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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO Facultad de Ingeniería Química

I. INTRODUCCIÓN

El ácido nítrico es un ácido fuerte, de gran importancia en la industria minera y


la industria agrícola, dado que es materia prima de explosivos y fertilizantes
varios. Alrededor del 60% de la producción mundial de ácido nítrico se emplea
para la fabricación de nitrato de amonio, usado bien como fertilizante o como
materia prima para la obtención de explosivos mineros. Un 21% de la producción
de ácido nítrico se dedica a fabricación de fibras sintéticas, el 1,5% a la
fabricación de isocianatos (poliuretanos) y el 12,3% para fabricar éteres del ácido
nítrico (explosivos para uso militar) y nitroderivados tales como: nitrocelulosa,
pólvora, pinturas acrílicas, nitrobenceno, nitrotolueno, acrilonitrilos, etc.

El ácido nítrico se emplea también en procedimiento para la obtención de uranio,


circonio, manganeso, niobio y en la preparación de ácido fosfórico.

El objetivo del presente proyecto es el diseño de una planta para la producción


de ácido nítrico. Para ello, se presentan las diferentes vías de producción,
seleccionando bajo estudiados criterios, las mejores opciones en cuanto a
tecnología, condiciones de operación, equipos, y especificaciones.

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II. Marco teórico


2.1. Descripción del producto
El ácido nítrico (HNO3) es un ácido fuerte y poderoso agente oxidante,
muy importante en la industria debido a que posee un sinnúmero de
aplicaciones en procesos de producción. Es un líquido incoloro a
temperatura ambiente y presión atmosférica, es soluble en agua en todas
las proporciones, ionizándose casi completamente y liberando calor por
dilución. Esta solubilidad es la que determina los métodos de producción
para la fabricación comercial de ácido nítrico. Es un agente oxidante fuerte
que ataca la mayoría de los metales como el mercurio, cobre y plata (no
así al platino o al oro), teniendo la facultad de crear una capa pasivante
en algunos metales como el hierro y el aluminio. Una de las propiedades
físicas más importantes del ácido nítrico es la formación de un azeótropo
con agua, lo que influye en las técnicas de producción de ácido nítrico
concentrado o puro. Esto ocurre a 121,9°C para una concentración en
peso de 68,4% de ácido nítrico a presión atmosférica.

Figura 1: Molécula de HNO3


Al ser muy tóxico, se deben tomar precauciones al momento de
manipularlo. Se descompone al elevar su temperatura, generando óxidos
de nitrógenos muy tóxicos. Puede reaccionar con compuestos orgánicos
tales como la acetona o el ácido acético, lo que puede producir incendios
o explosión. Al inhalarlo puede producir irritación del sistema respiratorio
originando una bronquitis o neumonía. Al contacto con los ojos produce
daños graves que pueden culminar con la pérdida total de la visión. Al
ingerirlo produce quemaduras en la boca, garganta, esófago y estómago,
pudiendo causar la muerte al ingerir más de 5[ml]. Al contacto con la piel
puede producir quemaduras penetrantes y graves. El ácido nítrico es
también tóxico en el medio ambiente, dañando los ambientes acuáticos,
al acumularse en los organismos que viven en ellos (concentración debe

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ser menor a 72 ppm en agua dulce y menor a 330 ppm en agua salada).
También puede alterar el equilibrio ecológico en aguas contaminadas, ya
que puede solubilizar algunos minerales, impidiendo la vida vegetal. Se
debe mantener alejado de sustancias reductoras, sustancias básicas,
químicos orgánicos o combustibles ya que puede reaccionar
violentamente con alguna de ellas.
2.1.1. Propiedades físicas
El ácido nítrico que se producirá tendrá una concentración del 60%,
ya que es el más demandado en el mercado nacional y mundial, el
cual presenta las siguientes propiedades físicas:

En aire húmedo forma vapores blanquecinos, que contienen


0,1% – 0,4% de NO2 y si se calienta o está en presencia de luz, se
descompone de inmediato en ácido nítrico fumante rojo, que
contiene 8% - 17% de NO2.

2.1.2. Formas de obtención


El ácido nítrico puede ser producido mediante los siguientes
métodos:
 Utilizando ácido sulfúrico sobre el nitrato de sodio.
 En un arco eléctrico, sintetizando directamente por la
combinación de nitrógeno y oxígeno atmosférico.

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 Mediante la oxidación del amoníaco a través de una reacción


catalítica, utilizando platino como catalizador, el cual
corresponde al proceso con el que se trabajará en el presente
proyecto.
Como se mencionó anteriormente, el ácido nítrico forma un
azeótropo con agua aproximadamente a 68% en peso, por lo que
si se necesita ácido nítrico más concentrado, los métodos más
tradicionales para su concentración son la destilación extractiva
con agentes deshidratantes como ácido sulfúrico o nitrato de
magnesio o reacción con óxido de nitrógeno adicional, siendo la
segunda la opción más ampliamente usada en la industria.
2.1.3. Usos
El HNO3 es uno de los ácidos más importantes desde el punto de
vista de vida industrial, pues se le consume en grandes cantidades
en la industria de Fertilizantes (Nitrato de amonio), Nitratos
Inorgánicos (Ag, Cu, colorantes, explosivos, TNT, Nitrocelulosa,
Nitroglicerina).
• En la producción de abono nitrogenado, por parte de la industria
de fertilizantes.
• Como nitrocompuesto en la elaboración de colorantes artificiales
para la industria fotográfica.
• Aprovechado para la fabricación de explosivos como el TNT,
dinamita y algodón pólvora o nitrocelulosa.
• Es un componente químico empleado por la industria de
productos de limpieza, para tuberías y sumideros.
• El sector joyero lo aplica en el grabado de metales y en la
comprobación del oro y el platino.
• Forma parte del procedimiento de obtención de ácido adípico
para la confección de fibras sintéticas especiales, nylon y
autopartes plásticas.
• Se elaboran poliuretanos que sirven para producir espumas,
pinturas y selladores de superficies.
• Junto con otros ácidos se emplea en la fase de neutralización
durante el tratamiento de aguas residuales.

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• Ampliamente usado en la preparación de la nitroglicerina, como


medicamento para tratar enfermedades del hígado, anginas de
pecho, infarto al miocardio e insuficiencias coronarias, debido a
su poderosa acción vasodilatadora.
• Constituye un ingrediente en la elaboración de tópicos
dermatológicos para el tratamiento de verrugas o papilomas.
• La medicina veterinaria ha aprovechado sus propiedades
diuréticas y antisépticas en la cura de padecimientos de
animales.
2.2. Obtención del ácido nítrico
2.2.1. Proceso directo: Método de Ostwald

Éste es el proceso industrial de síntesis de ácido nítrico más común que


consiste en la oxidación catalítica del amoníaco a monóxido de nitrógeno
utilizando como catalizador al platino con un pequeño porcentaje de
paladio o rodio; con una posterior oxidación del mismo a dióxido de
nitrógeno para, finalmente, reaccionar con agua, produciendo ácido
nítrico. Dentro de las tecnologías para usar la oxidación catalítica del
amoniaco con aire encontramos al proceso UHDE que se diferencian por
el uso de presiones, eficiencia energética y rendimientos, se divide en
dos procesos:

- Proceso a una Sola Presión (High-Pressure Process)


- Proceso de Presión Dual (Dual-Pressure Process)
a) Proceso a una sola presión: En este proceso la obtención del ácido
nítrico se realiza sin comprimir los gases de reacción luego de salir
del tren de enfriamiento dividiéndose a la vez en dos tecnologías
dependiendo de la presión aplicada:
 Proceso de presión media: Este proceso se usa cuando se
requiere la máxima recuperación de energía. Este proceso
comprende diferentes etapas siendo la primera la etapa de
comprensión que opera con una presión que se encuentra dentro
del rango de 4-5 bar o 5-6 bar, las demás etapas son iguales al
proceso de presión dual. Con este proceso se obtienen gases de
cola con un contenido de óxidos de nitrógeno el cual puede ser

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reducido hasta el valor límite de las normas medioambientales, se


caracteriza por un alto rendimiento de nitrógeno (95,2% – 95,7%),
por el ligero tratamiento de gas de cola y por la alta tasa de
generación de vapor de agua.
 Proceso de presión alta: En este proceso se usa un compresor
de aire multietapas con una sección de intercooles para lograr una
presión final de 8 – 12 bar, al trabajar con altas presión, todo el
equipo y las tuberías son de tamaño pequeño y solo se requiere
una única torre de absorción. Con este proceso se obtiene gases
de cola con una concentración de óxidos de nitrógeno los cuales
pueden ser tratados posteriormente. Este tipo de plantas se
recomienda para un rápido retorno de capital pasando a segundo
plano la producción de nitrógeno que se encuentra a 94,5%
aproximadamente. Para plantas con capacidades por debajo de
100 TM/d, un bajo costo de inversión puede ser preferible a tener
una recuperación óptima de energía.

b) Proceso de Presión Dual:


El proceso de presión dual fue desarrollado con el fin de cumplir con
las normas de control medioambiental, se caracteriza principalmente
por el uso de dos presiones diferentes, presiones medianas (0,3-0,6
MPa) que luego se eleva la presión a 1,1 – 1,5 MPa para la oxidación
de amoníaco y mejorando la absorción de los óxidos de nitrógeno. Con
este proceso se obtiene contenidos bajos de NOx. El proceso de
Presión dual comprende varias etapas, la primera es la etapa de
Compresión y Expansión que representa el 35% de costo total de
equipamiento. , la conversión de amoniaco en óxido de nitrógeno es
alta (93 – 98%), y su temperatura óptima de reacción se incrementa
con la presión de operación para así aumentar la eficiencia del
proceso.

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Tabla 1: Cuadro comparativo del proceso UHDE


Fuente: (Judith Mori, 2011)

2.2.2. Proceso indirecto: Destilación azeotrópica

La idea fundamental en este tipo de tecnologías es aprovechar la


mayor afinidad existente entre el agua y otro material que este entre
el agua y el Ácido Nítrico. Este proceso por concentración del ácido
nítrico se puede realizar por deshidratación utilizando una torre donde

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se alimenta en la parte superior una de las dos sustancias


deshidratantes y en algún punto lateral el Ácido Nítrico diluido en
forma de vapor, así se llega solo a la del azeótropo del 68% siendo
este menos volátil que el agua, luego es tratado por destilación
extractiva conocida como destilación azeotrópica con 𝐻2 𝑆𝑂4
concentrado o con diluciones al 72% de 𝑀𝑔𝑁𝑂3 pudiendo así destilar
el 𝐻𝑁𝑂3 casi a un 100%, sin olvidar al 𝐻𝑁𝑂3 al 60% y al 𝐻2 𝑆𝑂4 diluido
que se llegan a reutilizar al concentrarlos por evaporación, luego son
alimentados de nuevo al proceso y la corriente de Ácido Nítrico
concentrado a mayor de 97% se pasa por un condensador y un
desaireador para su acondicionamiento final. Este proceso con
𝑀𝑔𝑁𝑂3 resulta ser más barato en costes e inversiones.

Figura 2. Sistema Azeótropo (HNO3 - agua)

 El sistema ácido nítrico / agua (HNO3/H2O) forma un azeótropo máximo a


alrededor de 68 % masa y a una temperatura de ebullición de 122°C a presión
atmosférica.
 Para evitar un azeótropo acuoso, el uso de ácido sulfúrico concentrado altamente
higroscópico como agente extractivo es la opción ideal. Este puede separarse
fácilmente del ácido nítrico y del agua y permanece líquido en todo el rango de
temperaturas de trabajo, lo que facilita el funcionamiento, la puesta en marcha y
la detención del equipo de proceso.
 El ácido nítrico concentrado que contiene NOx es procesado con aire en una
columna de blanqueo, obteniéndose así un ácido nítrico purificado con una
concentración de 99,8 % masa. Los gases de NOx extraídos se envían entonces a
una columna de absorción acuosa, donde son convertidos con aire a presión en

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ácido nítrico de 50 - 65 % masa. El contenido de NOx en el gas de salida puede


reducirse a menos de 100 ppm.

Figura 3. Sistema Azeótropo (HNO3 - agua)

Figura 4. Azeótropo de punto de ebullición máxima

III. Planta de producción de ácido nítrico


3.1. Descripción del proceso

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3.2. Equipos
3.2.1. Materiales de construcción

EQUIPO MATERIAL FIGURA


Filtro de aire G104 A/B Plastico y fibra de vidrio,
sus marcos son de acero
inoxidable.
Filtro de amoniaco G101 A/B Fibra de vidrio y
cerámica.
Vaporizador de amoniaco Acero suave
Sobrecalentador de amoniaco Acero suave
Reactor Pared interior con
material refractario; pared
exterior y chaqueta de
acero suave.
Sobrecalentador de vapor Acero suave
Recuperador de calor Acero suave
Precalentador gases de cola Acero suave
Enfriador/Condensador Acero inoxidable
Unidad de oxidación Acero inoxidable
Enfriador secundario Acero inoxidable
Absorbedor Acero inoxidable
Bleacher Acero inoxidable
Tanque de ácido nítrico Acero inoxidable 304L

Tener en cuenta que el acero inoxidable de 304L está compuesto por:

C Si(máx.) Mn P S(máx.) Cr Ni
% 0.03 1.00 2.00 0.045 0.030 18.0-20.0 8.0-12.0

3.2.2. Funciones de los equipos

Unidad Función
Tanque almacenamiento de Suministro de materia prima
amoniaco
Tanque intercambio iónico Proveer agua desionizada
Enfriador de agua desionazada Enfría circulación de agua desionizada
Filtro de aire Eliminar partículas sólidas en suspensión
Compresor de aire (2 etapas) Alimentar aire a 1090 kPa.
Vaporizador de amoniaco Evapora amoniaco liquido (alimentación)
Filtro de amoniaco Elimina partículas sólidas
Sobre calentador de amoniaco Calienta amoniaco a 180 ºC
Mezclador (alimentación) Mezcla corrientes gaseosas (amoniaco –
aire)
Reactor Oxidación de amoniaco en aire

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Recuperador de calor Rec. corrientes gaseosas para producir


vapor
Separador flash Retira líquido arrastrado
Sobre calentador de vapor Recalentamiento del vapor de proceso
Pre calentador gases de cola Recupera gases de reacción y los
precalienta
Calentador gases de cola Proporcionar calor a gases de cola
Enfriador/Condensador Condensa ácido débil
Unidad de oxidación Oxidación final de gases de reacción
Enfriador secundario Enfría gases antes de la absorción
Unidad de refrigeración Enfría agua del make-up
Absorbedor Absorbe óxidos de nitrógeno, forma ácido
Bleacher Retira NOx disueltos en el ácido nítrico
Tanque ácido nítrico Almacenamiento de producto especificado

3.2.3. Cuadro de entrada y salida de cada proceso


a) Corrientes al inicio del proceso

Equipo Corriente Entra


Tanque de Filtro de
Vaporizador Sobrecalentador
almacenamiento de amoniaco NH3 6.448,50
de amoniaco de amoniaco
NH3 G101 A/B

Tanque de intercambiador iónico Enfriador de agua desionizada H20 7.112

Filtro de aire G104 A/B Compresor (Alimentador de aire) Aire 115.875

b) Corrientes de entrada y salida en el reactor

REACTOR
Entrada Salida
Flujo (Kg/h) 102.045 102.045
REACTOR NO (%w/w) 0 10,6
R101 O2 (%w/w) 21,3 6,7
inertes (%w/w) 1,1 1,1
N2 (%w/w) 70,2 70,4
NH3 (%w/w) 6,3 0
H2O (%w/w) 1,1 11,1

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 Corrientes de entrada y salida en el intercambiador de calor

Leyenda:

C 103: Enfriador 645 - 596 °C

C 104: Enfriador 596 - 280 °C

C 105: Precalentador de gases de cola

C 106: Enfriador hasta 60°C Intercambiador


de Calor
C 107: Enfriador 140 - 65 °C

G 104: Filtro de aire atmosférico

TK 102: Tanque de oxidación donde se eleva la temperatura a 106 °C

INTERCAMBIADOR DE CALOR
Corrientes 8 9 10 11 12 13 15 16 20 52
Flujo (Kg/h) 102.045 102.045 102.045 102.045 102.045 84.247 106.006 106.006 21.759 17.798
HNO3 (%w/w) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 42
NO (%w/w) 10,6 10 8,5 8,3 6,2 2,7 0,4 0,3 0 0
NO2 (%w/w) 0 0,8 3 3,4 6,1 4,7 6,7 6,7 0 0
O2 (%w/w) 6,7 6,4 5,6 5,5 4,4 1,5 4,2 4,3 16,4 0
inertes (%w/w) 1,1 1,1 1,1 1,1 1,1 1,4 1,3 1,3 0,86 0
N2 (%w/w) 70,4 70,4 70,4 70,4 70,4 85,4 82,1 82,1 74,2 0
N2O4 (%w/w) 0 0 0,1 0,1 0,6 4,4 5,1 5,1 6,8 0
H2O (%w/w) 11,1 11,1 11,1 11,1 11,1 0 0,2 0,2 1,74 58
NH3 (%w/w) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0

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c) Corrientes de entrada y salida en el proceso de absorción

Leyenda:

E – 101: Torre de absorción

E – 102: Bleacher Proceso de


absorción
J – 104: Compresor

ABSORCIÓN
Corrientes 16 17 18 19 20 21 34 48 53
Flujo (Kg/h) 106.006 38.981 38.981 37.500 21.759 91.935 20.278 7.112 17.798
HNO3 (%w/w) 0,0 57,7 57,7 60 0 0 0 0 42
NO (%w/w) 0,3 0,0 0,0 0,0 0,0 0.1 0,0 0,0 0,0
NO2 (%w/w) 6,7 0,0 0,0 0,0 0,0 3 0,0 0,0 0,0
O2 (%w/w) 4,3 0,0 0,0 0,0 16,4 1,5 22,7 0,0 0,0
inertes (%w/w) 1,3 0,0 0,0 0,0 0,86 94,3 1,2 0,0 0,0
N2 (%w/w) 82,1 0,0 0,0 0,0 74,2 0,1 74,91 0,0 0,0
N2O4 (%w/w) 5,1 3,8 3,8 0,0 6,8 1 0,0 0,0 0,0
H2O (%w/w) 0,2 38,5 38,5 40 1,74 0,0 1,19 100 58
NH3 (%w/w) 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0,0

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3.3. Diagramas del proceso


3.3.1. Diagrama de bloques

AIRE (79%N2 y 21%O2)


2.017 Ton/día
PROCESO HNO3(Ácido Nítrico)
NH3 (AMONIACO) 1 Ton/día
0.286 Ton/día
H2O (l) (Agua)
1.303 Ton/día
Agua de enfriamiento: 100 Ton
Energía eléctrica: 13.0 Kw/h

DIAGRAMA DE BLOQUE PARA LA


OBTENCION DEL ACIDO NITRICO

AIRE COMPRESIÓN

AIRE

NH3 COMBUSTIÓN

NO(g)

RECUPERACION
GAS DE COLA DE ENERGIA Energía en exceso

NO(g)

GAS
ENFRIADOR

NO(g)
+ Acido
condensado

H2O ABSORCIÓN HNO3

Gas de cola

TRATAMIENTO DE GAS DE
COLA

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3.3.2. Diagramas de Flujo de Proceso (PFD)

3.4. Plan de inversión


3.5. Calculo CVU
3.6. Calculo Costo fijo Operativo
3.7. Estado de ganancias y pérdidas proyectadas par 10 años
3.8. Estimación rentabilidad
IV. Conclusiones
V. Referencias bibliográficas

IX = I0 (CX/C0 )n

Consideramos para nuestro caso 360 días/ año por lo tanto:

C0 = 1000000/360 = 277 Ton/ dia

Reemplazando datos:
IX ( USA 1990) = 6x106 x ( 870/277)0.53
IX ( USA 1990) = 11x 106 $

IX(USA 2015) = (11x 106 $) x(573.4 /357.6)


IX(USA 2015) = 17 x 106 $

IX(Perú 2015) = (89 x 106 $)


IX(Perú 2015) = 24 x 106 $

10.1 Estimación de la mano de obra directa (mod) en la planta de procesos

EQUIPOS NUMEROS OPERADORES POR OPERADORES POR


TURNO Y EQUIPO TURNO
REACTOR 2 0.3 0.6
COMPRESOR 3 0.1 0.3
TURBINA 3 0.1 0.3
CALENTADOR 5 0.05 0.25
CONDENSADOR 1 0.2 0.2
EVAPORADOR 1 0.2 0.2
BOMBA 1 0 0

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TORRE 1 0.3 0.3


TOTAL NUMERO DE OPERADORES POR TURNO 2.15
10.3 Costos de inversión fija (if) con imprevistos
CONCEPTO CALIFICACION MONTO
Costo de planta de Tangibles 12,000,000
proceso
Planta Tangibles 5.040,000
Edificaciones Tangibles 2,160,000
Terreno Tangibles 1,200,000
Gastos intangibles 3,600,000
Imprevistos(suma de 10% 504,000
costo de planta de
proceso más planta)
TOTAL DE INVERSION FIJA 24,504,000

10.4 Costo de planta y inversion fija despreciable


COSTO DE PLANTA 12,000,000
CONCEPTO Monto ($1,000)
Edificaciones 5,040
Costo de planta de proceso 12,000
TOTAL INVERSION FIJA DESPRECIABLE 17,040

10.5 Resultados del costo de variable unitario (cvu)


RUBRO UNIDAD INSUMO/PRODUCTO O PRECIO $/ CVU $/
(unidad/Ton producto) INSUMO Ton

1.- COSTO DE
FABRICACION
Materia prima: Ton 0.286 400 114.4
Amoniaco(NH3)
Materia prima: Ton 2.017 --- 0
Aire(79%N2 Y 21% O2)
Energía eléctrica Kw-hora 13 0.08 1.04
Vapor de agua (40 bar; Ton 0.55 12.13 6.67
450°C)
Agua de enfriamiento (Δt Ton 100 1.36 136
= 10K)
Agua de proceso Ton 0.3 0.58 0.00
Otros costos g 0.26 0.05
CV(catalizadores)

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Subtotal CVU producción 258.16

2. Gastos administrativos 0

3.-Gastos de ventas 15% P= 340$/Ton 51


TOTAL CVU 309.16

10.6 Resultados de costos fijos (operativo)

CONCEPTO % $/ año
a)COSTO DE MANUFACTURA 63,000
1) Mano de obra(MOD)
2)Gasto directo de fabricación(GIF)
- Mano de obra indirecta(MOI) 20% 12,600
- Supervision directa : 20% 15,120
20%(MOD + MOI)
- Suministros: 1% costo de 1% 50,400
planta
- Mantenimiento y reparación : 6% 302,400
6% costo en planta
- Control de calidad:15% MOD 15% 9,405
- Depreciacion: 10% Inv. Fija 10% 1,704,000
despreciable
- Seguro de fabrica: 3 % Inv. Fija 3% 511,200
despreciable
- Gastos generales de 0.50% 85,200
planta:0.5% Inv. Fija
despreciable
Sub total costo de 2,753,370
manufactura fijo
B) GASTOS ADMINISTRATIVOS %( 15% 58,968
MOD+MOI+ SUPERV.+ MANTEN.)
C) GASTOS EN VENTAS 0
TOTAL DE COSTOS FIJOS 2,812,338
TOTAL DE COSTOS FIJOS 1,108,338
DESEMBOLSABLES(SIN
DEPRECIACION)

10.7 Costo de producto unitario (cpu) para el ácido nítrico


Precio de venta del HNO3 = $340/tonelada

$/ton
CVU 309.16

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CFU 8.98
CMU 8,84
CPU 329.16

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