QUÍMICA ORGÁNICA

DOCENTE:

DRA. MYRIAM MANCHENO

INTEGRANTES:

LIZBETH AVENDAÑO

XIMENA CAJAMARCA

MARIA JOSÉ FAREZ

GABRIELA PUCHA

SOFÍA QUITO

TEMA:

ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

3ER CICLO

PERIODO 53
 ESPECTROSCOPIA DE RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR

RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR (RMN)

La resonancia magnética nuclear (RMN), fue descubierta a finales de los años cuarenta
para estudiar los núcleos atómicos. En 1951, los químicos y físicos revelaron que la
espectroscopia de RMN se usaría para determinar las estructuras de los compuestos
orgánicos, es una de las principales técnicas empleadas por obtener información física,
química, electrónica y estructural sobre moléculas, se basa en la medida de la absorción
de la radiación electromagnética en la región de las radiofrecuencias aproximadamente
de 4 a 900 MHz

Significado de las siglas de RMN

Resonancia: La frecuencia de precesión o frecuencia de resonancia de un átomo

Nuclear: Porque es un núcleo de átomo el que genera la señal

Magnética: Porque solo puede suceder en el seno de un potente campo magnético

ESPECTROSCOPIA RMN

La Espectroscopia De Resonancia Magnética Nuclear, es una técnica espectroscópica no

destructiva, basada en las propiedades magnéticas de la materia y aplicada a cualquier
sustancia química en estado líquido o sólido que contenga núcleos con espines nucleares.
La Resonancia Magnética Nuclear es una de las técnicas espectroscópicas más utilizadas
en la actualidad que permite resolver diversos problemas de la investigación química y
de control de calidad.

La Resonancia Magnética Nuclear es una espectroscopia de absorción cuyo fundamento

es la absorción de energía (radiofrecuencias) por un núcleo magnéticamente activo, que
está orientado en el seno de un campo magnético, y que por efecto de esa energía cambia
su orientación.

En esta técnica espectroscópica puede usarse para estudiar núcleos atómicos con un
número impar de protones o neutrones (o ambos ), entre los núcleos más frecuentes en
los compuestos orgánicos se da los átomos de (1H), carbono (13C), nitrógeno (15N),
fósforo (31P) y flúor (19F), siendo estos tipos de átomos magnéticamente activos.

Las muestras, generalmente, son disoluciones en disolventes que no tengan átomos de

protio (1H). Frecuentemente se usan el deuterocloroformo, hexadeuterodimetilsulfóxido,
óxido de deuterio, deuterobenceno, deuteropiridina y otros.

Los espectros más comunes son representaciones de la intensidad de absorción frente a

la frecuencia de resonancia (generalmente a través del parámetro δ) y presentan señales
cuya posición, forma y tamaño están íntimamente relacionadas con la estructura
molecular. El análisis detallado de estos espectros proporciona valiosa información
estructural y estereoquímica. Espectros bidimensionales permiten relaciones entre
distintos núcleos o distintas magnitudes del mismo núcleo.

NÚCLEOS MAGNÉTICAMENTE ACTIVOS

RMN del carbono-13

Se estudió por primera vez en 1957, pero se utilizó hasta pasados los setenta debido al
retraso del desarrollo de instrumentos. Entre las ventajas y características podemos
encontrar:

 Proporciona información acerca del esqueleto de las moléculas

 Menor solapamiento de picos en los espectros
 No se observa desacoplamiento homonuclear entre átomos de carbono
 No ocurre acoplamiento de espin C-13 YC-12

Espectro monodimensional de 1H

Da información del número y tipo de hidrógenos diferentes que hay en la molécula. La

posición en el espectro (desplazamiento químico) determina el entorno químico del
núcleo, y por tanto da información de grupos funcionales a los que pertenecen o que están
cerca. La forma de la señal da información de los protones cercanos acoplados
escalarmente

Interpretación de los espectros de resonancia magnética nuclear de 1 H:

1. A partir de la fórmula molecular:

a) Calcular el número de insaturaciones que posee el compuesto cuya estructura se

quiere elucidar. Este número de instauraciones puede indicar la presencia de
anillos, dobles o triples enlaces. El número de instauraciones se calcula según la
siguiente expresión:

b) Relacionar las áreas de integración de los picos con el número de totales de

protones de la estructura para obtener el número de protones que representa cada pico
individual.

2. La presencia de un singulete ancho en el espectro podría deberse a protones de –

NH o –OH. Si el singulete ancho se encuentra más allá de 10 ppm es probable que
se trate de un –OH de ácido.
3. Las señales entre 10 y 9 δ son indicativas de la presencia de un aldehído.

4. Las señales que aparecen entre 8 y 7 δ indican la presencia de un anillo aromático.

5. Las señales entre 6 y 5 δ indican la presencia de protones olefínicos. Mediante el valor

de la constante de acoplamiento se puede deducir si la olefina es cis o trans.

6. Las señales entre 4 y 3 δ indican que hay protones en un carbono unido a un grupo
electronegativo como es el oxígeno o un halógeno.

7. La presencia de una señal alrededor de 2.5 δ se debe al protón de un alquino terminal.

8. Las señales que aparecen entre 2.5 y 2.1 δ pueden indicar la presencia de protones
adyacentes a un grupo carbonilo.

TEORÍAS DE LA RMN

Teoría de la RMN cuántica

Relación entre las frecuencias de absorción y los estados de energía de los núcleos

Teoría de la RMN clásica

Esta hace descripción al proceso de absorción y de la forma de medirlo

COMPONENTES DE UN ESPECTRÓMETRO RMN

Las partes fundamentales de un espectrómetro de RMN son

 Un imán, actualmente una bobina superconductora, que suministra el campo

magnético principal.
 Un oscilador de radiofrecuencias que suministra la energía necesaria para
cambiar la orientación de los núcleos
  Una bobina detectora que recibe las señales
 Un sistema informatizado que gobierna todo el aparato y que incluye un sistema
de amplificación y registró, para realizar las gráficas que constituyen el espectro
de RMN.

Para realizar la obtención de un espectro de RMN, se coloca una cantidad pequeña del
compuesto orgánico en medio mililitro de disolvente en un tubo de vidrio, en la cual junto
con la muestra gira alrededor de su eje vertical, que se sitúa dentro del campo magnético
del aparato y con un breve pulso de radiación excita a todos los núcleos simultáneamente,
el corto pulso de radiofrecuencia cubre el rango de frecuencias los protones absorben la
radiación de frecuencia necesaria para entrar en resonancia.

A medida que estos núcleos vuelven a su posición inicial emiten una radiación de
frecuencia igual a la diferencia de energía entre estados de espín. La intensidad de esta
frecuencia disminuye con el tiempo a medida que todos los núcleos vuelven a su estado
inicial. Un ordenador recoge la intensidad respecto al tiempo y convierte dichos datos en
intensidad respecto a frecuencia, esto es lo que se conoce con el nombre de transformada
de Fourier (FT-RMN). Un espectro FT-RMN puede registrarse en 2 segundos utilizando
menos de 5 mg de muestra.

Espectrómetro de línea ancha

 Imanes con intensidades pequeñas

 Simples y baratos

Espectrómetro de alta resolución

 Intensidades que van desde 1,4T y 14T

 TIPOS DE RMN

 Espectrómetro de RMN con Onda Continua (CW):

Son semejantes en principio a los instrumentos ópticos de absorción en que se

minoriza la señal de absorción a medida que se barre lentamente la frecuencia de la
fuente.

 Espectrómetro de RMN de impulsos o de transformada de Fourier

(FT/RMN):

En este tipo de instrumentos, la muestra se irradia con impulsos periódicos de energía

RF que atraviesan la muestra perpendicularmente al campo magnético.

 RMN multidimensional
En un experimento de RMN multidimensional la secuencia de pulsos debe constar de al
menos dos pulsos y éstos deben separados por un periodo de espera incrementable. La
secuencia de pulsos se repite un número de veces. La fase de alguno de los pulsos puede
alterarse en cada repetición así como incrementarse la duración de uno o más tiempos de
espera variables.

Si la secuencia de pulsos tiene un tiempo de espera incrementable el experimento tendrá

dos dimensiones, si tiene dos será de tres dimensiones, si tiene tres el experimento será
de cuatro dimensiones.

RESONANCIA MAGNÉTICA NUCLEAR DE ESTADO SÓLIDO

Una variedad de circunstancias físicas impide que las moléculas sean estudiadas en
solución, ni tampoco mediante otras técnicas espectroscópicas a un nivel atómico. En los
medios de fase sólida, tales como cristales, polvos microcristalinos, geles, soluciones
anisotrópicas, etc, se da en particular el acoplamiento dipolar y la anisotropía de
desplazamiento químico, que se convierten en dominantes para el comportamiento de los
sistemas de espín nuclear.

En la espectrometría RMN convencional en estado de solución, estas interacciones

adicionales darían lugar a una ampliación considerable de las líneas espectrales. Diversas
técnicas permiten establecer condiciones de alta resolución, que pueden, al menos para
los espectros de 13 C, ser comparables a los espectros RMN en estado de solución.

Dos conceptos importantes para la alta resolución en la espectrometría RMN de estado

sólido son la limitación de la posible orientación molecular mediante orientación de la
muestra, y la reducción de las interacciones magnéticas nucleares anisotrópicas mediante
giro de la muestra. De este último enfoque, destaca el método del giro rápido en torno al
ángulo mágico, cuando el sistema está compuesto por núcleos de espines 1/2. Una serie
de técnicas intermedias, con muestras de alineamiento parcial o movilidad reducida, se
están utilizando también en espectrometría RMN.

Las aplicaciones de la RMN de estado sólido suelen utilizarse en investigaciones sobre

proteínas de la membrana, fibrillas de proteínas, todo tipo de polímeros, análisis en
química inorgánica, y también otras más "exóticas" como las hojas de plantas y las pilas
de combustible.

APLICACIONES

 Análisis Estructural y Estereoquímico para la caracterización de compuestos

químicos con
 núcleos activos.
 Identificación y cuantificación de compuestos orgánicos, organometálicos, etc.
 Control de impurezas.
 Estudios de sistemas dinámicos y parámetros físicos moleculares.
 Control de calidad en alimentos.
 Diagnóstico y pronóstico molecular en clínica. Determinación de perfiles
metabólicos en biopsias y/o biofluidos.

Además, la RMN en estado sólido permite otras aplicaciones como:

 Determinación de la estructura molecular en sólidos amorfos desordenados que

no forman cristales adecuados para su estudio por rayos X y que tampoco son
adecuados para su estudio por RMN en disolución por su baja solubilidad o por
alterarse algunas de sus propiedades. Ejemplos de ello son polímeros orgánicos y
material vítreo inorgánico.
 Estudio de propiedades de materiales.
 Determinar la composición química y la presencia de ciertos grupos funcionales.
  Determinar la composición del material orgánico e inorgánico de suelos y
muestras heterogéneas en general y poder cuantificar por RMN de sólidos la
proporción relativa de ciertos componentes.
 En estudios de la estructura tridimensional molecular es posible hacer
determinaciones de la distancia entre ciertos átomos en una molécula por RMN
de sólidos. En el estado actual de la técnica de RMN de sólidos para conseguir
esta información es necesario disponer de muestras selectivamente marcadas con
isótopos tales como 13C, 19F, 15N etc en las posiciones de los átomos cuya
distancia se quiere determinar.

BIBLIOGRAFÍA

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https://investigacion.us.es/scisi/sgi/servicios/rmn/areas-aplicacion