Universidad Nacional Autónoma de México

Facultad de Química

Departamento de Ingeniería Metalúrgica

Metalurgia Química Experimental

Informe Final: Minerales óxidos

Alumno: Maldonado Cabrera Luis Alberto

Clave: MQE-2017.2-02-MCLA

Profesor: Ciro Eliseo Márquez Herrera

Grupo: 02

Semestre: 2017-02

Fecha de entrega: 22/05/2017

 Introducción
Mineral: Sólido de estructura homogénea formado de manera natural por procesos
inorgánicos, con una composición química definida y un arreglo atómico ordenado que
generalmente suele presentarse en formas o contornos geométricos.

Minerales óxidos e hidróxidos: Son aquellos compuestos naturales en los que el oxígeno
aparece combinado con uno o más metales. Se excluye la sílice (SiO2)

 Óxidos: Agrupa a minerales que se caracterizan por ser relativamente duros, densos,
refractarios generalmente se presentan en forma accesoria en las rocas ígneas y
metamórficas, y en forma de granos dendríticos resistentes en los sedimentos.

 Hidróxidos: se caracterizan por contener en su estructura grupos (OH)- como anión.

Agrupan a minerales que tienden a tener menor dureza y densidad más baja que los
óxidos, aparecen principalmente como aleación secundaria o como productos de
meteorización

Clasificación

El sistema actual divide los minerales en diez clases, que se dividen además en otras
subdivisiones, familias y grupos siempre siguiendo la composición química y cristalográfica
de los minerales.

 01 – Elementos  04.F - Hidróxidos (sin V ni

 02 - Sulfuros y sulfosales U)
 03 – Haluros  04.G - Uranilo-hidróxidos
 04 - Óxidos e hidróxidos:  04.H - V[5+,6+] Vanadatos
 04.A - Metal:Oxígeno = 2.1  04.J - Arsenitos,
y 1:1 Antimoniatos, Bismutitos,
 04.B - Metal:Oxígeno = 3:4 y Sulfitos
similar  04.K – Yodatos
 04.C - Metal:Oxígeno = 2:3,  05 - Carbonatos y Nitratos.
3:5, y Similar  06 – Boratos.
 04.D - Metal:Oxígeno = 1:2  07 – Sulfatos
y similar  08 – Fosfatos
 04.E - Metal:Oxígeno = < 1:2  09 – Silicatos
 10 - Compuestos orgánicos
Hipótesis:
La muestra se trata de un pirolusita (MnO2) el cual es un mineral oxido.

Descripción de la muestra:
Polvo muy fino, café oscuro, opaco, ligero.

Ilustración 1 y 2: Muestra del mineral

Preparación física
Cuarteo (Ilustración 2)

 Se coloca la muestra en una superficie plana y se extiende.

 Se divide en 4 partes.
 Se toman dos de los cuartetos opuestos y se descartan.
 Los dos cuartetos restantes se mezclan nuevamente para homogenizar la muestra.
 Se repite el procedimiento anterior hasta obtener aproximadamente 10 g de la
muestra.

Ilustración 1. Cuarteo

Preparación química
Reacción

MnO2 + 4 HCl Mn2+ + 2 H2O + 2 Cl- + 2 Cl

Preparación cualitativa

Material Reactivos

- 1 tubo de ensayo - -HCl

- 1 vaso de precipitado - -Agua
- 1 parrilla eléctrica
- Muestra solida

Procedimiento

 Tomar una pequeña cantidad de la muestra y colocar en un tubo de ensayo.

 Adicionar HCl en exceso para que reaccione completamente.
 Poner en baño María hasta que la muestra se disuelva completamente.

Observaciones:

La reacción era endotérmica y muy lenta por lo que se le tuvo que agregar calor mediante el
baño María para acelerar el proceso.

La reacción fue la correcta ya que la muestra fue digerida, por lo se procedió a la preparación
cualitativa

Preparación cuantitativa

Material Reactivos

- Balanza - HCl
- 1 vaso de precipitado 50mL - Agua destilada
- 1 parrilla eléctrica
- 1 pipeta volumétrica 20 mL
- 1 propipeta
- Matraz aforado 100 mL
- 1 espátula
- 1 envase de plástico
- Muestra solida

Procedimiento:

 Pesar 0.1g de la muestra en un vaso de precipitado

 Tomar 20 mL de HCl con la pipeta volumétrica y añadirlos al vaso de precipitado.
  Colocar el vaso en la parrilla y dejar calentar hasta que la muestra se disuelva
completamente (pasará de un color café a uno amarillo)
 Aforar la disolución a 100 mL
 Guardar la disolución en el envase.

Masa de la muestra: 0.1030 g

0.1030g/100 ml = 1030 ppm

Técnica 1. Espectroscopia de Absorción Atómica

Equipo Reactivos
 Agua destilada
 Perkin Elmeer 3100 atomic  Mol patrón Cu, Fe, Ni, Mn, Mg,
absorption spectrometer Zn, Pb y Cr
 Lámparas de cátodo hueco Cu, Fe,  Disolución de la muestra
Ni, Cr, Zn, Pb, Mn y Mg

Ilustración 3. Lámpara de cátodo hueco

Ilustración 2.Equipo Perkin Elmeer 3100

atomic absorption spectrometer

Procedimiento

 Realizar los cálculos correspondientes para preparar las disoluciones patrón(100ml,

50ml y 25 ml) con las mol patrón y prepararlas.(Tabla 2)
 Calibrar el equipo con agua destilada (ABS=0)
 Medir la absorbancia de cada elemento en las disoluciones patrón
 Con los resultados obtenidos trazar la curva de calibración de cada elemento.
 Medir la absorbancia de los elementos anteriormente calibrados presentes en la
disolución de la muestra y calcular la concentración de estos mediante las curvas.
Tabla 1. Condiciones estándar para el equipo
Tabla 2. Resultados para la preparación de las disoluciones patrón
Elemento 100mL 50mL 25mL
C2(ppm) V2(ml) C2(ppm) V2(ml) C2(ppm) V2(ml)
Cu 4 0.4 8 0.4 16 0.4
Fe 5 0.5 10 0.5 20 0.5
Ni 7 0.7 14 0.7 28 0.7
Mn 2.5 0.25 5 0.25 10 0.25
Mg 0.3 0.05 0.6 0.05 1.2 0.05
Cr 4 0.4 8 0.4 16 0.4
Zn 1 0.1 2 0.1 4 0.1
Pb 10 1 20 1 40 1

Formula usada para los cálculos

De la ecuación: 𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2

Se despeja C2

𝐶1 𝑉1
𝐶2 =
𝑉2

Ejemplo de cálculo:

100 mL de Mn

2.5𝑝𝑝𝑚(100𝑚𝑙)
𝐶2 = = 0.25𝑚𝑙
(1000𝑝𝑝𝑚)

Resultados

Tabla 3. Resultados obtenidos de las disoluciones patrón

Cu Fe Ni Cr
ppm ABS ppm ABS ppm ABS ppm ABS
0 0 0 0 0 0 0 0
4 0.198 5 0.044 7 0.222 4 0.157
8 0.380 10 0.087 14 0.395 8 0.312
10 0.720 20 0.164 28 0.603 16 0.586

Zn Pb Mn Mg
ppm ABS ppm ABS ppm ABS ppm ABS
0 0 0 0 0 0 0 0
4 0.182 5 0.083 7 0.207 4 0.215
8 0.323 10 0.160 14 0.404 8 0.461
10 0.573 20 0.300 28 0.735 16 0.850
Gráfica 1. Curva de calibración Cu

Abs vs conc. Cu
0.8
0.72
y = 0.0448x + 0.0104
0.7 R² = 0.9988

0.6

0.5
0.38
ABS

0.4

0.3
0.196
0.2
E2
0.1
0
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
ppm

Gráfica 2.Curva de calibración Fe

Abs vs Conc. Fe
0.18
0.164
y = 0.0082x + 0.0022
0.16
R² = 0.9988
0.14

0.12

0.1 0.087
ABS

0.08

0.06
0.044
0.04

0.02
0
0
0 5 10 15 20 25
ppm
Gráfica 3. Curva de calibración Ni

Abs vs Conc. Ni
0.7
y = 0.0211x + 0.0402 0.603
0.6 R² = 0.9758

0.5

0.376
0.4
ABS

0.3
0.214
0.2

0.1
0
0
0 7 14 21 28 35
ppm

Gráfica 4. Curva de calibración Cr

Abs vs Conc. Cr
0.7

y = 0.0365x + 0.008 0.586

0.6 R² = 0.9987

0.5

0.4
ABS

0.312
0.3

0.2 0.157

0.1
0
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18
ppm
Gráfica 5. Curva de calibración Zn

Abs vs Conc. Zn
0.7

y = 0.141x + 0.0228 0.573

0.6 R² = 0.9922

0.5

0.4
0.323
ABS

0.3

0.182
0.2

0.1
0
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
ppm

Grafica 6. Curva de Calibración Mn

Abs vs Conc. Mn
0.8
0.735
y = 0.0731x + 0.0166
0.7 R² = 0.9967

0.6

0.5
0.404
ABS

0.4

0.3
0.207
0.2

0.1
0
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5
ppm
Tabla 4. Resultados obtenidos de la disolución de la muestra

Elemento ABS ppm % wt

Cu 0.248 5.30 0.51
Fe 0.308 37.29 3.62
Cr 0.004 - -
Ni 0 0 0
Mn 0.173 213.95 20.77
Pb 0 0 0
Mg 0.129 0.1699 0.0164
Zn 0.055 0.2377 0.023

Ejemplo de Cálculo

Ejemplo Cu 0.248 ABS

𝑦 = 0.0448𝑥 + 0.0104 y=0.248

0.248 − 0.0104
𝑥= = 5.30𝑝𝑝𝑚
0.0448
En el caso del Pb y Cr al tener concentraciones negativas decimos que la absorción fue tan baja que
no se pudo determinar una concentración correcta.

Técnica 2. Fluorescencia de Rayos X

Equipo y material

 Muestra solida
 Equipo portátil de fluorescencia de rayos X Niton XL3t

Ilustración 4.Equipo Niton XL3t

Procedimiento

 Colocar la muestra en el equipo

 Seleccionar el modo de análisis en este caso modo suelo
 Obtener los resultados
 Realizar dos pruebas

Resultados

Tabla 5. Resultados promedio obtenidos del equipo de fluorescencia

Elemento % wt Elemento % wt
Mo <LOD W <LOD
Zr 0.008 As 0.004
Pb <LOD Rb <LOD
As 0.004 Co 0.099
Cr 0.038 Cd <LOD
Sr 0.015 Au <LOD
Cu 0.04 Nb <LOD
Fe 3.579 Bi <LOD
K 0.47 V <LOD
Ba 0.324 Ag <LOD
Rb <LOD Sn <LOD
Zn 0.044 Sb <LOD
Ni 0.03 Pd <LOD
Mn 55.7
Ti 0.076
Ca 0.40
*<LOD indica que el elemento se encuentra presente, pero en muy pequeña cantidad por lo
que no es posible medirlo.
 Técnica 3. Espectroscopia de emisión atómica
Material y equipo

-Pertkin Elmer Optima ICP-OES

-Disolución de la muestra.

Ilustración 5. Equipo Perkin Elmer Optima ICP-OES

Procedimiento

 Equipo previamente calibrado con estándares.

 Con la alícuota de 10 ml centrifugada previamente introducir la manguera del
equipo.
 Iniciar el software y este proporcionara los resultados.
 Se toman los resultados con un RSD < 10%
Resultados

Tabla 6 Resultados obtenidos del equipo de emisión

-Los resultados que contengan una concentración negativa ó un valor de RSD mayor
al 10% serán descartados dentro del análisis.
Tabla 7. Resultados correctos

Elemento Conc. (ppm) RSD % wt

Ca 0.943 0.62 % 0.064
Co 0.0899 4.12 % 0.044
Cu 0.645 4.73 % 0.040
Fe 51.72 0.15 % 1.43
Li 0.027 0.95 % 0.0091
Mn 396.3 8.24 % 22.09
Ni 0.678 0.68 % 0.025
Zn 0.8025 6.80 % 0.034
Al 37.48 1.27 % 1.42
Ba 2.154 1.13 % 0.121
Na 0.561 3.56 % 0.100
K 5.535 1.44 % 0.493
Si 8.661 0.86 % 0.840
Ag 0.47 0.97 % 0.045
B 0.095 7.74 % 0.0092
V 0.071 9.19 % 0.0068
Ti 0.343 0.70 % 0.033
Mg 0.42 0.68 % 0.040
Cr 0.190 4.73 % 0.0184

Análisis de resultados

Elemento FRX % wt ICP-OES % wt EAA % wt

Zn 0.044 0.034 0.023
Ni 0.03 0.025 0
Cu 0.04 0.04 0.51
Pb <LOD - -
Mn 55.7 22.09 29.45
Cr 0.038 0.0184 -
Mg - 0.040 0.0164
Fe 3.579 1.43 3.62
Ti 0.076 0.033 -
Ca 0.4 0.064 -
V 0.024 0.0068 -
Zr 0.008 - -
Sr 0.015 - -
Co 0.099 0.044 -
As 0.004 - -
Ba 0.324 0.121 -
Li - 0.0029 -
Al - 1.27 -
K - 0.493 -
 B - 0.009 -
Na - 0.100 -
Si - 0.840 -
Ag - 0.045 -

Los resultados encontrados en la tabla se encuentran en % wt, donde se puede observar que
en este material no se podrá obtener el 100% del % wt ya que no es posible contabilizar el
oxígeno y en este caso el oxígeno está en gran proporción al tratarse de un mineral óxido. El
manganeso está en gran proporción en las tres pruebas lo que comprueba que, si es un mineral
con matriz de manganeso, seguido de una cantidad considerable de hierro y otros elementos
en menor proporción.

Se encuentran bastantes elementos como impurezas dentro del mineral, el cobalto, hierro,
cobre, magnesio y silicio son elementos que suelen acompañar a este mineral como
impurezas, mientras que los demás elementos pudieron ser al realizar la extracción y el
procesamiento del mineral antes de que fuese entregado para su análisis, lo cual no se tuvo
previo conocimiento.

La muestra notó un carácter magnético, esto debido al contenido de hierro encontrado en la

muestra, además del manganeso donde el óxido se forma tanto con el ion Mn4+ como el ion
Mn3+, sustentado por el análisis por difracción de rayos

Al encontrar todas estas impurezas dentro del mineral además de ambos iones de manganeso
formando óxidos, puedo reconocer que el mineral el cual se está analizando se trata del
llamado Birnesita, donde los elementos los cuales me fueron de ayuda para identificar el
mineral son el Mn, K, Na y Ca, los cuales se encuentran en una proporción aceptable

La fórmula para este mineral es la siguiente: (Na,Ca,K)x(Mn4+Mn3+)2O4 donde el

oxígeno abarca aproximadamente el 40% del mineral.

Como se puede observar en EAA se miden muy pocos elementos por lo que no es conveniente
ya que tampoco mide elementos mayoritarios y si se desean medir se debe de diluir la
disolución que se preparó además de que si los estándares no están bien dará un resultado
erróneo.

En EEA se miden un poco más de elementos, pero se debe tener cuidado con que el equipo
no se tape además se satura si el elemento se encuentra muy concentrado por lo que se debe
medir nuevamente, lo conveniente es que mide una gran cantidad de elementos al mismo
tiempo además de que detecta elementos que no es posible con fluorescencia.
En FRX mide más elementos y permite conocer todo lo que se encuentra en la muestra,
aunque sea muy poco además dado que el ensayo no es destructivo es mejor si no se desea
perder masa de la muestra además de que es instantáneo y no solo se puede realizar en el
laboratorio.

Sobre los resultados obtenidos, los más confiables son Fluorescencia por Rayos X y
difracción de rayos X, esto debido a que los resultados son más acertados, debido a que en
las pruebas anteriores si se llega a realizar un mal preparado de la muestra, es posible que los
resultados que lleguen a arrojar ICP o EAA no sean los más correctos. Sin embargo, si se
realiza una buena digestión de la muestra, los datos arrojados serán los más correctos, por lo
que si se me sugiriera un orden para el uso de las técnicas para este tipo de materiales seria
el siguiente: FRX > ICP-OES>EAA

Conclusiones
- La muestra se trata efectivamente de Birnesita, esto debido a los análisis obtenidos y
los elementos identificados, cuya clasificación es 04.F como se observó posee mayor
cantidad de Mn.

- La técnica más adecuada fue FRX ya que permitió conocer todos los elementos,
aunque no se cuantificaron todos además de ser la técnica más rápida y económica.

Bibliografía y Mesografía
 Edward Salisbury Dana. Tratado de mineralogía. cuarta edición. México. 1979.
págs.: 513-516.
 Edward Salisbury Dana. The system of mineralogy.septima edición. US. 1976. págs.:
489-491. 672-675
 http://portalweb.sgm.gob.mx/museo/minerales/clasificacion-minerales

Consultado: 20/05/17

 http://portalweb.sgm.gob.mx/museo/minerales/tecnicas-quimicas-analiticas

Consultado: 20/05/17

 http://materias.fi.uba.ar/7202/MaterialAlumnos/03_Apunte%20Minerales.pdf

Consultado: 23/08/17