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Laboratorio de Ingeniería Química V

Práctica 1: Cinética de reacción de cristal


violeta
Presentan:

Bedolla Guzmán Alejandro

Díaz Estrada Omar Federico

Flores Meléndez Julio Emmanuel

Ocampo Sánchez Ricardo

Rodríguez Martínez José Williams

Docente: Dr. Ignacio René Galindo Esquivel

Fecha de entrega: 11 de septiembre del 2014


Laboratorio de Ingeniería Química V Práctica 1

Práctica 1. Cinética de la reacción del cristal violeta

Introducción

Las reacciones químicas pueden ser simples o múltiples en función de que sea necesario
una o más ecuaciones estequiométricas para definir el proceso.

Llamamos reacciones reversibles a aquellas en que una vez alcanzado el equilibrio


coexisten reactivos y productos en el medio de reacción, e irreversibles a aquellas en que
todos los reactivos se transforman en productos (constante de equilibrio elevada).

Cuando a partir de un mismo reactivo pueden obtenerse más de un producto, puede ser o
por que haya una serie de reacciones concatenadas donde los productos de una son
reactivos de la siguiente de manera que la proporción entre los diversos productos vendrá
dada por el valor relativo de las diferentes constantes de equilibrio. Otra posibilidad es que
pueden darse varias reacciones en paralelo, reacciones competitivas, siendo la
proporción entre los diferentes productos función de las diferentes velocidades de
reacción.

Según el tipo de contacto entre las fases que intervienen en una reacción esta puede ser:

Homogénea: si todos los componentes son miscibles.

Heterogénea: si alguno de los componentes no es miscible y pueden apreciarse interfaces


en el sistema.

Otro de los factores a tener en cuenta a la hora de estudiar un proceso con reacción
química es si se realiza en presencia de catalizadores o no.

Ecuaciones concentración tiempo para una sola reacción irreversible

Orden cero: El orden cero significa la velocidad es independiente de la concentración, y


hay dos situaciones:

Reacción de orden cero a densidad constante:

( )

Integrando desde una condición inicial de :

( )

La ecuación (2) nos indica que para una reacción de orden cero la concentración del
reactante disminuye linealmente con el tiempo.

El tiempo requerido para que desaparezca la mitad del reactante está definido por el
tiempo de vida media t1/2:

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( )

Primer orden:

( )

Condición inicial la integración nos da:

( )

La vida media está dada por:

( )

Segundo orden: Existen dos tipos de reacciones de este tipo:

 Tipo I:

( )

Integración:

( )

En términos de vida media:

( )

 Tipo II:

( )

Para este tipo se analizara el caso donde el orden y la estequiometria no concuerdan.

Equipo 3 2
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( )

En un tiempo cero, el no. de moles de A y B son . Si se introduce el grado de


reacción, el número de moles en cualquier momento está dado por:

Solo consideraremos que la concentración cambia debido a que cambia el número de


moles (el volumen es constante), las ecuaciones anteriores en términos de concentración:

( )

( )

Sustituyendo estas ecuaciones en la ecuación (10):

[ ][ ] ( )

Integrando desde hasta , remplazando por por medio de las


ecuaciones (A) y (B) se obtiene:

( )

Ya que CB está relacionado con CA en las ecuaciones (A) y (B), se puede escribir la
ecuación (11) en términos de CA únicamente:

{ [ { }]} ( )

En término de vida media, donde , la ec. (12) se transforma en:

( )
( )

Si las concentraciones iniciales tienen una relación estequiometria la ecuación


(10) se transforma en:

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[ ] ( )

La ecuación (13) es la misma que la ecuación del tipo I (ec. (8)), excepto que se le
agregan la constante de velocidad multiplicada por b/a, y su solución es:

( )

Esto es válido cuando .

Las reacciones de tercer orden son muy poco comunes, pero existen órdenes
fraccionarios y esto es cuando la reacción presenta una secuencia de varias etapas
elementales, los procedimientos para establecer el orden y las constantes de velocidad
para estos acasos son similares a los explicados anteriormente.

Ecuaciones concentración-tiempo para reacciones reversibles

Para un proceso elemental, la relación de las constantes de velocidad directa a velocidad


inversa es igual a la constante de equilibrio. Por lo tanto, la velocidad neta de relación
puede expresarse en términos de una k y la constante de equilibrio, de esta forma la
expresión integrada de la velocidad puede usarse con los datos de concentración-tiempo
para evaluar k, en la misma forma que par las reacciones irreversibles.

Para una reacción de primer orden k1 y k1’ son las constantes de velocidad directa e
inversa para el proceso elemental.

( )

La concentración de B puede expresarse en términos de Ca por medio de un simple


balance de masas. A densidad constante, y puesto que el número de moles es constante,
la concentración de B es su concentración inicial más la concentración de a que ha
reaccionado

( ) ( )

Cambiando este resultado en la ecuación (1)

( ) ( ) ( )

En el equilibrio las velocidades de reacción directa e inversa son iguales:

Equipo 3 4
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( ) ( )

( )
( )

Donde K es la constante de equilibrio

( ( ) ( ) )

( ) ( ) ( )
( )

( ) ( ) ( )

( ( ) )

Donde

( )

La forma integrada es análoga y se obtiene la siguiente expresión

( )
( ) ( )

Si se traza una gráfica de datos experimentales concentración-tiempo como parte


izquierda de la ecuación en función de t, el resultado es una línea recta con un pendiente
Kr. Cuando se conoce la constante de equilibrio, K1 puede evaluarse.

Ecuaciones de segundo orden

( )

Donde K es la constante de equilibrio. Para expresar todas las concentraciones en

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términos de una variable, podríamos usar el grado de verificación de la reacción.

( )

( )

( ) )(( ) )

( ) ( )

( ) ( )

La resolución de la ecuación anterior se da cuando Cc=0 t=0 es la siguiente

( )

( )

Cuando se conocen la concentración inicial y la constante de equilibrio, alfa beta y gama


se evalúan sin problemas. Entonces, los datos experimentales de concentración-tiempo,
por ejemplo, para el reactante A son suficientes para graficar la parte izquierda de la
ecuación.

Metodología experimental

1. Tomar 25 ml de la solución de Cristal Violeta preparada en la Práctica 2


2. Tomar 10 ml de la solución y diluirla con 5 ml de agua. Medir su
absorbancia (=590 nm).
3. Tomar 10 ml de la solución anterior y diluir con 5 ml de agua. Medir su
absorbancia.
4. Repetir el procedimiento anterior hasta alcanzar una concentración de
0.00002M (6-7 veces).
5. Obtener la curva de calibración. (absorbancia vs Concentración)
6. Preparar 200 ml de una solución 0.02 M de Hidróxido de Sodio
7. En un matraz se coloca 5 ml de Agua y 5 ml de la solución de sosa. Se

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mide su absorbancia. (BLANCO)


8. SERIE 1 En otro matraz de bola se colocan 50 ml de la solución de sosa y
50 ml de la solución de cristal violeta. Se coloca el agitador magnético se
inicia el mezclado y el cronómetro. Se toma muestra (3ml) cada minuto
durante 12 min. Se mide rápidamente la muestra en el Espectrofotómetro y
se reintegra al matraz después de realizada la medición.
9. SERIE 2 En otro matraz de bola se colocan 50 ml de la solución de sosa y 25 ml
de la solución de cristal violeta y 25 ml de agua. Se coloca el agitador magnético
se inicia el mezclado y el cronómetro. Se toma muestra cada minuto durante 12
min.
10. En un matraz de bola se coloca 7.5 ml de Agua y 2.5 ml de la solución de sosa. Se
mide su absorbancia. (BLANCO)
11. SERIE 3 En otro matraz de bola se colocan 25 ml de la solución de sosa y 50 ml
de la solución de cristal violeta y 25 ml de agua. Se coloca el agitador magnético
se inicia el mezclado y el cronómetro. Se toma muestra cada minuto durante 12
min.

Resultados

Curva de calibración:

Medición Absorbancia Concentración (mol/L)

1 1.736 )

2 1.598

3 1.349

4 0.787

5 0.489

6 0.205

7 0.152

( )( )

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Concentración vs Absorbancia
2
1.8
y = -6E+08x2 + 68586x - 0.3081
1.6 R² = 0.9909
1.4
Absorbancia

1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.00001 0.00002 0.00003 0.00004 0.00005 0.00006 0.00007 0.00008
Concentración (mol/Lt)

( )

Serie 1:

En base a la curva de calibración mostrada anteriormente la concentración de cristal


violeta en cada muestra se muestra a continuación:

Tiempo Absorbancia C Concentración

(min) (mol/L)

1 1.3848 -1.6929 3.61E-05

2 1.32 -1.6281 3.36E-05

3 1.248 -1.5561 3.12E-05

4 1.2 -1.5081 2.97E-05

5 1.14 -1.4481 2.80E-05

6 1.055 -1.3631 2.56E-05

7 1.01 -1.3181 2.45E-05

8 0.95 -1.2581 2.30E-05

Equipo 3 8
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9 0.875 -1.1831 2.12E-05

10 0.826 -1.1341 2.01E-05

11 0.778 -1.0861 1.90E-05

12 0.735 -1.0431 1.81E-05

La concentración inicial de la muestra es 6.80828E-05

Al graficar la concentración de cristal violeta contra el tiempo se obtiene la siguiente


gráfica:

C Vs t (serie 1)
4.00E-05
3.50E-05
3.00E-05 y = -2E-06x + 4E-05
R² = 0.9855
2.50E-05
2.00E-05 C Vs t (serie 1)

1.50E-05 Lineal (C Vs t (serie 1))

1.00E-05
5.00E-06
0.00E+00
0 5 10 15

Como se observa la distribución de los puntos es cercana a una línea recta con un factor
de correlación de 0.9855.

Considerando que el reactivo limitante es A y que se cuenta con un exceso suficiente para
considerar que los efectos de B son incluidos en la constante cinética, el balance molar en
un reactor por lotes como es el caso de análisis queda de la siguiente manera:

dC A 
 C A k
dt

Si la reacción es de orden cero, la ecuación anterior queda dela siguiente manera:

dC A
 k
dt

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Integrando la expresión anterior:


CA
dC A   dt
t

CA0 0

C A  C A0  kt

En este caso entonces la pendiente de la recta corresponde a k, cuyo valor es -2x10-6.

Ahora probando con orden 1, la ecuación de balance de moles es:

dC A
 C A k
dt

Integrando la ecuación anterior de CA0 a CA y de 0 a t se obtiene lo siguiente:

dC A

CA
  kdt
t

CA0 C 0
A

 C A  C A0   kt
C A0
ln  kt
CA

La ecuación anterior tiene la forma de una line recta con ordenada a la origen de 0.
Graficamos ln(CA0/ CA) contra el tiempo:

Tiempo (min) Concentración (g/mol) ln (CA0/CA)

0 6.80828E-05 0

1 3.61E-05 0.63443158

2 3.36E-05 0.706198378

3 3.12E-05 0.779985889

4 2.97E-05 0.829577399

5 2.80E-05 0.888519935

6 2.56E-05 0.978132094

7 2.45E-05 1.022051328

8 2.30E-05 1.085230229

9 2.12E-05 1.166723263

Equipo 3 10
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10 2.01E-05 1.22000463

11 1.90E-05 1.27681192

12 1.81E-05 1.327024897

Serie 1 (Orden 1)
1.6
1.4 y = 0.0635x + 0.5803
R² = 0.9982
1.2
1 Serie 1 (Orden 1)
0.8
0.6 Lineal (Serie 1 (Orden
1))
0.4
0.2
0
0 5 10 15

Como se observa en la gráfica, el factor de correlación es más cercano a 1 que en el caso


de la suposición de orden cero en la reacción, sin embargo la ordenada al origen no
tiende a cero por lo que el orden de reacción no puede ser 1.

Probando con orden dos la ecuación de balance de moles es:

dC A
 C A k
2

dt

Integrando la ecuación desde CA0 a CA y de 0 a t se obtiene lo siguiente:

CA dC A t
 2
  kdt
CA0 0
CA
 1 1 
      kt
 C A C A0 

1 1
  kt
C A C A0

Graficamos (1/ CA) contra tiempo obteniendo lo siguiente:

Equipo 3 11
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Tiempo (min) Concentración (g/mol) 1/CA

0 3.40414E-05 29376

1 3.61E-05 27700.831

2 3.36E-05 29761.9048

3 3.12E-05 32041.0125

4 2.97E-05 33670.0337

5 2.80E-05 35714.2857

6 2.56E-05 39062.5

7 2.45E-05 40816.3265

8 2.30E-05 43478.2609

9 2.12E-05 47169.8113

10 2.01E-05 49751.2438

11 1.90E-05 52659.2944

12 1.81E-05 55370.9856

Serie 1, orden 2
60000
y = 2541.8x + 24078
50000
R² = 0.9932
40000
Serie 1, orden 2
30000
Lineal (Serie 1, orden
20000 2)

10000

0
0 5 10 15

El factor de correlación de la gráfica anterior es más cercano a 1 que en el caso de la


suposición de orden cero, por lo que se deduce que la reacción es de orden dos y la
k=2541.8, es decir:

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k  2541.8
 2
Serie 2:

Se siguió el mismo procedimiento mostrado para la serie 1 y se concluyó que en la serie 2


la reacción también es de segundo orden.

tiempo Concentración 1/Ca


(min) (g/mol)

0 6.8083E-05 14688

1 1.94E-05 51466.8039

2 1.89E-05 52966.1017

3 1.80E-05 55679.2873

4 1.71E-05 58411.215

5 1.62E-05 61766.5225

6 1.51E-05 66093.8533

7 1.45E-05 68965.5172

8 1.37E-05 72992.7007

9 1.32E-05 75585.7899

10 1.25E-05 79808.4597

11 1.19E-05 83892.6174

12 1.16E-05 86206.8966

Equipo 3 13
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Serie 2, orden 2
100000
90000
y = 3328x + 46188
80000
R² = 0.9948
70000
60000
1/Ca

50000 Serie 2, orden 2


40000
30000 Lineal (Serie 2, orden
20000 2)
10000
0
0 5 10 15
Tiempo (min)

Como se muestra en la gráfica podemos decir que:

=2

k = 3328

Serie 3

Finalmente se volvió a seguir el procedimiento planteado para determinar el orden de


reacción y la constante de velocidad para la tercera serie.

Tiempo Co C Ln(Co/C)

0 6.8083E-05 0.00003699 0.61007684

1 6.8083E-05 0.00003699 0.61007684

2 6.8083E-05 0.00003575 0.64417418

3 6.8083E-05 0.00003458 0.67744896

4 6.8083E-05 0.00003392 0.69671963

5 6.8083E-05 0.00003265 0.73487959

6 6.8083E-05 0.00003144 0.77264348

7 6.8083E-05 0.00002971 0.82924076

Equipo 3 14
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8 6.8083E-05 0.00002887 0.85792145

9 6.8083E-05 0.00002789 0.89245624

10 6.8083E-05 0.00002688 0.92934193

11 6.8083E-05 0.00002593 0.96532385

12 6.8083E-05 0.00002493 1.00465255

Serie 3, orden 1
1.2
y = 0.0349x + 0.5773
1
R² = 0.9903
0.8
Ln(Co/C)

0.6 Reacción de orden 1

0.4
Lineal (Reacción de
0.2 orden 1)

0
0 5 10 15
Tiempo (min)

Para este caso vemos que la reacción es de primer orden. Este cambio se debe a que en
esta serie el reactivo limitante es el hidróxido de sodio.

En este caso:

=1

k = 0.0349

Conclusiones

Se cumplió el objetivo de la práctica, ya que pudimos recolectar datos experimentales del


avance de una reacción y con éstos pudimos determinar su cinética, es decir, calculamos
los parámetros de interés que definen la ley de velocidad de la reacción de cristal violeta,
el orden de reacción y la constante de velocidad. También pudimos observar el efecto de
los cambios en las cantidades de los reactivos en la velocidad de la reacción química.

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Bibliografía

- Fogler, H. Scott. Elementos de ingeniería de las reacciones químicas.


Cuarta edición. Pearson Educación. México, 2008.
- Smith, J.M. Ingeniería de la Cinética Química. Primera edición en español.
CECSA. México, 1986.

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