Una EXPRESIÓN CINÉTICA CON CORRECCIÓN de DIFUSIÓN PARA SÍNTESIS

de AMONÍACO con un CATALIZADOR industrial.

disponible para un catalizador moderno Es Adecuado para diseño, o estudios de

ptimization y control y Es Creído ser tan exacto como las expresiones más complicadas
en la composición, la temperatura y regiones de presión de importancia comercial. La
expresión de tarifa Es Basado en la expresión de Temkin y Pyzhev corregida Para Alta
presiones y encajado a mediciones informadas recientemente cinéticas de Nielsen, Kjaer
y Hansen para un catalizador utilizado industrially. Además las expresiones sencillas
permiten cálculo rápido de factores de efectividad para 6- A 1 0 mm. Partículas para las
condiciones de proceso encontradas en unidades de síntesis modernas.

ASY vorkers ha buscado una expresión de tarifa de reacción que

M No sólo correlaciona datos experimentales pero es también satisfactorio del punto de

vista mecánico. Desde entonces Un Se exige que la cantidad prohibitiva de prueba
determina el mecanismo de manera única (Nielsen Et a/. 1964; Petersen, 1965) y las
expresiones implicadas son intrínsecamente complicados, es conveniente para encontrar
un expressicmn más sencillo que representa suficientemente experimentales estudios y
documento de equilibrio aloje estudios cinéticos. La necesidad de una expresión de
tarifa sencilla se vuelve aparente cuando uno considere que la hora de cómputo
necesitada aún para estado firme cálculos de diseño es muy dependiente En La
complejidad de la expresión de tarifa. Pues recicle estudios que implican la solución de
ecuaciones nolineales, o para estudios de optimización en los que los parámetros son
variados y los cálculos son repetidos muchas veces la utilización de una expresión de
tarifa sencilla es esencial.

La literatura se podrían utilizar innumerables expresiones y varios de tarifa de conta.ins

de estos tras modificación ligera para divulgar convertidores industriales. La gama de
aplicabilidad de estas expresiones debe alivays reconocer con cuidado y uno debe anotar
también (Si Declarado) el tipo y tamaño del catalizador. Adams y Llegadas (1953),
Annable (1952,) Haysetal. (1964,) Kubota y Shindo (1959) y Kielsen (1956) dan
información y juzgan expresiones útiles a cálculos de convertidor.

Un Se desarrolla expresión pseudohomogéneo para una cama empaquetada con multa

(tamaño de laboratorio) catalizador, y se desarrolla un factor de efectividad para bolita
de catalizador de tamaño industriales integrando las ecuaciones de transporte para
partículas esféricas.

La Expresión pseudohomogéneo para una Cama Empaquetó Con Catalizador estupendo

Nielsen et al. (1964.) Los datos cinéticos único experimentales Nosotros Considere son
aquellos de Este es el conjunto más reciente de datos cinéticos

Para amoníaco comercialmente disponible catalizador de síntesis y las condiciones

experimentales son representativos De Condiciones de proceso. Una forma modificada
un poco de la (1950) expresión de Temkin sencilla puede correlacionar estos datos
bastante bien.
Los subíndices designan componentes; Se considera nitrógeno como componente 1,
hidrógeno como componente 2 Amoníaco como 3 integrante, y todos los componentes
inertes en el sistema cogido colectivamente como 4 integrante. Parámetro Un: Utiliza
por investigadores de cinética de síntesis de amoníaco para correlacionar datos cinéticos
(Bokhoven Et ai. 1955.) Ambos cy = 0.5 Y Un: = Se utilizan 0.75 en este papel para
decidir si uno de estos produce un mejor ajuste de los datos. El más complicó expresión
utilizada por Nielsen Et al. (1964) ajustes que sus datos mejoran único un poco (vea
Figura 4.)

Se exige que algunos datos termodinámicos relatan actividades al a2 Y a3 A la

composición, presión y la temperatura. A Este final que nosotros utilizamos:

1. La ecuación de Gillespie y Beattie (1930 ) :

Logotipo K = Logotipo de -2.691122 T - 5.519265 X T F 2001.6 + 2.6899 (2)

1.848863 X lo- T2 + ___ T X lo-’ T2 + ___ T

Para esta ecuación la temperatura T Está en grados Kelvin y K Sustituye Gillespie y

Beattie K, *.

2. El Lewis y Randall gobiernan (1961:) La definición da la actividad de un componente

como Se sabe que esto es válido en el T P Gama ve Están considerando (Denbigh, 1964;
Kazarnovskii, 1945.)

De componente puro Yo A una presión de 1 atm. Y una temperatura igual a la

temperatura del sistema, 1 de mayo escriba Dónde fi Es el fugacity integrante puro a la
la temperatura y presión del sistema.
3. Para los fugacities integrantes puros nosotros escribimos

Y entonces utilice expresiones de literatura para los coeficientes de actividad del modo
siguiente:

Para hidrógeno de Cooper (1967) y Shaw y Wones (1964) nosotros obtenemos

,,,? = exp {e (-3.840ZT + 0.54l) P - E (-0.1?63T O s 5 - ¿l5.980) P?

300 [E (-0.011901T - 5.941)] (E-P/300 - 1 ) ] (6)

Para nitrógeno y amoníaco, las correlaciones de Cooper (1967) y Newton las

expresiones siguientes han encajado (1935) exactamente:

71 = 0.93431737 + 0.3101804 >Yo T +

0.295896 X P - 0.2707279 X Tz t

0.4775207 X P2 (7)

73 = 0.1438996 + 0.2028538 X lo- T - 0.4487672 X lop3 P - 0.1142945 X T2 +

0.2761216 X Pz (8)
En las Ecuaciones 6, 7, y 8 La temperatura T Es En grados Kelvin y la presión P Está en
atmósferas. [El fugacity de un componente puede ser intencionado de una ecuación de
estado (Porcelli; 1967;) pero; desgraciadamente no se ha encontrado ninguna ecuación
volumen explícita aplicable de estado en la literatura Tan El procedimiento Es
Relativamente que requiere mucho tiempo. Nosotros estudiamos este método utilizando
tanto el Beattie Bridgman como las Redlich Kwong ecuaciones de estado y concluimos
que las ecuaciones sencillas dadas son precisas.

Para encajar datos de Xielsen Et al. Nosotros asumimos también eso K Es de forma de
Arrhenius

(9) K = Él--E/ RT

El factor de frecuencia H Y la energía de activación de la reacción de reverso E

Estimaron como detallado más abajo.

El enchufe Flujo Modelo Es Supuesto para el convertidor de laboratorio cuya comida no

contuvo ningún amoníaco Tan Que nosotros podemos escribir la conversión
fraccionaria de nitrógeno a alguna sección transversal tan

?=

Flujo de muela De NP En ensenada - Flujo de muela de ¿N? A través de muela de

sección Flujo De Nz En ensenada
(10)

Las expresiones siguientes para las fracciones de lunar de los componentes individuales
en términos de la conversión y las tarifas de flujo de ensenada FIo De los componentes,
puede derivar fácilmente del stoichiometry de la reacción.

11 – 12 – 13

Un equilibrio de lunar para nitrógeno se aplicó a un elemento diferencial dz Del reactor

da el resultado siguiente cuando expresado en términos De Conversión

(10000/2303 RT,) T'K Figure 1. Complots De Logotipo K Contra 104/2.303RT

Valores para Mirada Determinado para valores de 1 O4//2.303RT De experimentos de

Nielsen y otros por evaluación de Expresión 16; 0 P = 150 atm. 0 P = 300 atm. Valores
correspondientes para desarrollo de Ecuación 1 Con Un: = 0.75: 0 P = 300 atm. XP =
150 atm.

¿d? Un

La tarifa de formación de nitrógeno es De Curso se relacionado con la tarifa de

formación de amoníaco por

***v1 = -1/z v3 (15) Substitution of Equation 1 with a: = 0.5 into Equation 15 and the
subsequent substitution of this result into Equation 14 give, after a slight nueva
disposición e integración entre los límites Z = 0 Y Z = L El tenedor de expresión íntegro
siguiente K:

Ka2Xifio ___

La conversión de salida T ~ Puede ser indicado en términos de la fracción de lunar de

salida deliberada de amoníaco Xae Por nueva disposición de la Ecuación 13 :

Se ha realizado la integración de la Ecuación 16 utilizando el procedimiento de

integración de Romberg (Conte 1965 ; Henrici, 1964.)

Además de los resultados de integrar la Ecuación 16, los resultados de integrar la

expresión correspondiente para que K Que surge cuándo Un: = Se muestran 0.75 en la
Figura 1. Ambos líneas encajan los datos razonablemente bien y eso Es Difícil de
verificar si el desparrámese De Los puntos deben a error experimental O La falta

Yo

T E M P E R Un T U R E O F

Figure 2. Los contornos' de reacción constante valoran V (Los lunares de libra de

amoníaco se emparejan pie cúbico De Cama de catalizador por hora) en avión de
conversión y la temperatura para una mezcla de reacción libre stoichiometric, inerte a
una presión total De 150 atm.

De ajuste de la forma asumida. Cualquier forma encaja los datos bien bastante, como los
cálculos dados aparecen para ser útiles al cálculo de convertidores industriales. La
forma de la expresión de tarifa con cy = 0.5 Es ser preferido, como es el más sencillo de
el a y encaja los datos en tan consistente Un Modo tan el más complicó expresión. La
constante de tarifa K No parece ser una función de presión que está como estaba
previsto considerando la introducción de los fugacities integrantes en la expresión de
tarifa.

Se ha utilizado regresión para encajar líneas derechas a través de los puntos enseñados
en Figura 1. Se ha descubierto la inclinación de la línea superior que es la energía de
activación ser -40,765 y el antilogarítmico de la interceptación, que es el factor de
frecuencia, igual a
8.843 X lo1*. X lo1*. Por lo tanto K Como una función explícita de la temperatura es

K = 8.849 X 1014 e-40,765/RT (1 8 )

En la Ecuación 18 las unidades de la temperatura son grados Kelvin y el valor

apropiado de R La constante de gas universal es
1.987. La tarifa de formación De El amoníaco en lunares de kilogramo de amoníaco se
organizó por metro cúbico de cama de catalizador por hora Es Por lo tanto of ammonia
in kilogram-moles of ammonia formed per cubic meter of catalyst bed per hour is
therefore