TRABAJO N ° 04
TEMA :
Equilibrio Redox
CURSO :
QUIMICA ANALITICA II
DOCENTE :
ING, CARLOS ARMAS VELA
NIVEL : III
IQUITOS-PERÚ
2
EQUILIBRIO REDOX
1. INTRODUCCION:
Las reacciones que implican la transferencia de electrones entre las sustancias que
participan, se las conoce como reacciones de óxido-reducción o bien simplemente
como reacciones REDOX. Antes de proceder al estudio de los equilibrios redox es
necesario realizar algunas definiciones y sobre todo conocer a profundidad el
balanceo de estas reacciones.
Las reacciones químicas en las que se produce cambio en los estados de oxidación
de las especies que participan, conllevan el flujo de partículas cargadas y se pueden
emplear para generar corriente eléctrica. A la inversa, también se puede aplicar una
corriente generada para producir una reacción química de las características
anotadas en una dirección particular.
1. DEFINICION:
Oxidación : es el proceso que implica perdida de electrones por parte de uno de los reactivos
representada mediante una semireaccion, específicamente podemos afirmar que implica un
aumento en el numero de oxidación.
Reducción: es el proceso q implica ganancia de electrones por parte del otro reactivo,
también podemos afirmar que la reducción implica un disminuciones el numero de
oxidación.
Fe + Cu2+ → Fe2++ Cu
El hierro ha sido oxidado por los iones Cu2+, que a su vez han sido reducidos por el hierro.
La reacción anterior es una reacción de oxidación-reducción (o reacción redox) en la que el
hierro es el reductor y el cobre el oxidante.
Agente oxidante: un reactivo es un agente oxidante cuando induce a que el otro reactivo se
oxide.
Agente reductor: cuando el reactivo induce al otro a que se reduzca
La capacidad de determinadas compuestos para aceptar y donar electrones hace que puedan
participar en las reacciones denominadas de oxidación-reducción. Esta capacidad no la
poseen todas los compuestos.
a ) Individualmente ; es decir, " de uno en uno ", como acabamos de ver en el ejemplos
anteriores.
En la figura inferior vemos como distintos compuestos químicos pueden aceptar y donar los
electrones individualmente, en forma de un átomo de H o en forma de un par de átomos de
H. Incluso se da el caso de compuestos que pueden aceptar y donar dos electrones y un solo
protón.
Interconversión del hierro oxidado ( ferrico Fe+++ ) y reducido ( ferroso Fe++ ) : El hierro
puede aceptar y donar un electrón
1) hallar el número de oxidación de cada uno de los elementos químicos que intervienen en
la reacción, valiéndose para ello de las reglas siguientes:
Ejemplo 1:
Igualar la reacción
Fe + H2O → Fe2O3 + H2
1) Obtención de los números de oxidación:
Fe Fe:O (regla a)
H2O H:+1;0:-2(regla b)
Fe2O3 Fe: + 3; 0: -2
H2 H 2:O
Escribiremos
Fe + H2O Fe2O3 + H2
0 +1 +2 +3 -2 0
6) Ajuste final
No es precise pues, como se observa, son iguales el numero de átomos de cada elemento en
cada uno de los miembros.
Ejemplo 2
Igualar la reacción
Para igualar ecuaciones por este método han de compararse uno a uno los distintos
elementos que figuran en la reacción. Si un elemento cualquiera, X, figura, por ejemplo, en el
primer miembro con el subíndice 2 Ven el segundo con el 1 (es decir, sin subíndice),
entonces, en principio, se ha de colocar el coeficiente 2 a la izquierda de la formula del
segundo miembro que contiene el elemento X. Tal proceder se sigue sistemáticamente con
los restantes elementos, 10 que obliga a veces a modificar alguno de los coeficientes va
escritos.
Por tanto, en principio, el hidrogeno va esta igualado; para ajustar el oxígeno, sin embargo,
es menester colocar el coeficiente 2 a la molécula de H20. Con ello, la ecuación quedara:
El balance, puesto que el coeficiente 2 afecta tanto al H como al del agua, es:
Por lo tanto, deberemos añadir el coeficiente 2 al H2 del primer miembro (va que 2 ·2 = 4):
Con lo que va tenemos la ecuación ajustada y es lícito colocar el signo "igual" entre ambos
miembros. Como se puede comprender fácilmente, este método resulta demasiado laborioso
cuando la reacción es más compleja:
En la que están igualados todos los elementos excepto el H, lo que obliga a colocar el
coeficiente 2 a la izquierda de H2SO4
Ahora hay desequilibrio a causa del grupo SO4 (2 en el primer miembro y 1 en el segundo);
por tanto;
Un proceso tan prolijo como el anterior da pie a la búsqueda de otro más breve e, incluso,
más seguro, que explicamos a continuación.
METODO ALGEBRAICO
Este método se basa en suponer unos coeficientes x, y, Z, ... para, una vez colocados, igualar
el numero de átomos de cada clase que existen en uno y otro miembro de la reacción. De este
modo quedara planteado un sistema de ecuaciones, cuya solución nos proporcionara los
valores x, y, z, ... buscados. Así, en la última reacción del epígrafe anterior tendremos:
Para resolver el sistema:
a) han de expresarse todas las incógnitas en función de una cualquiera de ellas: por ejemplo,
en función de x:
b) Se da a x el menor posible de los valores que consigue que todos los coeficientes sean
enteros, en nuestro caso x = 4, y los resultados así obtenidos son las incógnitas buscadas:
O sea
TITULACIONES REDOX
Las reacciones redox trasfieren electrones mientras que las reacciones Ácido / Base
transfieren protones. Del mismo modo que se pueden titular ácidos con bases se pueden
titular oxidantes con un agente reductor o viceversa. El punto de equivalencia se alcanza
cuando el oxidante es
Completamente reducido. Se utilizan indicadores coloridos para identificar el punto de
equivalencia o se puede trazar la curva de titulación de potencial (E) en función de mililitros
agregados de Titulante.
En ocasiones el mismo titulante actúa como indicador del punto de equivalencia ya que sus
especies oxidadas son de distinto color que las especies reducidas. Por ejemplo:
El Cr2O7 2- (amarillo) y el Mno4 - son utilizados frecuentemente como oxidantes titilantes y
debido a que sus especies reducidas son de distinto color no es necesario añadir indicadores
externos.
Los cálculos son parecidos a los de titulaciones. Ácido/Base, únicamente que es necesario
Considerar la estequiometría de la reacción.
Curvas de titulación
Cuando se requiere trazar la curva de titulación en una reacción redox, se tienen las
siguientes
fórmulas en el punto de equivalencia:
1.
Para que pueda apreciarse un cambio de color de la forma oxidada del indicador a su forma
reducida, es necesario que la proporción de concentraciones de las dos formas varié unas 100
veces; en otras palabras, podrá observarse un cambio de color cuando la relación
Se transforme en:
Para encontrar el cambio de potencial necesario para que el indicador general cambie
totalmente de color, se sustituyen las relaciones anteriores en la ecuación 1 y se obtiene:
Esta ecuación indica que un indicador redox típico exhibe un cambio de color apreciable
cuando el titulante provoca un cambio en el potencial del sistema desde E0In+ 0.0592/n hasta
E0In+ 0.0592/n, o aproximadamente (0.118/n) V. Para muchos indicadores, n=, y basta un
cambio de 0.059 V.
Algunos indicadores:
Este complejo, que también se conoce como ferroína, experimenta una reacción de oxidación-
reducción reversible, que se puede representar con la siguiente ecuación:
En la practica, el color de la forma oxidada es demasiado tenue para detectarlo, por lo que el
cambio de color de esta reacción de reducción va desde casi incoloro a rojo. Como el viraje de
color es acentuado, el punto final se toma casi siempre cuando solo un 10% del indicador esta
en forma de hierro (II); de modo que el potencial de transición en ácido sulfúrico 1M es de
aproximadamente +1.11 V.
El almidón forma un complejo de color azul intenso con el ion triyoduro. Por esta propiedad,
se utiliza como indicador especifico de las reacciones de oxidación – reducción en las que el
yodo actúa como oxidante o el ion yoduro como reductor. Una solución de almidón que
contenga un poco de ion triyoduro o de ion yoduro también puede ser un verdadero indicador
redox. Cuando el almidón esta en presencia de un exceso de agente oxidante, la relación de
concentración de yodo respecto de la del ion yoduro es alta, y la solución adquiere una
coloración azul. En cambio, cuando el agente reductor esta en exceso, predomina el ion
yoduro y la solución es incolora. El cambio del color del almidón de incoloro a azul se
observa en muchas titulaciones de agentes reductores con oxidantes. Este cambio de color es
independiente de la composición química de los reactivos, y solo depende del potencial del
sistema en el punto de equivalencia.
COLOR Potencial
de
INDICADOR CONDICIONES
OXIDADO REDUCIDO transición
V
Complejo de 5-
nitro-1,10-
Azul pálido Rojo violáceo +1.25 1 M H2SO4
fenantrolina con
hierro(II)
Ácido 2.3
Azul
-difenilamino di Incoloro +1.12 7-10 M H2SO4
violeta
carboxílico
complejo de
1,10-
Azul pálido Rojo +1.11 1 M H2SO4
fenantrolina con
hierro (II)
Complejo de 5-
metil-1,10
Azul pálido Rojo +1.02 1 M H2SO4
fenantrolina con
hierro (II)
Verde
Erioglaucina A Azul rojizo +0.98 0,5 M H2SO4
amarillento
Ácido
Rojo
difenilamino- Incoloro +0.85 Ácido diluido
violáceo
sulfónico.
Difenilamina Violeta Incoloro +0.76 Ácido diluido
p-
Amarillo Rojo +0.76 Ácido diluido
Etoxicrísoidina
Azul de
Azul Incoloro +0.53 Ácido 1M
metileno
Tetrasulfonato
Azul Incoloro +0.36 Ácido 1M
índigo
Fenosafanina Rojo Incoloro +0.28 Ácido 1M
INDICADORES ESPECIFICOS
El almidón es, tal vez, el indicador redox específico mejor conocido. Como se ababa de
mencionar, forma un complejo azul intenso con el ion triyoduro. Este complejo señala el
punto final en las titulaciones en las que se produce o consume yodo.
El tiocianato de potasio es otro indicador específico que puede ser satisfactorio, por ejemplo,
para titular hierro (III) con soluciones de sulfato de titanio (III). El punto final se detecta por
la desaparición del color rojo del complejo de hierro (III) y tiocianato que resulta de una
disminución importante en la concentración de hierro (III) en el punto de equivalencia.
En una celda eléctrica la energía química se transforma en energía eléctrica que esta dada por
el producto de la fem de la celda por la carga eléctrica.
La carga está determinada por el número de moles de electrones (n) que pasan a través del
circuito.
q = nF
Donde:
F = constante de Faraday (carga eléctrica contenida en un mol de electrones)
1 F = 96500 Coulomb / mol
Entonces
G = E elec. = W elec. (Trabajo eléctrico) = - E0nF
El signo es negativo cuando el trabajo lo realiza el sistema sobre los alrededores y G es la
energía
Libre que tiene el sistema para realizar le trabajo eléctrico.
G0 = -n F E0
Celda
Como G0 tiene que ser negativo para un proceso espontáneo y n y F son positivos,
entonces E0
Celda
Tiene que ser positivo
G0 = -R T ln K = - n F E0 celda
E0 celda = - R T ln K-n F
E0 celda = -(8.314 J/kmol)(298 k )(2.3) log K = 0.06 log Kn (96500 J/mol) n
Por lo tanto, si se conoce cualquiera de las cantidades G0, k, E0 celda, las otras 2 se pueden
calcular.
La siguiente tabla nos da una relación entre esas cantidades
APLICACIONES DE LA OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
Las reacciones de oxidación-reducción son muy frecuentes en la industria: constituyen el
principio de funcionamiento de las pilas eléctricas y se emplean para refinar electro
químicamente determinados metales. En la naturaleza, intervienen en la respiración celular y
la fotosíntesis.
Las reacciones químicas en las que se produce cambio en los estados de oxidación de las
especies que participan, conllevan el flujo de partículas cargadas y se pueden emplear para
generar corriente eléctrica. A la inversa, también se puede aplicar una corriente generada
para producir una reacción química de las características anotadas en una dirección
particular.
Celdas galvánicas: Cuando una reacción química en la que hay cambio en los estados de
oxidación se produce espontáneamente, se puede diseñar un dispositivo que permita el paso
de las cargas por una región determinada constituyéndose en una celda galvánica. En una
celda galvánica se utiliza una reacción de oxido-reducción para generar una corriente
eléctrica.
Una celda galvanica es tambien llamado pila, esta celda convierte la energia química en
energia eléctrica. Mediante una Reacción redox (celda galvánica o voltáica).
En la figura se muestran los componentes de una celda galvánica que corresponde a la celda
de Daniell
En una celda, el ánodo es por definición, el electrodo donde se lleva a cabo la oxidación, y el
Cátodo es el electrodo donde se lleva a cabo la reducción.
En la figura se observa que las soluciones deben estar separadas ya que, si el electrodo de
Zinc se pone en contacto con la solución de CuSO 4 se inicia la reacción espontánea
siguiente.
Zn + CuSO4 ZnSO4 + Cu
Para completar el circuito eléctrico es necesario colocar entre las 2 semi-celdas un puente
salino de KCl o NH4 NO3 para que los iones se muevan de una semi-celda a otra a través de
el.
La corriente eléctrica fluirá del ánodo al cátodo ya que hay una diferencia de potencial entre
los 2 electrodos y se mide en forma experimental con un voltímetro.
Otros términos utilizados para el voltaje de la celda son: fuerza electromotriz o fem, y
potencial de celda (E).
El potencial de la celda depende de:
1) La naturaleza de los electrodos y iones
2) de las concentraciones de la solución
3) de la temperatura
Conociendo uno de los potenciales de electrodo se puede conocer el otro por sustracción.
Es imposible medir el potencial de un solo electrodo, pero arbitrariamente se le ha dado el
valor de Cero al electrodo de hidrógeno, que se toma como referencia. El hidrógeno gaseoso
se burbujea en una disolución de ácido clorhídrico con un electrodo de platino que
proporciona la superficie para que el hidrógeno se disocie y además sirve como conductor
eléctrico.
Para la reducción 2H+ + 2e- H2 (1 atm) E0 = 0 volts E0 se conoce como potencial estándar de
reducción cuando la concentración de la solución es 1M y todos los gases están a 1 atm de
presión. A este electrodo de hidrógeno se llama electrodo estándar de hidrógeno EEH.
Este electrodo se puede utilizar para medir los potenciales de otros electrodos.
Por ejemplo, para medir el potencial de electrodo del Zn se mide el potencial de la celda
Zn (s) | Zn2+ (1M) || H+ (1M), H2 (1 atm) | Pt
Que da:
E0
celda = E0 Zn + E0
H+
0.76 v = E0
Zn + 0 por lo tanto: E0
Zn / Zn2+ = 0.76 v para la oxidación de Zn, el potencial de electrodo de reducción será el
mismo pero con signo cambiado
E0
Zn2+ / Zn = -0.76 v
Para el Cu el potencial de electrodo de reducción frente al EEH sería de 0.34 v por lo que
para la pila de Daniell el potencial de la celda sería
E0 celda Daniell = E 0
Zn / Zn2+ + E0 Cu2+ / Cu
E0 celda Daniell = 0.76 v + 0.34 v = 1.1 volts
Puesto que los potenciales estándar de electrodo que se dan en tablas son los de reducción es
conveniente calcular el potencial de la celda como:
E0 celda = E0 cátodo – E0 ánodo
Fórmula que incluye el cambio de signo de los potenciales de oxidación (ánodo) por lo que
se aplica directamente con los potenciales de las tablas.
En el ejemplo anterior la fem o potencial estándar de la celda es positivo lo que indica que la
reacción redox en ese sentido es espontánea. Si la fem es negativa, la reacción es espontánea
en la dirección opuesta. Un E0 celda negativo no significa que la reacción no ocurra sino que
cuando se alcanza el equilibrio, estará desplazado hacia la izquierda.
Existen otros electrodos de referencia como el electrodo de plata, el electrodo de vidrio y el
de calomel.
Constantes de Equilibrio y Potencial de las Celdas. Una celda galvánica produce corriente
eléctrica porque no se encuentra en equilibrio. La reacción procede de manera espontánea
hasta que se alcanza ese estado de equilibrio.
El cambio de energía libre de Gibbs para una reacción en la que las especies presentes se
encuentran en solución y se genera una diferencia de potencial que puede promover el
transporte de partículas cargadas se expresa por medio de la relación
En términos de los potenciales electroquímicos de las especies que sufren una reacción de
oxido-reducción la expresión anterior se transforma en:
Fuerza Electromotriz.
Se define la diferencia de potencial o tensión entre dos puntos de un circuito como el trabajo
realizado al mover la carga entre esos dos puntos:
La unidad de medida es el voltio ( V ).
Es una característica de cada generador eléctrico, y se define como el trabajo que el generador
realiza para pasar la unidad de carga positiva del polo negativo al positivo por el interior del
generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de carga positiva por el circuito
exterior al generador, desde el polo positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es
necesario realizar un trabajo o sea, un consumo de energía (mecánica, quimica, etc,) para el
transporte de dicha carga por el interior desde un punto de menor potencial (polo negativo) a
otro de mayor potencial (polo positivo)
. La f.e.m. se mide en voltios lo mismo que el potencial eléctrico.
BIBLIOGRAFIA