6.2.

3 Composiciones y cantidades de las fases vapor y liquido en

equilibrio de una solución ideal.

Una solución ideal es una solución para la cual:

• Existe una solubilidad total cuando los componentes son mezclados.
• No ocurre interacción química durante la mezcla.
• Los diámetros moleculares de los componentes son similares.
• Las fuerzas intermoleculares de atracción y repulsión son las mismas entre
moléculas semejantes, así como entre moléculas no semejantes.
Ecuación raoult
Afirma que la presión parcial de un componente en el gas, es igual a la fracción
molar de ese mismo componente en el líquido, multiplicado por la presión de vapor
del componente puro.

Ecuación de dalton
la presión de dalton puede ser usada para calcular la presión parcial ejercida por
un componente de una mezcla de gas ideal.

• Las ecuaciones de Dalton y Raoult representan la presión parcial de un

componente en una mezcla gaseosa. En la Ec. De Raoult el gas debe estar en
equilibrio con el líquido.
• Al combinarse las ecuaciones, se obtiene una nueva expresión que relaciona las
composiciones de las fases gaseosa y líquida en equilibrio con la presión y la
temperatura a la cual existe el equilibrio gas-líquido.
Para determinar los valores de Xj y Yj, la ecuación debe ser combinada con
ecuación que relacione estas dos cantidades. Tal expresión debe ser desarrollada
considerando un balance de materia sobre el j-ésimo término de la mezcla.

nl= representa el número total de moles en el líquido

ng= representa el número total de moles en el gas
Zj= representa la fracción molar del j-ésimo término componente de la mezcla total,
incluyendo tanto la fase líquida como la gaseosa.
xj= representa la fracción molar del j-ésimo componente en el líquido
yj= representa la fracción molar del j-ésimo componente en el gas
Znj= representa las moles del j-ésimo componente en la mezcla total
xjnl= representa las moles del j-ésimo componente en el líquido
yjng= representa las moles del j-ésimo componente en el gas Un balance de materia
sobre el j-ésimo componente, se obtiene:

Combinando las ecuaciones, e igualando Yj, en cada una, se obtiene:

Por definición la ec. Se convierte en:

Ec. usadas para calcular las composiciones de la fase liquida y gaseosa de una
mezcla en equilibrio:
El cálculo es simplificado si una mol de mezcla total es tomado como base, de tan
forma que:

Basados en estas definiciones, las ecuaciones quedan de la siguiente manera:

6.2.4 Cálculo de la presión del punto de burbuja de una solución

líquida ideal

Ejemplo: Calcular la presión del punto de burbuja a una temperatura de 150 ºF

para la mezcla presentada en el ejemplo anterior. Asuma comportamiento de
solución ideal.
Solución:
Resolver la ecuación:
6.2.5 Cálculo de la presión en el punto de roció de una
solución de gases ideales
Esto significa que el número total de moles de líquido es cero (nL=0) y el número
total de moles de gas es igual al número total de moles de la mezcla (n=ng). Luego
entonces sustituyendo nL=0, ng=n y p=pd.
Por lo tanto, a partir de la última ecuación la presión de roció de una mezcla de
gases ideales a una temperatura deseada, es el reciproco de la suma de fracción
mol de cada componente dividida por la presión de vapor de cada componente, es
decir:

Ejemplo:
Presión de roció para una solución ideal. Calcular la presión en el punto de roció a
150ºF de la mezcla. Considerar un comportamiento de la solución ideal.
 6.3 Solución no – ideal.
Las ecuaciones:

Se emplean para reconocer cuantitativamente el equilibrio liquido- vapor de una

mezcla en dos fases.
Sin embargo, las principales suposiciones en la derivación de estas ecuaciones son
las siguientes:
 La ecuación de Dalton establece que el comportamiento de la mezcla en la
fase de vapor (gas) es similar al comportamiento de una solución ideal de
gases ideales. Por ejemplo, para propósitos de cálculo en ingeniería
petrolera, la suposición de gases ideales limita el uso de las ecuaciones 1 y
2 por debajo de 100 lb/pg2 abs de presión y a temperaturas moderadas.
 La ecuación de raoult considera que el líquido se comporta como una
solución ideal el comportamiento de solución ideal es aproximado solo si el
componente de la mezcla liquida presentan propiedades físicas y químicas
muy similares.
 Un componente puro no puede presentar una presión de vapor a temperatura
por arriba de su temperatura critica de los componentes más volátiles de la
mezcla, es decir si el metano con una temperatura critica de -116 °F es un
componente de la mezcla, entonces las ecuaciones 1 y 3 no se pueden
aplicar por arriba de esta temperatura.
Para contrarrestar estas tres limitaciones, se han desarrollado varios métodos
teóricos. Sin embargo, el empleo de correlaciones soportadas por observaciones y
mediciones experimentales del comportamiento liquido- vapor en equilibrio,
representan el método más preciso. Las correlaciones involucran el termino
denominado relación de equilibrio representado por k y definido por:

En donde K es la relación de equilibrio liquido- vapor X y Y son los valores

determinados experimentales de la composición de líquido y vapor en equilibrio en
relación a una temperatura y presión dada.
La relación de peligro K no representa un valor constante; es decir, K es una función
de la presión temperatura y de la clase de mezcla
 6.3.1 Composiciones y cantidades de las fases gas y líquidos en
equilibrio de una solución real

Recordando la ecuación para el equilibrio de una solución ideal 4 y en la función de

la relación de equilibrio, K, 5 se tiene:

Ahora bien, sustituyendo la expresión 5 en las ecuaciones 1 y 2, respectivamente,

para tomar en cuenta el comportamiento de soluciones reales, lo que implica
reemplazar la relación de presiones (Pv/p) por la relación de equilibrio experimental
para la fase liquido-vapor, es decir:

Ejemplo:
Calcular la composición y cantidades de gas y líquido para 1 lbm-mol cuando una
mezcla se trae a condiciones de equilibrio de 200 lb/pg2abs y 150°F. considerar un
comportamiento de la solución real. La composición y fracción mol de la mezcla se
presenta en la siguiente tabla:
La tabla siguiente presenta los datos y resultados obtenidos.

Tabla: composición y cantidades de gas y líquido para la mezcla, estimada por un

proceso de ensaye y error.
La sumatoria es igual a a unidad para ñL= 0.547. entonces, existen 0.547 moles de
liquido y 1-0.547= 0.453 moles de gas por cada mol total de mezcla la tabla siguiente
muestra los resultados calculados

6.3.2 Verificación de que la mezcla no ideal se encuentra en la

región de 2 fases.
Las ecuaciones 16 y 17 contiene los términos ñg y ñL, respectivamente. Por lo tanto,
la solución de estas ecuaciones se afecta en forma sensible al ensayar con valores
erróneos de ñg o ñL.
La fig. 6.3 presenta los resultados que se obtienen al realizar cálculos con las
ecuaciones 17.

El valor correcto de ñL es el valor con el cual la sumatoria es igual a la unidad.

Independientemente de la presión y temperatura seleccionadas, al sustituir nL=0 en
la ecuación 17 se obtiene una solución trivial (sin importancia).
De la fig. 6.2 se puede realizar la discusión siguiente:
a) La mezcla es toda líquida si la presión seleccionada es mayor que la presión
en el punto de la burbuja o si la temperatura seleccionada es mayor que l
temperatura en el punto de burbuja. La línea inferior discontinua en la figura
6.2 muestra que a estas condiciones de presión y temperatura no existe
solución (∑ 𝑦𝑗 = 1) es decir a partir de la ecuación 18 (∑ 𝑦𝑗 = 𝑦/𝑥𝑗), se
observa que si Kj>Xj existiendo más líquido que vapor. La línea discontinua
inferior se obtiene si se cumple las siguientes condiciones.
 b) La mezcla es todo vapor si la presión seleccionada es menor que la presión
en el punto de roció o si la temperatura seleccionada es mayor que la
temperatura en el punto de roco. La línea discontinua superior de la fig. 6.2
muestra que estas condiciones de presión y temperatura no existe solución,
(∑ 𝑦𝑗 = 1) es decir, a partir de la ecuación 18 (∑ 𝑦𝑗 = 𝑦/𝑥𝑗) se observa que
si Kj>1 entonces Yj> Xj y existe más gas que líquido. La línea discontinua
superior se obtiene si,

c) La mezcla se encuentra en una región de fase de dos fases si ambas

condiciones representadas en la desigualdad ec.19 y ec. 20 son mayor que
la unidad, es decir,

Fig.6.3 comportamiento típico de la ecuación 16 muestra los valores de la sumatoria

ara presiones y temperaturas donde se tiene una sola fase y dos fases en equilibrio.