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SEMINARIO CINETICA QUIMICA

1.- Escribe la ecuación de velocidad de las siguientes reacciones:


a) NO (g) + O3 (g)  NO2 (g) + O2 (g) si sabemos que la reacción es de primer
orden con respecto a cada reactivo;
b) 2 CO (g) + O2(g)  2 CO2(g) si sabemos que es de primer orden con respecto
al O2 y de segundo orden con respecto al CO.

a) v = k · [NO] ·[O3] b) v = k’ · [CO]2·[O2]

2.- Se ha medido la velocidad en la reacción: A + B C a 25 ºC, para lo que se han


diseñado cuatro experimentos, obteniéndose como resultados la siguiente tabla de
valores:
Experimento. [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 0,1 0,1 5,5 · 10-6
2 0,2 0,1 2,2 · 10-5
3 0,1 0,3 1,65 · 10-5
4 0,1 0,6 3,3 · 10-5

Determina los órdenes de reacción parciales y total, la constante de velocidad y la


velocidad cuando las concentraciones de A y B sean ambas 5,0 · 10 –2 M.
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]X· [B]Y Comparando el experimento 2 y 1:
(2) 2,2 · 10-5 = K [0.2]X . [0.1]Y
(1) 5,5 · 10-6 = K [0.1]X . [0.1]Y
4 = [2]X . [1] donde X = 2
Comparando el experimento 1 y 3:
(1) 5,5 · 10-6 = K [0.1]X . [0.1]Y
(3) 1,65 · 10-5 = K [0.1]X . [0.3]Y
1/3 = [1] . [1/3]Y donde Y = 1

El orden de reacción total será “3”.


v 5,5 · 10-6 mol·l–1·s–1
k = –––––– = –––––––––––––––––––– = 5,5 · 10-3 mol–2·l2·s–1
[A]2·[B] (0,1 mol·l–1)2·0,1 mol·l–1

v = k · [A]2·[B] = 5,5 · 10-3 mol–2·l2·s–1·(0,05 mol·l–1)2·0,05 mol·l–1

v = 6,875 ·10–7 mol·l–1·s–1

3.- La velocidad para una reacción entre dos sustancia A y B viene dada por:
Experimento [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)

1 1,0 · 10–2 0,2 · 10–2 0,25 · 10–4

2 1,0 · 10–2 0,4 · 10–2 0,50 · 10–4

3 1,0 · 10–2 0,8 · 10–2 1,00 · 10–4

4 2,0 · 10–2 0,8 · 10–2 4,02 · 10–4

5 3,0 · 10–2 0,8 · 10–2 9,05 · 10–4

Determina los órdenes de reacción parciales y total, la constante de velocidad


y la velocidad cuando [A0] = 0,04 M y [B0] = 0,05 M.
Comparando el experimento 1 y el 2 vemos que al duplicar [B] manteniendo constante [A],
se duplica “v” lo que lleva a deducir que la reacción es de primer orden con respecto a B.
Comparando el experimento 3 y el 4 vemos que al duplicar [A] manteniendo constante [B],
se cuadruplica “v” lo que lleva a deducir que la reacción es de segundo orden con
respecto a A.
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]2·[B], es decir, su orden de reacción total será “3”.
v 0,25 ·10–4 mol·l–1·s–1
k = –––––– = –––––––––––––––––––––– = 125 mol–2·l2·s–1
[A]2·[B] (0,01 mol·l–1)2·0,002 mol·l–1

k · [A]2·[B] = 125 mol–2·l2·s–1·(0,04 mol·l–1)2·0,05 mol·l–1 = 1,0 ·10–2 mol·l–1·s–1

4.- Se realizan 3 experimentos en la reacción:


Cl2 (g) + H2 (g) 2HCl (g)
Dando los siguientes resultados para la concentración de Cl2 y H2 para diversas
concentraciones de ambas especies.
Experimento [Cl2] [H2] v(mol.l-1s-1)
1 4,6. 10-4 M 3,1.10-5-5M. 2,3.10-3
-4
2 4,6. 10 M 6,2. 10 M 4,6.10-³
3 9,2. 10 M 6,2. 10 M 18,4.10-3
-4 -5

Calcula:
a) La orden de reacción respecto de cada reactivo y el global de la reacción.
b) Constante de velocidad.
c) Velocidad cuando las concentraciones sean [Cl2] = 2.10-4 M y [H2]=5.10-5 M

SOLUCIÓN: La ecuación de la velocidad será:

a)
V= K [Cl2]x [H]y comparando los datos 3 y 2 tenemos:
(3) 18.4 x 10-3 = K [9.2 x 10-4]X [6.2 x 10-5]Y
(2) 4.6 x 10-3 = K [4.6 x 10-4]X [6.2 x 10-5]Y
4 = [2]X . [1] donde X = 2
Comparando el experimento 2 y 1:
(2) 4.6 x 10-3 = K [4.6 x 10-4]X [6.2 x 10-5]Y
(1) 5.2 x 10-4 = K [2.3 x 10-4]x [3.1 x 10-5]y
2 = [1] . [2]Y donde Y = 1

El orden de reacción total será “3”.

b) Sustituyendo en cualquiera de las 3 ecuaciones, calculamos la constante de


velocidad k:

5.2 x 10-4 = K [2.3 x 10-4]x [3.1 x 10-5]y k = 3.17.108 mol -².l2s-1

c) 
V = 3.17.108 mol -².l2s-1 2 . 10 -4  5.10 6,34.10
2 -5 4
mol / l.s

5.- La velocidad para una reacción entre dos sustancias A y B viene dada por:
Experimento [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 1,0 · 10–2 0,2 · 10–2 0,25 · 10–4
2 1,0 · 10–2 0,4 · 10–2 0,50 · 10–4
3 1,0 · 10–2 0,8 · 10–2 1,00 · 10–4
4 2,0 · 10–2 0,8 · 10–2 4,02 · 10–4
–2 –2
5 3,0 · 10 0,8 · 10 9,05 · 10–4
Determina los órdenes de reacción parciales y total, la constante de velocidad
y la velocidad cuando [A0] = 0,04 M y [B0] = 0,05 M.
Comparando el experimento 1 y el 2
V1 = K [A]n [B]m
V2 = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
0,25 · 10–4 = K [1,0 · 10–2]n [0,2 · 10–2] m
0,50 · 10–4 = K [1,0 · 10–2]n [0,4 · 10–2] m
½ = 1 [1 ]n [½] m
½ = [½] m
m=1
Comparando el experimento 3 y el 4
V3 = K [A]n [B]m
V4 = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
1.00 · 10–4 = K [1,0 · 10–2]n [0,8 · 10–2] m
4.02 · 10–4 = K [2,0 · 10–2]n [0,8 · 10–2] m
1/4 = 1 [1/2]n [1] m
1/4 = [½] m n=2
La ecuación de velocidad será: v = k · [A]2·[B], es decir, su orden de reacción total
será “3”.

v 0,25 ·10–4 mol·l–1·s–1


k = –––––– = –––––––––––––––––––––– = 125 mol–2·l2·s–1
[A]2·[B] (0,01 mol·l–1)2·0,002 mol·l–1

k · [A]2·[B] = 125 mol–2·l2·s–1·(0,04 mol·l–1)2·0,05 mol·l–1 = 1,0 ·10–2 mol·l–1·s–1

6.- La sacarosa, C12H22O11, reacciona en soluciones ácidas diluidas para formar azúcares
más sencillos: glucosa y fructosa. Ambos azúcares tienen la fórmula molecular C6H12O6,
aunque difieren en su fórmula estructural. La reacción es:
C12H22O11 (ac) + H2O (l) → 2 C6H12O6 (ac)
Se estudió la velocidad de esta reacción a 23ºC en HCl 0,5 M y se obtuvieron los datos
siguientes:
Tiempo (min) [C12H22O11]
0 0,316
39 0,274
80 0,238
140 0,190
210 0,146
¿La reacción es de primer orden o segundo orden con respecto a la sacarosa? Calcule k.
Solución
Para determinar si una reacción es de primer o segundo orden, una forma de resolución puede ser
asumiendo ecuación de velocidad correspondiente con la cual se calculan los valores de k para los
diferentes intervalos de medición. Una reacción corresponde a un determinado orden cuando los valores de
k calculados utilizando la ecuación para ese orden, resultan constantes.

♦ Primero se asume la ecuación de velocidad de primer orden:

Δ [S]
- = K [S]
Δt
Primer intervalo: to = 0 min t = 39 min
[S]o = 0,316 [S] = 0,274

(0.274 M - 0.316 M)
- = K (0.316 M) K = 3.41 x 10-3 min-1
39 min - 0 min

Segundo intervalo: to = 39 min t = 80 min


[S]o = 0,.274 [S] = 0,238

(0.238 M - 0.274 M)
- = K (0.274 M) K = 3.20 x 10-3 min-1
80 min - 39 min

Tercer intervalo: to = 80 min t = 140 min


[S]o = 0.238 [S] = 0,190

(0.190 M - 0.238 M)
- = K (0.238 M) K = 3.36 x 10-3 min-1
140 min - 80 min

Cuarto intervalo: to = 140 min t = 210 min


[S]o = 0.190 [S] = 0,146

(0.146 M - 0.190 M)
- = K (0.190 M) K = 3.31 x 10-3 min-1
210 min - 140 min

Como se puede apreciar los valores de k calculados para cada intervalo resultaron
constantes. Con este cálculo ya se puede aseverar que la reacción es de primer orden,

7.- Completa la siguiente tabla correspondiente a una reacción: A + B  C a 25ºC,


la cual es de primer orden respecto de B y de 2º orden respecto de A. Completa la
tabla justificando de dónde has obtenido los valores:
Experimento [A0] (mol·l–1) [B0] (mol·l–1) v0 (mol·l–1·s–1)
1 0,1 0,1 5,5 · 10-6
2 0,1 2,2 · 10-5
3 0,1 1,65 · 10-5
4 0,1 0,6

v = k · [A]2·[B]

v1 5,5 ·10–6 mol·l–1·s–1


k = –––––––– = –––––––––––––––––– = 5,5 ·10–3 mol–2·l2·s–1
[A1]2·[B1] (0,1 mol·l–1)2·0,1 mol·l–1

v2 2,2 · 10-5 mol·l–1·s–1


[A2]2 = ––––– = –––––––––––––––––––––––– = 0,04 mol2·l–2
k ·[B2] 5,5 ·10–3 mol–2·l2·s–1 · 0,1 mol·l–1

[A2] = 0,2 mol·l–1

v3 1,65 · 10-5 mol·l–1·s–1


[B3] = –––––– = –––––––––––––––––––––––––––– = 0,3 mol·l–1
k ·[A3]2 5,5 ·10–3 mol–2·l2·s–1 · (0,1 mol·l–1)2

v4 = k · [A4]2·[B4] = 5,5 ·10–3 mol–2·l2·s–1 ·(0,1 mol·l–1)2 · 0,6 mol·l–1 = 3,3 ·10–5
mol·l–1·s–1

8.- Los datos de la tabla siguiente pertenecen a la reacción: CO (g) + NO 2 (g)  CO2
(g) + NO (g) en donde vemos cómo varía la velocidad de la misma en función de la
diferentes concentraciones iniciales de ambos reactivos.
Experimento [CO]0 (M) [NO2]0 (M) v0 (mol/l·h)
-4
1 3 · 10 0,4 · 10-4 2,28 · 10-8
-4
2 3 · 10 0,8 · 10-4 4,56 · 10-8
3 3 · 10-4 0,2 · 10-4 1,14 · 10-8
4 6 · 10-4 0,4 · 10-4 4,56 · 10-8
5 1,8 · 10-3 0,4 · 10-4 13,68 · 10-8
Determina el orden de reacción, la constante de velocidad y la velocidad
cuando [CO]0 = 0,01 M y [NO2]0 = 0,02 M.
Comparando el experimento 1 y el 2
V = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
2,28 · 10–8 = K [3,0 · 10–4]n [0,4 · 10–4] m
4,56 · 10–8 = K [3,0 · 10–4]n [0,8 · 10–4] m
½ = 1 [1 ]n [½] m
½ = [½] m
m=1
Comparando el experimento 4 y el 5
V4 = K [A]n [B]m
V5 = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
4.56 · 10–8 = K [6,0 · 10–4]n [0,8 · 10–2] m
13.68 · 10–8 = K [1.8 · 10–3]n [0,8 · 10–2] m
1/3 = 1 [1/3]n [1] m
1/3 = [1/3] m
n=1
La ecuación de velocidad será: v = k · [CO]·[NO2], es decir, su orden de reacción total será “2”.

v 2,28 · 10-8 mol·l–1·s–1


k = ––––––––– = –––––––––––––––––––––––– = 1,9 mol–1·l·s–1
[CO]·[NO2] 3 ·10-4 mol·l–1 · 0,4 ·10-4 mol·l–1

v = k·[CO]·[NO2] = 1,9 mol–1·l·s–1 · 0,01 mol·l–1 ·0,02 mol·l–1


v = 3,8 ·10–4 mol·l–1·s–1

9.- La destrucción de la capa de ozono es debida entre otras a la siguiente reacción: NO


+ O3  NO2 + O2 . La velocidad que se ha obtenido en tres experimentos en los que se ha
variado las concentraciones iniciales de los reactivos ha sido la siguiente:
Experimento [NO]0 (M) [O3]0 (M) v0 (mol/l·s)
1 1,0 · 10-6 3,0 · 10-6 6,6 · 10-5
2 1,0 · 10-6 9,0 · 10-6 1,98 · 10-4
3 3,0 · 10-6 9,0 · 10-6 5,94 · 10-4

a) Determina la ecuación de velocidad.


b) Calcular el valor de la constante de velocidad.

a) Comparando el experimento 1 y el 2
V = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
6, 60 · 10–5 = K [1,0 · 10–6]n [3 · 10–6] m
1,98 · 10–4 = K [1,0 · 10–6]n [9 · 10–6] m
1/3 = 1 [1]n [1/3] m
1/3 = [1/3] n
m=1
Comparando el experimento 2 y el 3
V2 = K [A]n [B]m
V3 = K [A]n [B]m
Reemplazando tenemos:
1.98 · 10–4 = K [1, 0 · 10–4]n [9.0 · 10–2] m
5.94 · 10–4 = K [3.0 · 10–3]n [9.0 · 10–2] m
1/3 = 1 [1/3]n [1] m
1/3 = [1/3] m
n=1

Comparando el experimento 2 y el 3 vemos que al triplicar [NO] manteniendo constante


[O3], se triplica “v” lo que lleva a deducir que la reacción es de primer orden con respecto
al NO.
La ecuación de velocidad será: v = k · [NO]·[ O3].

c) b) v 6,6·10-5mol·l–1·s–1
k = –––––––– = –––––––––––––––––––––––––– = 2,2 · 107 mol–1·l·s–1
[NO]·[O3] 1,0 · 10-6 mol·l–1 · 3,0 · 10-6 mol·l–1

10.- En el proceso Haber – Bosch para la sistesis del amoniaco a 400°C y 600 atm, la
eficiencia es 84,2%. Si a estas condiciones el hidrógeno se consume con una velocidad de 2,5
mol/L.s ¿Cuál es la velocidad de la reacción respecto a N2 y NH3?
El proceso Haber – Bosch es la sistesis del amoniaco:
3H2 + N2  2 NH3
VH2= 2,5mol/L.s
Según la estequiometria tenemos:
VH2 = VN2 = VNH3
3 1 2
VH2 = VN2  VN2= VH2/3 = 2.5/3 = 0.83 moles/L.s
3 1
VH2 = VNH3  VNH3= VH2 2/3 = 2.5 x 2/3 = 1.66 moles/L.s
3 2

11.- El cloruro de hierro III es reducido por el estaño II, la concentración del ion hierro III
es 0.32 M al inicio, después de 5 min. Disminuye a 0.07 ¡Cuál es la velocidad de formación
del Sn+4 en ese intervalo de tiempo?
La ecuación balanceada seria:
2 Fe+3 + Sn+2  2 Fe+2 + Sn+4
La velocidad de reacción es proporcional al coeficiente estequiométrico
Tenemos:
VFe+3 = VSn+4
2 1
[Fe+3] inicial= 0.32M
[Fe+3] final= 0.07M
En 5 minutos transcurridos se consumen: [Fe+3] final - [Fe+3] inicial 0.07 - 0.32 = - 0.25M
La velocidad de consumo del Fe+3 = -0.25/5 min = - 0.05 M/min.
VFe+3 = VSn+4
2 1
VSn+4 = VFe+3 = 0.05 /2 = 0.025M/min
2

12.- La descomposición del peróxido de sodio (Na 2O2) en presencia del ión hidróxido es de
primer orden con respecto al peróxido y posee una constante k = 1,18.10-3 min-1 a 25°C.
Partiendo de una concentración inicial de 0,55 M, determinar:
a) La concentración de Na2O2 después de dos horas.
b) El tiempo necesario para que la concentración de Na 2O2 alcance el valor de 0,15 M
c) Cuánto tiempo tarda en descomponerse el 75% del reactivo inicial.

[Na2O2]o
a) ln = Kt,
[Na2O2]t

ln 0.55 M = 1.18 x 10 -3 min-1 x 120 min


[Na2O2]t

[Na2O2]t = 0.477 M

1 [Na2O2]o 1 0.55 M
b) t = ln t= -3 ln = 1101 min.
k [Na2O2]t 1.18 x 10 0.15 M

c) Cuando se descompone el 75 % queda sin reaccionar el 25 %.


0.55 (0.25) : 0.1375

1 0.55 M
t = 1.18 x 10-3 ln = 1174 min.
0.1375 M