𝑠𝑒𝑔−1
2.303 𝑥 500 𝑐𝑚3
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES:
Como vemos la constante de velocidad encontrada para cementar 𝐶𝑢2+ con Fe no está entre
los valores teóricos que son 6𝑥10−3 𝑎 9𝑥10−3 𝑐𝑚/𝑠𝑒𝑔, esto puede deberse
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Con respecto a la pregunta 6.2, se determina que WFe (Practico) > WFe (Teórico), lo cual
nos indica que en la practica es necesario trabajar con un exceso de Fe, esto debido
a que el oxigeno atmosférico contribuye a que se consuma Fe en exceso porque lo
oxida directamente o puede producir iones Fe3+ que consumen Fe metálico.
Seria recomendable que si quisiéramos trabajar con datos regidos a la tabla Nº 1,
pues tendríamos que calentar la solución 1° C, para trabajar a 25 ° C.
Para no requerir a un exceso de Fe, seria recomendable trabajar en una atmósfera de
nitrógeno, pues el Fe consumido durante la cementación de Cu se aproxima en gran
medida al que se necesita estequiométricamente. (Según Biswas y Reid).
VIII. BIBLIOGRAFIA:
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