La termodinámica (del griego, termo , que significa “calor” y dínamis, que significa “fuerza”
SISTEMAS
Un sistema termodinámico es una región del espacio que está sometida al estudio que se esté adelantando y que
la limita una superficie que puede ser real o imaginaria, denominada frontera. La región externa al sistema que
interactúa con él se denomina entorno del sistema.
Una olla a presión tapada y con agua, teniendo como límite su superficie externa, es un sistema aislado. Si la
olla a presión se somete a calentamiento en una estufa, se comporta inicialmente como un sistema cerrado.
Cuando la olla “pita” debido al flujo de vapor, es un sistema abierto. Un calentador de agua puede considerarse
como un volumen de control (sistema abierto) ya que posee entrada y salida de masa.
No se pueden considerar sistemas que intercambian materia pero no energía con sus alrededores, ya que la
materia tiene implícito un contenido energético.
VARIABLES TERMODINÁMICAS
Un sistema termodinámico se caracteriza por un cierto número de variables llamadas variables termodinámicas
o propiedades termodinámicas del sistema. Los valores de estas variables constituyen el estado
termodinámico del sistema, y por esto a dichas variables se les conoce también con el nombre de variables de
estado. Un cambio en el estado de un sistema debido a una interacción con su entorno se traduce en el cambio
de por lo menos una de sus propiedades.
Una manera de clasificar las variables de estado es como variables externas y variables internas.
Una propiedad externa es aquella cuyo valor no depende de la sustancia que está dentro de los límites
del sistema sino de la posición en el espacio de cuerpos exteriores al sistema, por ejemplo, el volumen
de un gas en un cilindro con un pistón o un campo eléctrico.
Una propiedad interna es aquella cuyo valor depende de la naturaleza del medio que constituye el
sistema, por ejemplo, la presión, la temperatura o la densidad. Son propiedades independientes una de
otra cuando el sistema puede realizar un cambio de estado de tal manera que una de ellas varíe mientras
la otra permanece constante.
El acoplamiento de un sistema con su entorno se hace a través de las variables externas, que condicionan el
valor de las otras variables, siendo por ello las variables externas las independientes por excelencia. Durante el
cambio de fase de una sustancia pura, la presión y la temperatura permanecen constantes, siendo dependientes,
mientras que el volumen sí cambia y puede formar con la presión o con la temperatura una pareja de
propiedades con la que se puede definir el sistema.
Otra clasificación de las variables de estado depende de su dependencia con la masa: variables extensivas y
variables intensivas. Las extensivas dependen de la masa y son proporcionales a ella, por ejemplo, el volumen o
la masa. Las intensivas no dependen de la masa, por ejemplo, la presión o la densidad. Dentro de las magnitudes
intensivas se consideran también las magnitudes específicas y molares, es decir, magnitudes extensivas
referidas a la unidad de masa o al mol, respectivamente.
Densidad
La densidad (ρ) es la razón de la masa por unidad de volumen, por ejemplo, kg/m3 o lb/ft3. Se expresa tanto por
un valor numérico como por unidades adecuadas. Para determinar la densidad de una sustancia, es preciso
conocer tanto su volumen como su masa. Las densidades de los líquidos y los sólidos no cambian
significativamente con la presión en condiciones ordinarias, pero sí cambian con la temperatura.
Volumen específico
El volumen específico de una sustancia es el recíproco de la densidad, es decir, el volumen por unidad de masa
o cantidad unitaria de material. Las unidades del volumen específico pueden ser ft3/lb, ft3/lbmol, cm3/g, m3/kg o
relaciones similares.
A menudo se piensa que el peso específico relativo es una relación adimensional. De hecho, debe considerarse
como el cociente de dos densidades: la de la sustancia de interés, A, y la de una sustancia de referencia - cada
una de las cuales tiene sus unidades asociadas. En símbolos:
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
La sustancia de referencia en el caso de los líquidos y sólidos normalmente es el agua. Así, el peso específico
relativo es el cociente entre la densidad de la sustancia en cuestión y la densidad del agua.
ESTADO Y EQUILIBRIO
Los tipos específicos de equilibrio se refieren a propiedades individuales. Cuando una sola propiedad no cambia
en el sistema, el equilibrio es específico respecto a ella. Ejemplos comunes son:
El estado de un sistema se define mediante sus propiedades, pero no es necesario conocerlas todas con el fin de
fijarlo. Una vez fijadas suficientes propiedades, los valores de las demás se asumen automáticamente, es decir,
especificar cierto número de propiedades es suficiente para fijar su estado. El número de propiedades requeridas
para fijar el estado de un sistema se denomina mediante el postulado de estado:
“el estado de un sistema compresible simple se especifica por completo mediante dos propiedades intensivas
independientes”
PROCESOS Y CICLOS
Un ciclo se presenta cuando un sistema regresa a su estado inicial al final del proceso, es decir, para un ciclo los
estados inicial y final son idénticos.
TEMPERATURA
La definición de este término requiere de conocimientos de termodinámica, para fijar ideas a continuación de
cita la definición de Maxwell: “La temperatura de un cuerpo es una medida de su estado térmico considerado
como su capacidad para transferir calor a otro cuerpos”
Las cuatro escalas de temperatura de más uso actualmente corresponden a dos escalas relativas (grados Celsius
y grados Fahrenheit) y dos absolutas (kelvin y grados Rankine).
Las escalas de temperatura absolutas tienen su punto cero en la temperatura más baja que se cree puede existir.
Esta temperatura mínima se relaciona tanto con las leyes de los gases ideales como con las leyes de la
termodinámica. La escala absoluta que se divide en unidades de grado del mismo tamaño que las de la escala
Celsius (centígrado) se denomina escala kelvin; la escala absoluta que corresponde a las unidades de grado
Fahrenheit se denomina escala Rankine, en honor de W. J. M. Rankine (1820-1872), un ingeniero escocés. Las
relaciones entre la temperatura absoluta y la temperatura relativa se ilustran en la figura 8.
Figura 8. Comparación de las escalas de temperatura
Es preciso reconocer que el grado unitario (esto es, la diferencia de temperatura unitaria) en la escala kelvin-
Celsius no tiene el mismo tamaño que en la escala Rankine-Fahrenheit. Si Δ °F representa la diferencia de
temperatura unitaria en la escala Fahrenheit, Δ °R la diferencia de temperatura unitaria en la escala Rankine, y Δ
°C y Δ K las unidades análogas en las otras dos escalas, hay que tener presente que
PRESION
La presión se define como “fuerza normal por unidad de área”. Examine la figura 9. La atmósfera ejerce una
presión sobre la parte superior del cilindro de agua, y el agua misma ejerce presión sobre la base del cilindro. La
presión en el fondo de la columna estática (sin movimiento) de agua ejercida sobre la superficie inferior es:
Donde: p = presión en el fondo de la columna de fluido
F =fuerza
A = área
ρ = densidad del fluido
g = aceleración debida a la gravedad
h = altura de la columna de fluido
Supongamos que el cilindro de fluido de la figura es una columna de mercurio que tiene un área de 1 cm2 y 50
cm de altura. El peso específico del mercurio a 20 °C es 13,55 g/cm3. Por tanto, la fuerza ejercida
exclusivamente por el mercurio sobre la sección de 1 cm2 de la superficie inferior es
y la presión:
A una columna de líquido suele llamársele cabeza del líquido, y la cabeza se refiere a la altura de la columna.
Así, la presión de la columna de mercurio se podría expresar simplemente como 50 cm Hg, y la presión sobre la
superficie inferior de la columna sería de 50 cm Hg + p0(en cm de Hg).
Las presiones, al igual que las temperaturas, se pueden expresar en escalas tanto absolutas como relativas. El
hecho de que un dispositivo para medir la presión mida la presión absoluta o la relativa depende de la
naturaleza del instrumento medidor. Por ejemplo, un manómetro de extremo abierto (figura 10a) mediría una
presión relativa (presión manométrica), ya que la referencia es la presión de la atmósfera sobre el extremo
abierto del manómetro. Por otro lado, si cerramos el extremo del manómetro (figura 10b) y se crea un vacío en
el extremo estaremos midiendo contra un vacío perfecto, o contra “ausencia de presión”; (p0 será cero). Esta
medición se denomina presión absoluta.
Figura 10. a) Manómetro de extremo abierto, b) Manómetro de presión absoluta
La relación entre la presión absoluta y la relativa está dada por la siguiente expresión: