DISEÑO DE REACTORES I – PRIMER EXAMEN PARCIAL I-2018 4-7-2018

BASE TEÓRICA EXTRA

COMO HALLAR EL REACTIVO LIMITANTE:

Ejemplo para hallar el reactivo limitante utilizando la ecuación Estequiometrica:

Nos damos una reacción cualquiera:

2𝐴 + 𝐵 → 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
Con concentraciones iniciales:
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴𝑜 = 0.5 , 𝐶𝐵𝑜 = 0.3
𝑙 𝑙
Como se puede ver en la reacción por cada 2 moles de A reacciona uno de B, o también por cada mol de B
reacciona 2 moles de A, es así que utilizando estas relaciones hallamos el reactivo limitante.

Primero hallamos la concentración de B que se necesita para poder consumir toda la cantidad de A que
tenemos:
𝑚𝑜𝑙𝐴 1𝑚𝑜𝑙𝐵 𝑚𝑜𝑙𝐵
0.5 ∗ = 0.25
𝑙 2𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 Notamos que, para poder consumir toda la cantidad de A que es 0.5 𝑙
, se necesita 0.25 𝑙
de B, y
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
nosotros tenemos 0.3 𝑙
de B, es decir nos va quedar 0.05 𝑙
de B.

Ahora la cantidad de A para poder consumir toda la cantidad de B que se tiene:

𝑚𝑜𝑙𝐵 2𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑚𝑜𝑙𝐴
0.3 ∗ = 0.6
𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝐵 𝑙
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
 Obtenemos que, para poder consumir la cantidad de B, que es 0.3 se necesita 0.6 de A, pero
𝑙 𝑙
𝑚𝑜𝑙
nosotros solo tenemos 0.5 𝑙 de A, por tanto nos faltaría, entonces B no es mi reactivo limitante.
 Deducimos por la primera parte que A es nuestro reactivo limitante y B nuestro reactivo en exceso.
 También podemos hacer notar con este ejemplo que no necesariamente nuestro reactivo limitante va
ser el reactivo que tenga la menor cantidad de concentración o presión inicial, depende mucho del tipo
de estequiometria que se tenga.

Podíamos haber dicho que B es nuestro reactivo limitante por tener la menor concentración, pero hubiéramos
estado equivocados.

QUE PUEDE UNO APLICAR CUANDO SE TIENE UN REACTIVO MUY EN EXCESO:

Tomamos como ejemplo la siguiente reacción gaseosa:

2𝐴 + 𝐵 → 𝐶 + 𝐷
Con valores iniciales:

UNIV. JOSE LUIS PINTO COLQUE 1

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𝑃𝐴𝑜 = 10 𝑚𝑚𝐻𝑔 , 𝑃𝐵𝑜 = 500 𝑚𝑚𝐻𝑔

Para el reactivo limitante:

1𝑚𝑚𝐻𝑔𝐵
10 𝑚𝑚𝐻𝑔𝐴 ∗ = 5𝑚𝑚𝐻𝑔𝐵
2𝑚𝑚𝐻𝑔𝐴
Para consumir todo el reactivo A solo necesito 5𝑚𝑚𝐻𝑔 de B, y me quedaría 495 𝑚𝑚𝐻𝑔 de B.

Por tanto, mi reactivo limitante es A y mi reactivo en exceso es B.

Su ecuación cinética resulta:

𝑑𝑃𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − = 𝐾𝑃𝐴 𝑎 𝑃𝐵 𝑏
𝑑𝑡
Pero vemos que la 𝑃𝐵𝑜 no varía mucho con la reacción al encontrarse en gran cantidad, entonces podemos
decir que B se encuentra muy en exceso y podemos asumir:

𝑃𝐵𝑜 ≈ 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
Es decir que la 𝑃𝐵𝑜 tiende a ser constante.

Entonces podemos realizar un ajuste en la ecuación cinética, Como B se encuentra muy en exceso podemos
manejarlo como una constante:
𝑑𝑃𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − = 𝐾 ′ 𝑃𝐵 𝑏
𝑑𝑡
Donde:

𝐾 ′ = 𝐾𝑃𝐴 𝑎
Como vemos la ecuación cinética modificada nos va resultar más fácil de integrar.

QUE PASA CUANDO 𝐊 𝟐 TIENE UN VALOR MUCHO MAS GRANDE QUE 𝐊 𝟏 EN UNA REACCIÓN REVERSIBLE:

Recordemos que cuando nos vamos al equilibrio en una reacción reversible (𝑡 → ∞), uno de nuestros objetivos
es hallar la relación 𝐾1 /𝐾2 para poder integrar la ecuación cinética. Entonces va existir casos en los que la
constante 𝐾1 va ser mucho más grande que la constante 𝐾2 .

𝐾1 ≫≫≫ 𝐾2
Entonces que puede hacer uno cuando pasa estas situaciones.

Ejemplo, reacción gaseosa:

𝐾1 ,𝐾2
𝐴↔ 2.5𝑅
Como dato: 𝑃𝐴𝑜 = 760 𝑚𝑚𝐻𝑔 , 𝑃𝐴𝑒𝑞 = 150 𝑚𝑚𝐻𝑔

𝑑𝑃𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − = 𝐾1 𝑃𝐴 − 𝐾2 𝑃𝑅 2.5
𝑑𝑡

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Usando el balance lo volvemos a conversión:

𝑑𝑋𝐴
𝑃𝐴𝑜 = 𝐾1 𝑃𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 ) − 𝐾2 (2.5𝑃𝐴𝑜 𝑋𝐴 )2.5
𝑑𝑡
Simplificando:
𝑑𝑋𝐴
= 𝐾1 (1 − 𝑋𝐴 ) − 𝐾2 𝑃𝐴𝑜 1.5 (2.5𝑋𝐴 )2.5
𝑑𝑡
En el equilibrio:

0 = 𝐾1 (1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞 ) − 𝐾2 𝑃𝐴𝑜 1.5 (2.5𝑋𝐴 )2.5

𝐾1 𝑃𝐴𝑜 1.5 (2.5𝑋𝐴𝑒𝑞 )2.5

=
𝐾2 1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞

Para hallar la conversión en el equilibrio:

𝑃𝐴 = 𝑃𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑃𝐴𝑒𝑞 = 𝑃𝐴𝑜 (1 − 𝑋𝐴𝑒𝑞 )
𝑃𝐴𝑒𝑞 150
𝑋𝐴𝑒𝑞 = 1 − =1− = 0.803
𝑃𝐴𝑜 760
Remplazando:
𝐾1
= 607285.689 = 6.073 ∗ 105
𝐾2
𝐾1 = 607285.689𝐾2
𝐾1 ≫≫≫ 𝐾2

Cuando pasa esta situación nosotros podemos asumir que 𝐾2 ≈ 0, tiende a ser cero, solo para la
integración de la ecuación cinética. ya que para resultados finales tenemos que seguir considerándola y
hallarla usando la relación anterior encontrada.

Entonces como 𝐾1 ≫≫≫ 𝐾2 podemos decir que 𝐾2 ≈ 0 para poder integrar:

𝑑𝑋𝐴
= 𝐾1 (1 − 𝑋𝐴 ) − 𝐾2 𝑃𝐴𝑜 1.5 (2.5𝑋𝐴 )2.5
𝑑𝑡
Como 𝐾2 ≈ 0 entonces 𝐾2 𝑃𝐴𝑜 1.5 (2.5𝑋𝐴 )2.5 ≈ 0

𝑑𝑋𝐴
= 𝐾1 (1 − 𝑋𝐴 )
𝑑𝑡
Facilitando la integral:

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ln(1 − 𝑋𝐴 ) = −𝐾1 𝑡
Pudiendo hallar 𝐾1 y después de eso 𝐾2 utilizando la relación hallada en el equilibrio.

 Esta suposición de 𝐾2 ≈ 0 solo se puede realizar desde 𝐾1 = 103 𝐾2

COMO PODER INTEGRAR UNA ECUACIÓN CUANDO EN EL DENOMINADOR SE TIENE UN POLINOMIO:

Normalmente estos casos aparecen en reacciones reversibles cuando no se puede asumir que 𝐾2 ≈ 0 para
poder integrar de manera más fácil. Resultando solo como ejemplo una integral del tipo:
𝑥
𝑑𝑥
∫ = 𝐾𝑡
0 𝑎𝑥 2 + 𝑏𝑥 + 𝑐

Para poder integrarla debemos realizar algunos artificios hasta volver el polinomio en una diferencia de
cuadrados y de ahí poder aplicar fracciones parciales a la integración y resolverla.

Eliminamos el coeficiente 𝑎:
𝑥
𝑑𝑥
∫ = 𝑎𝐾𝑡
𝑏 𝑐
0 𝑥2 + 𝑥 +
𝑎 𝑎
Completamos para tener un trinomio cuadrado perfecto:
𝑥 𝑥
𝑑𝑥 𝑑𝑥
∫ 2 2 = 𝑎𝐾𝑡 → ∫ 2 = 𝑎𝐾𝑡
0 𝑏 𝑏 𝑏 𝑐 0 𝑏 𝑏 2 𝑐
𝑥2 + 𝑎 𝑥 + (2𝑎) − (2𝑎) + 𝑎 (𝑥 + 2𝑎) − (2𝑎) + 𝑎

Ahora lo adecuamos a una diferencia de cuadrados:

𝑥 𝑥
𝑑𝑥 𝑑𝑥
∫ = 𝑎𝐾𝑡 → ∫ = 𝑎𝐾𝑡
0 𝑏2
𝑏 𝑐 2
0 𝑏 2
(𝑥 + 2𝑎) − [(2𝑎) − 𝑎] (𝑥 + 2𝑎) − 𝑑2

2
𝑏 2 𝑐
𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑑 =( ) −
2𝑎 𝑎
Como queda una diferencia de cuadrados podemos escribirlo de la siguiente manera:
𝑥
𝑑𝑥
∫ = 𝑎𝐾𝑡
0
𝑏 𝑏
(𝑥 + 2𝑎 − 𝑑) (𝑥 + 2𝑎 + 𝑑)

Y aplicar fracciones parciales fácilmente.

𝑥
𝐴 𝐵
∫ + 𝑑𝑥 = 𝑎𝐾𝑡
0
𝑏 𝑏
(𝑥 + 2𝑎 − 𝑑) (𝑥 + 2𝑎 + 𝑑)

lo demás ya se lo puede realizar.

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A QUE SE REFIERE CUANDO ME DICEN, CUAL ES LA ECUACIÓN CINÉTICA DE LA REACCIÓN O DETERMINE LA

ECUACIÓN DE VELOCIDAD:

Se refiere a esta ecuación como ejemplo:

𝑑𝑃𝐴
(−𝑟𝐴 ) = − = 𝐾𝑃𝐴 𝑎 𝑃𝐵 𝑏
𝑑𝑡
Pero con los valores conocidos de 𝐾, 𝑎 𝑦 𝑏.

Entonces casi siempre nuestro trabajo va ser hallar la constante cinética, el orden de la reacción y remplazarla
en la anterior ecuación. Y ese sería su resultado.

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