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Espectroscopia de Absorção

Molecular na Região do UV-Vis


ESPECTROSCOPIA: qualquer técnica que utiliza a luz para medir as concentrações
químicas

LUZ:
Num tratamento ondulatório, a luz consiste em um campo elétrico e um campo
magnético oscilantes e perpendiculares entre si.
Os parâmetros que caracterizam uma onda são:
Comprimento de onda – l
Amplitude – A
Frequência – n
A energia de uma onda eletromagnética é dada por:
E = hn = hc/l
Espectro eletromagnético
Determinação colorimétrica de Cloro
ativo em água de piscina
Interação da luz com a matéria
Quando um átomo ou uma molécula absorve
luz de comprimento de onda apropriado, ocorre
a promoção de 1 ou mais elétrons para níveis
eletrônicos de maior energia (estado excitado).
Para o caso de uma molécula, a parte
responsável pela absorção da luz é chamada de
“cromóforo”.
Uma amostra que absorve bem a luz amarela, apresentará
para o observador a sua cor complementar, i.e. o azul.
Uma amostra que absorve bem a luz azul, apresentará para o
observador a sua cor complementar, i.e. o amarelo.
Comprimento de onda l Cor Cor complementar

400,435 Violeta Amarelo-esverdeado

435-480 Azul Amarelo

480-490 Azul-esverdeado Laranja

490-500 Verde-azulado Vermelho

500-560 Verde Roxo

560-580 Amarelo-esverdeado Violeta

580-595 Amarelo Azul

595-650 Laranja Azul-esverdeado

650-750 Vermelho Verde-azulado


Instrumentação

Definições:
Transmitância (T): Fração da luz transmitida
T = P/Po T% = T.100
Absorbância (A): não é a fração da luz absorvida. É uma
medida da luz absorvida, assim calculada:
A = -logT = log(1/T) (Lembrando: -1.logx=logx-1=log1/x)
Lei de Beer-Lambert
Beer mostrou que A  Concentração da espécie absorvente
AC

Lambert mostrou que A  largura do caminho óptico


Al

Juntando as duas observações:


A  C.l
Transformando a proporcionalidade numa igualdade, temos:
A = a.C.l - Lei de Beer-Lambert
em que a é a absortividade. Se a concentração for dada em mol/L, a absortividade será simbolizada por e
(absortividade molar)
A absorbância é adimensional. Assim, as unidades da absortividade devem ser tais que se anulem com as
unidades da concentração e da largura.
Se C for dada em mol/L e l em cm,
e terá as unidades L.mol-1.cm-1
A absorbância é aditiva
Atotal = A1 + A2 + ... + An
Curva de Calibração

CX C1 C2 C3 C4
A A1 A2 A3 A4

Y =aX + b

A curva de calibração se desvia da linearidade quando ocorre desvios da Lei de Beer.


• Estrita obediência à Lei de Beer é observada apenas com a utilização de radiações
monocromáticas. O uso de radiações policromáticas provoca desvios instrumentais da
Lei;
• Desvios químicos da Lei de Beer são observados quando o analito dissocia, associa ou
reage com as moléculas do solvente formando um produto com uma absortividade
molar diferente da do analito.
• Nas provas, ou é dado o gráfico ou é fornecida a equação da reta.
Instrumentação
Fontes:

Lâmpada de H2 ou D2: produz um espectro contínuo na


região UV por excitação elétrica do H2 ou D2 a pressão
reduzida. Devem usar janelas de quartzo (vidro absorve na
região UV);

Lâmpada de filamento de W: útil para trabalhos na região


de 350 a 2.500nm (Vis e IV próximo);

Lâmpada de arco de Xe: produz uma intensa radiação pela


passagem de corrente em uma atmosfera de Xe. Produz um
espectro contínuo entre 250 600nm (UV e parte do Vis).
Instrumentação
Detectores (fóton-detectores):

• Célula fotovoltáica: responde a radiações entre 350 a 750nm;


• Fototubo de vácuo: funcionamento baseado no fenômeno
fotoelétrico;
• Tubos fotomultiplicadores: fototubos contendo uma série de
dínodos. Ganho de 106 a 107
Instrumentação
Seletores de comprimentos de onda:
Filtros coloridos (colorímetros = fotômetros)
Monocromadores (espectrofotômetros)

Células (cubetas):
De vidro ou plástico – para trabalhos na região do visível;
De quartzo ou sílica fundida – para trabalhos na região do UV
Instrumentação
Espectrofotômetro de feixe simples
Instrumentação
Espectrofotômetro de feixe duplo no tempo
Instrumentação
Espectrofotômetro de feixe duplo no espaço
Instrumentação
Espectrofotômetro com arranjo de diodos
(CESPE/2004) No que se refere às substâncias
apresentadas na figura 2, julgue o item que se segue:

N O CH3 O
H2C HN
HO NH Cl
O Na O O
H3C

PCP GHB Quetamina Êxtase

Com exceção do GHB, todas as substâncias


representadas têm um pico de absorção na região do
ultravioleta, a 280 nm.
Várias soluções químicas se apresentam coloridas
na natureza. Por exemplo, uma solução de
dicromato de potássio é amarela, uma solução
aquosa de azul de metileno é intensamente azul.
Considerando a forma de absorção de radiação
por espécies moleculares, sabe-se que uma solução
é azul porque absorve
a) a cor azul e transmite a cor azul.
b) a cor azul e transmite a cor amarela.
c) a cor azul e transmite todas as cores.
d) todas as cores e transmite somente a cor azul.
A lei de Beer governa a espectrofotometria. Para
chegar a essa lei, Beer fez vários experimentos medindo a
luz transmitida por várias soluções, variando a
concentração dessas soluções.
Marque a alternativa que apresenta a forma CORRETA
da lei de Beer:
a) Quando a energia é absorvida, a energia transmitida
decresce exponencialmente com o caminho ótico.
b) Quando a energia é absorvida, a energia transmitida
decresce linearmente com o caminho ótico.
c) Quando a energia é absorvida, a energia transmitida
decresce exponencialmente com a concentração.
d) Quando a energia é absorvida, a energia transmitida
decresce linearmente com a concentração.
A relação da intensidade da luz que incide numa solução (I0) e a intensidade da luz
que passa pela solução (I) é chamada de Lei de Lambert-Beer e representada pela
equação:
A = ε.b.C = –logT ou A = –logT = log(I0/I).
Onde:
A = absorbância.
ε = absorbtividade molar da substância ou coeficiente de extinção.
b = distância que a luz atravessa ou caminho ótico.
C = concentração do material absorvente expressa em mol∙L–1.
T = Transmitância.
I0 = intensidade da luz incidente.
I1 = intensidade da luz que atravessa a solução.
Calcule a concentração molar de um composto de absortividade molar igual a
2,50×103 L.cm-1.mol-1 numa solução que apresenta uma transmitância de 10% através
de uma célula de 2,0 cm de caminho óptico.
a. ( ) 2,0×10–4 mol∙L–1 Resolução:
b. ( ) 5,0×10–3 mol∙L–1 T% = 10%  T = 0,10
c. ( ) 4,0×10–6 mol∙L–1 A = -logT  A = -log0,1  A = -log10-1 = 1
d. ( ) 4,2×10–5 mol∙L–1 A = ε.b.C  C = A/ε.b
e. ( ) 8,0×10–5 mol∙L–1 C = (1/2,50×103.2,0) = 2,0×10–4 mol∙L–1
(PCF/97 - Cespe) Julgue os itens seguintes, referentes a métodos espectroquímicos
de análise:
a) Se uma molécula absorve radiação em 22.000 cm-1, o instrumento adequado
para estudar essa banda de absorção é um espectrómetro de absorção molecular na
região do ultravioleta. UV;
b) Sabendo que a absortividade molar de uma solução de permanganato de
potássio a 520nm é 1,84 x l03 L/(mol.cm), é correto afirmar que, nesse comprimento
de onda, a transmitância de uma solução de KMnO4 5,44 x l0-4 mol/L, quando medida
em uma cubeta com um caminho óptico igual a 1,0 cm, é igual a 0,20;
c) Considere uma titulação fotométrica, realizada em um comprimento de onda
no qual as absortividades molares do reagente, do produto e do titulante são iguais a
zero. Se um indicador for adicionado à solução, formando um composto com o
excesso de títulante, de forma que esse composto possua absortividade molar
diferente de zero, então será possível determinar a concentração do analito, na
solução;
d) Em um dado comprimento de onda, a absorbância de uma solução é à soma
das absorbâncias de cada uma das espécies presentes na solução;
e) Para espectrofotômetros de absorção molecular no visível e no ultravioleta,
instrumentos com configuração em feixe duplo no espaço são preferíveis a
instrumentos com configuração em feixe duplo no tempo, devido à dificuldade de se
igualarem os dois detectores.
a) Se uma molécula absorve radiação em 22.000cm-1, o
instrumento adequado para estudar essa banda de
absorção é um espectrômetro de absorção molecular
na região do ultravioleta - UV;
Resolução:
22.000cm-1 = (1/22.000)cm
(1/0,22x105)cm
4,5x10-5cm = 4,5x10-5x10-2m = 4,5x10-7m
4,5x10-7x109x10-9m = 4,5x10-7x109nm = 450nm
Visível
b) Sabendo que a absortividade molar de uma solução de
permanganato de potássio a 520nm é 1,84x103
L/(mol.cm), é correto afirmar que, nesse comprimento de
onda, a transmitância de uma solução de KMnO4
5,44x10-4 mol/L, quando medida em uma cubeta com um
caminho óptico igual a 1,0 cm, é igual a 0,20;
Resolução:
e = 1,84x103L/mol.cm
C = 5,44x10-4 mol/L
l = 1,0cm
Lei de Beer: A = eCl
A = 1,84x103L/mol.cm.5,44x10-4 mol/L.1,0cm
A=1 A = -logT T = 10-A
T = 10-1 = 0,1 T% = 10%
c) Considere uma titulação fotométrica, realizada em um comprimento de onda
no qual as absortividades molares do reagente, do produto e do titulante são iguais a
zero. Se um indicador for adicionado à solução, formando um composto com o
excesso de títulante, de forma que esse composto possua absortividade molar
diferente de zero, então será possível determinar a concentração do analito, na
solução;
Resolução:
Reagente, titulante e produto não absorvem luz na região em que está sendo feita
a titulação.
O titulado absorve, mas está sendo consumido ao longo do processo.
d) Em um dado comprimento de onda, a
absorbância de uma solução é à soma das
absorbâncias de cada uma das espécies
presentes na solução;
e) Para espectrofotômetros de absorção
molecular no visível e no ultravioleta,
instrumentos com configuração em feixe duplo
no espaço são preferíveis a instrumentos com
configuração em feixe duplo no tempo, devido à
dificuldade de se igualarem os dois detectores.
(CESPE-PF) Sprays de ninidrina têm sido utilizados por
peritos criminais para auxiliar na visualização de
impressões digitais. A ninidrina reage com os
aminoácidos da impressão digital e forma um produto
azul-violeta, denominado púrpura de Ruhemann, que
revela a impressão digital quando iluminado. A partir
dessas informações, da reação mostrada acima e
sabendo-se que M(H) = 1g/mol, M(C) = 12g/mol, M(O) =
16 g/mol, julgue os itens a seguir, considerando que o
volume molar de um gás ideal nas CNTP é igual a 22,7
L/mol.
a) O púrpura de Ruhemann pode ser analisado por
espectroscopia de absorção UV-VIS com comprimento de
onda de absorção na região do espectro visível.
(CESPE-PCDF) Um complexo de ferro tem absortividade molar
igual a 12.000L.mol-1.cm-1, com espessura da célula, b, de
1,000cm. Nesse caso, considerando log102,000 = 0,3010;
log106,156 = 0,8140 e a absorbância A = C.(e.b), em que C é a
concentração, então a faixa de concentrações, em mol/L,
correspondentes aos valores de transmitância, T, entre os
limites 0,2000 a 0,6156, sendo A = -log10T, será de,
aproximadamente:
a) 3,01x10-6 a 8,14x10-6 Resolução:
b) 1,55x10-5 a 5,83x10-5 e = 12.000L/mol.cm
c) 2,14x10-4 a 5,27x10-4 C = 5,44x10-4 mol/L
d) 1,32x10-3 a 8,14x10-3 b = 1,0cm
e) 1,26x10-2 a 8,14x10-2 Lei de Beer: A = eCl C = A/el

A = -logT A1 = -logT1 A1 = -log0,2=-log(2x10-1) A1=-(log2+log10-1)


A1 = -(0,301-1) = 0,699 C1 = 0,699/12.000x1 C1=5,83x10-5mol/L
(CESPE-PF) As aplicações forenses da espectroscopia UV-VIS incluem a análise
de narcóticos e os testes para drogas. No teste do bafômetro, por exemplo, a
quantidade de álcool no sangue pode ser determinada borbulhando-se o ar
da respiração em uma solução acidificada de K2Cr2O7. O etanol presente na
respiração é oxidado pelo dicromato, produzindo ácido acético e Cr3+. A
concentração de etanol na amostra de respiração é determinada com base na
diminuição da concentração do íon dicromato na solução que pode ser
monitorada pela diminuição da absorvância a 440 nm.

Com base nessas informações, julgue os itens seguintes.

a) A conversão de etanol a ácido acético é uma oxidação branda.


b) O texto permite inferir que a banda de absorção do íon dicromato ocorre
a 440 nm.
c) O método em apreço mede diretamente a concentração de etanol na
amostra de respiração.
d) A concentração C de dicromato da solução do bafômetro pode ser
corretamente calculada por meio da seguinte expressão: C = A/ab , em que A
representa a absorvância, a, a absortividade do dicromato e b, o
comprimento do caminho óptico dentro da célula de absorção.
O gráfico acima mostra os espectros de UV-VIS da forma ácida (---) e
básica (__) de um ácido monoprótico que apresenta pKa = 3,5 e massa molar
= 150,00g/mol. Com base nessas informações, julgue os itens subseqüentes,
acerca da espectroscopia de absorção molecular na região do
ultravioleta/visível e da determinação dessas espécies por essa técnica
espectroscopia.
a) Para determinação quantitativa da espécie ácida, o método teria maior
eficiência para comprimento de onda igual a 388nm;
b) Em comparação com a espécie básica, a espécie ácida apresenta espectro
mais característico e possui uma banda de absorção que possibilita o
desenvolvimento de um método mais sensível para a determinação do
composto.
A utilização da espectrofotometria na análise quantitativa leva em consideração alguns parâmetros
e componentes, tais como o comprimento de onda incidente na cubeta com a amostra, a concentração
da amostra, o caminho ótico, a transmitância e/ou absorbância, o detector, o registrador, entre outros.

Em relação à espectrofotometria são feitas as afirmações abaixo.

I – A sensibilidade do sinal é maior quando a determinação da absorbância dos padrões e da amostra é


feita no comprimento de onda de transmitância máxima.
II – O detector tem a função de separar e selecionar a radiação policromática que vem da fonte
luminosa no comprimento de onda desejado.
III – Experimentalmente a transmitância decresce exponencialmente quando se aumenta a
concentração da solução padrão de uma mesma substância. (-log T = ecl  T = 10-ecl  T=1/10ecl)
IV – A absorbância diminui quando se aumenta o caminho percorrido pelo fóton na amostra contida na
cubeta. (A = ecl)
V – O registrador tem a finalidade de gerar um sinal elétrico proporcional à intensidade de luz que sai da
cubeta após percorrer a amostra.

Das afirmativas acima, são verdadeiras apenas:


A) I e III;
B) II e V;
C) II e IV;
D) I e V ;
E) III e IV.
Na espectrometria de absorção no UV/Visível, o
comprimento de onda correspondente ao mínimo de
transmitância é usado para preparar a curva de calibração
porque:

a) este ponto é a região em que a diferença entre as


absorbâncias de amostras de concentrações diferentes é
menor;
b) neste ponto a sensibilidade para estudos de concentração
é máxima;
c) neste ponto as variações de absorbância são muito
grandes em uma pequena faixa de comprimento de onda;
d) a curva de absorção é freqüentemente muito inclinada
nessa região;
e) a variação na absorbância por unidade de concentração é
a menor possível nesse ponto.
Os detectores de radiação UV/Visível são transdutores que
convertem a energia radiante em sinal elétrico. Assinale a
alternativa INCORRETA:

a) existem diversas substâncias químicas que podem ser


usadas como transdutores;
b) o transdutor ideal deve apresentar uma alta relação
sinal/ruído;
c) o sinal elétrico produzido pelos transdutores reais é
diretamente proporcional à potência radiante;
d) muitos transdutores reais exibem uma corrente residual na
ausência de radiação;
e) o transdutor ideal deve apresentar uma resposta constante
em um intervalo considerável de comprimento de onda.
Na prática, existem limitações ao uso da lei de Beer.
Em relação aos fatores que provocam os desvios da lei de
Beer, assinale a alternativa INCORRETA:

a) altas concentrações de analito provocam desvios da lei


de Beer;
b) desvios podem ocorrer porque a absortividade molar
depende do índice de refração do meio;
c) desvios podem surgir devido à alteração na
distribuição de velocidade entre moléculas;
d) desvios podem ocorrer devido à dissociação do
analito;
e) o uso de radiação policromática pode provocar desvios
da lei de Beer.
Uma solução aquosa de um composto colorido possui absortividade
molar , e = 7,0×103L.cm-1.mol-1, a 580 nm.
Considerando que foi usada uma cubeta de 1,0cm de percurso óptico, que
a concentração do composto colorido na solução é 2,0×10-4mol/L e que
10-0,4= 0,4, julgue os próximos itens.
a) A absorvância dessa solução é igual a 0,14.
Resolução: A = 7,0×103L.cm-1.mol-1 x 2,0×10-4mol/L x 1,0cm = 1,4
a) A porcentagem de transmitância da solução citada no texto é igual a 4%.
Resolução: A = -logT  T = 10-A = 10-1,4 = 10-1x10-0,4 = 10-1x0,4 = 0,04  T% = 4%
a) A absorciometria molecular pode ser usada para realizar análise
simultânea de dois ou mais componentes em uma solução, desde que as
espécies absorventes não reajam entre si e tenham comprimentos de onda
de absorção distintos.
Resolução: Al1 = e1l1C1l + e2l1C2l Al2 = e1l2C1l + e2l2C2l
a) Soluções com concentrações elevadas tendem a não obedecer a Lei de
Lambert-Beer.
b) A espectroscopia de absorção ultravioleta/visível depende da estrutura
eletrônica da molécula, pois envolve a transferência de elétrons de orbitais
do estado fundamental para estados excitados, tornando o uso desta técnica
ilimitado.
Uma determinada substância apresenta uma
banda de absorção primária, no espectro UV/Vis,
em 224nm. Assinale a alternativa com a
absortividade molar (L.mol-1.cm-1) dessa banda de
absorção, sabendo que uma solução 0,00005M
dessa substância apresentou absorbância igual a
1,40 quando examinada em 224nm e o caminho
ótico (comprimento da cela) igual a 1cm.
A) 10000 Resolução:
B) 14000 A = e.C.l  e = A/C.l
C) 21000 e = 1,4/5x10-5
D) 26000 e = 28.000L.mol-1.cm-1
E) 28000
Um espectrofotômetro de UV moderno é
formado basicamente de cinco partes: fonte,
monocromador, fotômetro, área de amostra e
detector. No monocromador

(A) a luz monocromática é pulsada, transformando-se em dois


feixes equalizados, da amostra e da referência.
(B) o feixe de luz proveniente da fonte é separado segundo
seus comprimentos de onda.
(C) o feixe de luz monocromático proveniente da fonte é
filtrado para radiações na faixa UV.
(D) a luz policromática é dirigida para a amostra, enquanto a
luz monocromática segue para a referência.
(E) a luz monocromática é amplificada para aumentar a
relação sinal/ruído do detector.
Para a separação dos diferentes
comprimentos de onda, os espectrofotômetros
fazem uso, exclusivamente, de:

(A) filtros
(B) cubetas
(C) células fotoelétricas
(D) prismas ou redes de difração
Os modernos espectrofotômetros para medidas de absorbância
nas regiões ultravioletas visíveis são constituídos dos seguintes
componentes, incluindo:
a. ( ) Uma fonte de radiofrequência; uma tocha; um seletor de
comprimentos de onda; um detector de radiação e uma unidade de
processamento e leitura do sinal.
b. ( ) Uma unidade de nebulização/combustão; uma tocha, um
seletor de comprimentos de onda e um ou mais detectores.
c. ( ) Uma fonte de energia radiante; um seletor de comprimentos
de onda; um ou mais recipientes para a amostra; um detector de
radiação e uma unidade de processamento e registro de sinal.
d. ( ) Um sistema de gás de arraste; um sistema de injeção da
amostra; configurações de colunas e fornos para as colunas e um
sistema de detecção.
e. ( ) Uma lâmpada de catodo oco; uma unidade de modulação da
fonte; uma unidade de nebulização/combustão; um detector de
radiação e uma unidade de processamento e leitura do sinal.
Análises espectrofotométricas na região
ultravioleta somente devem ser realizadas
empregando-se recipientes para conter as
amostras ou cubetas com janelas de:
a. ( ) Kbr.
b. ( ) NaCl.
c. ( ) Acrílico.
d. ( ) Vidro silicato.
e. ( ) Quartzo ou sílica fundida.
A espectrofotometria é uma técnica instrumental muito empregada tanto
em determinações quantitativas como em estudos cinéticos. Sobre os
fundamentos da espectrofotometria, é correto afirmar que
(A) os componentes básicos do espectrofotômetro são: uma fonte de luz
que atravessa a mostra, um monocromador posicionado entre a amostra e o
detector e um registrador dos dados.
(B) para a espectrofotometria nas regiões do visível e do ultravioleta, uma
amostra líquida é posicionada em uma célula de vidro com faces planas,
denominada cubeta, usualmente com caminho óptico de 1,00 cm.
(C) em um espectrofotômetro de feixe duplo, a luz passa alternadamente
pelas cubetas da amostra e de referência, proporcionando correção
automática para eventuais variações de intensidade da fonte de luz e da
sensibilidade do detector durante procedimento da análise.
(D) fluorescência e fosforescência são exemplos de luminescências; suas
medidas são inerentemente mais sensíveis que as de absorção, uma vez que
a radiação emitida pela amostra tem comprimento de onda menor do que o
da radiação absorvida no processo.
(E) quando existe mais de uma espécie absorvente em uma solução, o
espectrofotômetro registra a soma das absorbâncias, pois somam-se as
absortividades molares de cada espécie da amostra.
Se uma pequena porção de uma solução contendo albumina é adicionada a uma
solução de verde de bromocresol (VBC), essas moléculas se ligam para formar um
complexo que absorve intensamente a radiação eletromagnética em torno de 630nm.
Esse fenômeno é explorado em análises clínicas para determinação de albumina em
soro humano (método colorimétrico). A curva de calibração mostrada abaixo foi
obtida por um laboratorista que utilizou o método colorimétrico para analisar o soro
de um paciente adulto do sexo masculino. A absorvância medida em 630nm para uma
solução formada pela mistura da solução de VBC e soro foi de 0,600 (A630 = 0,600). As
concentrações de albumina aceitas como normais no soro de um indivíduo adulto do
sexo masculino variam na faixa de 3,5 g/dL a 5,0 g/dL.
Considerando o método em questão e as informações
fornecidas, julgue os itens que se seguem.

1. No processo para a determinação de albumina, a mistura


desta ao VBC pode ser corretamente definida como uma
etapa de derivatização da amostra.
2. Considerando-se a inexistência de interferências ou erros
significativos na análise realizada, conclui-se que a
concentração de albumina no soro do paciente em questão
está dentro dos limites aceitos como normais.
3. Se existisse, no soro do paciente, um interferente que
também absorvesse a radiação com comprimento de onda
630nm, então a absorvância medida corresponderia à média
ponderal entre a absorvância devida ao complexo albumina-
VBC e a absorvância devida ao interferente.
Uma solução de uma dada amostra apresenta
absortividade de 200L.mol–1.cm–1. Foi analisada por
espectroscopia na região do UV/Vis em um comprimento
de onda na qual se obedece à lei Lambert-Beer na
concentração empregada nesse experimento. Considere
que o caminho óptico é de 1mm, e a absorbância
observada é 0,4. Empregando esse resultado na equação
de Lambert-Beer, conclui-se que a concentração da
amostra é, aproximadamente,
(A) 0,01mol.L–1 Resposta:
(B) 0,02mol.L–1 A = eCl
(C) 0,002mol.L–1 C = A/el
(D) 8,0mol.L–1 C = 0,4/200.0,1
(E) 80mol.L–1 C = 0,02mol/L
Uma solução de KMnO4 com concentração igual
a 2,0x10−4mol/L tem transmitância de 30%, quando
medida a 520nm numa cubeta com 1,0cm de
espessura.
A concentração, em mol por litro, de uma
segunda solução de KMnO4, cuja absorvância é
igual a 0,222, medida nas mesmas condições, é:
Dado: log3 = 0,477
A) 2,0x10−4 Resolução:
B) 4,0x10−4 A = -logT = -log0,30 = -log(3x10-1)
C) 6,0x10−4 A = -(log3+log10-1) = 1-0,477=0,523
D) 8,5x10−5 e = A/C.l = 0,523/0,0002.1 = 2615
C = A/e.l = 0,222/2615.1 = 8,5x10−5
A parte óptica de um espectrofotômetro é constituída
de vários componentes.
Marque a alternativa que apresenta a seqüência
CORRETA desses componentes em um monocromador de
um espectrofotômetro:
a) Elemento de resolução, fenda de entrada, lente
colimadora, lente de focagem e fenda de saída.
b) Fenda de entrada, lente colimadora, elemento de
resolução, lente de focagem e fenda de saída.
c) Lente colimadora, elemento de resolução, fenda de
entrada, lente de focagem e fenda de saída.
d) Fenda de entrada, fenda de saída, lente colimadora,
elemento de resolução e lente de focagem.
A resolução da luz branca (policromática) em
uma luz monocromática é feita por um
elemento de resolução alocado dentro dos
instrumentos de medida de absorbância.
Marque a alternativa que apresenta o
elemento de resolução utilizado num
colorímetro:
a) Prisma
b) Filtros óticos
c) Rede de difração
d) Lente de focagem
A vitamina D2 (calciferol), quando dissolvida em álcool,
apresenta um máximo de absorção no comprimento de
onda de 264nm. Nessas condições, a lei de Beer é válida
num amplo intervalo de concentração da vitamina.
Sabendo que a absortividade da vitamina é de 45 e
admitindo que a espessura da cuba da amostra é de 1,0
cm, o intervalo de concentração, em mg/L, que pode ser
usado para se manter a absorbância entre 0,4 e 0,9 vale:
(A) 10,0 e 20,0; Resolução:
(B) 0,4 e 0,9; A = aCl  C = A/al
(C) 4,0 e 12,0; C1 = A1/al = 0,4/45.1 = 0,089g/L = 8,9mg/L
(D) 0,02 e 1,2; C2 = A2/al = 0,9/45.1 = 0,02g/L = 20,0mg/L
(E) 8,9 e 20.
De acordo com a lei de Beer, a absorvância (A) está
linearmente relacionada à concentração das espécies
absorventes, c, e ao caminho ótico, b, da radiação no
meio absorvente, pela equação A = log (I0/I) = a b c, onde
I0 = radiação incidente, I = radiação transmitida e a é a
uma constante de proporcionalidade chamada
absortividade. Em relação à lei, são feitas cinco
afirmações. Dentre elas, assinale a correta.
(A)Sabendo que A é adimensional, se b for expressa em cm e c em mol.L-1, a
unidade de a será cm.mol.L-1.
(B) Por apresentar uma relação linear, pode-se empregar a lei de Beer para
determinações quantitativas de analitos em qualquer concentração.
(C)Por ser uma constante de proporcionalidade, a absortividade sempre tem o
mesmo valor, independente do analito.
(D)A lei de Beer é aplicável somente para radiações monocromáticas que estejam
na faixa do ultravioleta e visível do espectro eletromagnético.
(E) Rigorosamente, a lei de Beer é aplicável somente quando as medidas de
absorvância são obtidas a partir de radiação monocromática.
Necessita-se analisar o teor de manganês em um efluente aquoso. Para isso foi preparada uma
solução padrão de manganês que, por tratamento adequado, foi oxidado a MnO4−1. A partir da solução
de íons MnO4−1 foram preparadas cinco soluções com concentrações de 1ppm, 5 ppm, 10 ppm, 15 ppm
e 20 ppm de manganês, respectivamente.
Essas soluções foram analisadas por espectrofotometria de absorção em comprimento de onda
adequado e forneceram o gráfico abaixo.

Em seguida, 10 mL do efluente aquoso foram tratados de modo a oxidar todo o manganês a


MnO4−1 e a solução resultante foi diluída até um volume final de 200 mL. Essa solução foi analisada por
espectrofotometria de absorção, nas mesmas condições das soluções obtidas a partir da amostra
padrão, fornecendo um valor de absorbância de 0,240. Considerando que não existem interferentes na
amostra, a concentração de manganês, em ppm, no efluente aquoso é de:
(A) 8 (B) 30 (C) 150 (D) 240 (E) 300
A respeito da técnica de ultra-violeta foram feitas as seguintes
afirmações:
I. O espectro de ultra-violeta é um gráfico que registra a emissão de
energia em função de diferentes valores de comprimento de onda.
II. A transição eletrônica ocorre entre as camadas de um átomo.
Um erro comum é pensar que a promoção do elétron ocorra de um
orbital de menor energia para um orbital de maior energia.
III. Para promover a transição eletrônica é necessário radiação com
certa quantidade de energia. Essa radiação é conseguida na região do
ultra-violeta do espectro eletromagnético, pois, quanto menor o
comprimento de onda da radiação, maior será sua energia.
IV. Quanto maior a quantidade de ligação duplas conjugadas em
uma molécula, menos energia será necessária para promover a
transição eletrônica. Desta forma, os pigmentos -caroteno (cenoura) e
o licopeno (tomate) absorvem radiação na região do visível.
Está(ão) correta(s) apenas as afirmativas:
A) I e IV B) II e III C) III e IV D) I, II e III E) I, II e IV
Um reservatório de água foi contaminado com estireno, um
hidrocarboneto aromático de alta toxicidade. Após um tratamento
para a remoção deste contaminante, uma amostra de 20mL desta água
foi submetida a um procedimento para avaliação do teor residual de
benzeno. Essa amostra foi extraída com 10mL de um solvente orgânico
transparente à radiação UV-Vis; em seguida, 3mL desta fase orgânica
da extração foram analisados em espectrofotômetro de UV-Vis a
244nm em uma cubeta de quartzo de 1cm de passo ótico, fornecendo
um valor de absorvância igual a 0,12A. Sabendo-se que o valor de
absortividade molar do estireno a 244nm é igual a 12.000, e a massa
molar do estireno é igual a 104, conclui-se que o teor residual deste
composto na água é igual a:
(A) 0,01 mg/L Resolução:
(B) 0,03 mg/L A = eCl  C = A/el
(C) 1,04 mg/L C = 0,12/1200.1 = 0,00001mol/L
(D) 1,04 g/L M = m/MM.V(L)  m = M.MM.V(L)
(E) 3,12 g/L m = 0,00001.104.1 = 0,00104g em 1
m = 1,04mg/L

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