INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

Departamento de Ingeniería Química Industrial

Laboratorio de Termodinámica del Equilibrio de Fases

PRÁCTICA #4
“Equilibrio Líquido-Vapor de una solución no ideal a baja
presión”.

EQUIPO: Dinamita
Alanís Ayala Paulina
Apolonio Crispín Juan Carlos
De la Cruz Morales Ángel

GRUPO: 2IM35

PROFESORA: Ing. Eva López Mérida

Periodo: 19/1
OBJETIVO:
● Prepara soluciones formadas por cloroformo, como compuesto 1 y metanol
como compuesto 2.
● Medir la temperatura de burbuja a cada una de las soluciones, al igual que la
composición de los vapores, a presión atmosférica.
● A partir de los datos experimentales, determinar el coeficiente de actividad
(gamma) de cada componente en cada solución.
● Investigar el modelo de solución, Margules o Van Laar, dependiendo el que
se ajuste al sistema.
● comprobar el punto anterior por medio de cálculos, realizando la comparación
teórica y experimental.

MARCO TEÓRICO
primeramente tenemos la ley de Raoult, la cual establece que la relación entre la
presión de vapor de cada componente en una ​solución ideal es dependiente de la
presión de vapor de cada componente individual y de la ​fracción molar de cada
componente en la solución. La ley fue enunciada en 1882 por el químico francés
Francois Marie Raoult (1830-1901)​. La ley dice que:
Si un ​soluto tiene una ​presión de vapor medible, la ​presión de vapor de su
disolución​ siempre es menor que la del ​disolvente​ puro.
De esta forma la relación entre la presión de vapor de la solución y la presión de
vapor del ​disolvente depende de la ​concentración del ​soluto en la disolución.
Entonces,​ ​será igual al producto entre​ y .

Es decir, que la presión de vapor del soluto crece linealmente con su fracción molar.
En una solución que sólo contenga un soluto, se tiene que X​1​= 1 – X​2​, donde X​2 es
la fracción molar del soluto, pudiendo escribir la formulación de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminución

en la presión de vapor, es directamente
proporcional a la concentración del soluto
presente.

Modelos empíricos para soluciones líquidas

binarias.
Como su nombre lo indica, estos modelos de actividad empíıricos son el resultado
de ajustes matemáticos polinomiales de los datos experimentales disponibles a fin
de predecir el coeficiente de actividad de soluciones líquidas binarias simples. Una
relaci´on com´un es:
γi = yi P/ xi P sat i

la cual se emplea en sistemas de

equilibrio fásico y donde todos los
parámetros de la derecha pueden ser
determinados experimentalmente. De
esta manera se puede calcular la
Energía libre de Gibbs, si la solución es
binaria:
GE / RT = x1 ln γ1 + x2 ln γ2

Así se puede obtener una gr´afica GE/RT vs x1 y la dicha curva puede ser ajustada
numéricamente de forma tal que se pueda obtener su valor para cualquier
composición de inter´es. Para realizar este ajuste tenemos las siguientes opciones:

a) Ecuaciones de Margules

La expresión más simple estimar para la función GE es la ecuación de Margules de

una constante. Esta ecuación surge del análisis de la forma de la gráfica de GE en
función de la composición para mezclas binarias de líquidos simples (mezcla que
est conformada por líquidos puros cuyo estado de agregación, a la T y P de la
mezcla, es líquido). La forma de la gráfica se muestra en la figura adyacente. La
expresión seleccionada para ajustar esta gráfica debe cumplir con la ecuaci´on de
Gibbs-Duhem y debe ser cero cuando x1 → 0 y x1 → 1. La forma más simple es
utilizar una funci´on de forma polin´omica y Margules seleccionó la siguiente:

G E = Ax1x2

Esta ecuación recibe el nombre de ecuación de Margules de una constante. Las

caracter´ısticas de esta funci´on es que es simétrica con la composición y presenta
un máximo cuando x1 = 0,5 en un sistema binario.
La ecuación de Margules, provee una representación satisfactoria para el
comportamiento de los coeficientes de actividad solo para mezclas líquidas
constituidas por componentes de similar naturaleza, forma y tamaño.
 b) Ecuaciones de Van Laar

Otra ecuaci´on que nos permite determinar los valores de γ se obtiene cuando se
trabaja con la expresión recíproca x1x2RT/GE , a partir de (5) y se expresa como
una función lineal de x1;
x1x2 /(GE/RT) = A ′ + B ′ (x1 − x2) = A ′ + B ′ (2x1 − 1)

Esta ecuación puede reescribirse como;

x1x2 /(GE/RT) = A ′ (x1 + x2) + B ′ (x1 − x2) = (A ′ + B ′ ) x1 + (A ′ − B ′ ) x2

Estos parámetros se pueden re definir como;

A ′ + B ′ = 1 /A′ 21 y A ′ − B ′ = 1/ A′ 12

Si sustituimos en (9);
x1x2 /(GE/RT) = 1/ (A′ 21 x1) + 1/ (A′ 12 x2) = A′ 12x1 + A′ 21x2/ (A′ 21A′ 12)
⇒ GE/( x1x2RT) = (A′ 21A′ 12) / (A′ 12x1 + A′ 21x2)

de donde;
ln γ1 = A ′ 12 ( 1 + (A′ 12x1/ A′ 21x2) )−2
ln γ2 = A ′ 21 ( 1 + (A′ 21x2/ A′ 12x1) )−2

Estas ecuaciones se conocen como Ecuaciones de van Laar. Finalmente, cuando;

x1 = 0 ; ln γ ∞ 1 = A ′ 12
x1 = 1 ; ln γ ∞ 2 = A ′ 21

Las desventajas de estos modelos es que al ser emp´ıricos, adolecen de un

basamento teórico que permita justificar las ecuaciones, por lo tanto no es posible
utilizar una de las ventajas de conocer los γ de los componentes de una mezcla
binaria y es precisamente extender estos cálculos a sistemas multicomponentes.

DATOS PARA EL CÁLCULO DE VOLUMEN

Compuesto Sustancia Peso Molecular Densidad (ρ)

(PM) g/mol g/ml

1 CHCl3 (cloroformo) 119.38 1.483

2 CH3OH (metanol) 32 0.791

 DATOS EXPERIMENTALES

ml cloroformo ml de metanol x1 x2 n(liq) t(°c) n(cond) y1

0 20 0 1 1.3272 58 1.3271 0.01579258

3.621227228 16.37877277 0.1 0.9 1.3417 56 1.3573 0.16371216

6.644038045 13.35596195 0.2 0.8 1.3665 52 1.3831 0.34586284

9.205446136 10.79455386 0.3 0.7 1.3746 49 1.3936 0.43470974

11.4036035 8.596396503 0.4 0.6 1.3869 48 1.4065 0.55551903

13.31066624 6.689333758 0.5 0.5 1.4007 46 1.413 0.62126052

14.98086651 5.01913349 0.6 0.4 1.412 46 1.4154 0.64635899

16.45575256 3.54424744 0.7 0.3 1.4218 46 1.4179 0.67297619

17.76769208 2.232307915 0.8 0.2 1.4332 48 1.4346 0.86315867

18.94227516 1.057724838 0.9 0.1 1.4384 53 1.4367 0.88859812

20 0 1 0 1.4408 56 1.4419 0.95305663

Cálculo de y1 utilizando la ecuación

Yi=A(n cond)​2​+B(n cond)+ C, Donde A,B y C son constantes dadas por la gráfica.
Y1 = (38.609*1.3271​2​)-(98.744*1.3271)+63.061 = 0.0158
Y2 = (38.609*1.3573​2​)-(98.744*1.3573)+63.061 = 0.1637
Y3 = (38.609*1.3831​2​)-(98.744*1.3831)+63.061 = 0.3459
Y4 = (38.609*1.3936​2​)-(98.744*1.3936)+63.061 = 0.4347
Y5 = (38.609*1.4065​2​)-(98.744*1.4065)+63.061 = 0.5555
Y6 = (38.609*1.413​2​)-(98.744*1.413)+63.061 = 0.6213
Y7 = (38.609*1.4154​2​)-(98.744*1.4154)+63.061 = 0.6463
Y8 = (38.609*1.4179​2​)-(98.744*1.4179)+63.061 = 0.6730
Y9 = (38.609*1.4346​2​)-(98.744*1.4346)+63.061 = 0.8631
Y10 = (38.609*1.4363​2​)-(98.744*1.4363)+63.061 = 0.8886
Y11 = (38.609*1.4419​2​)-(98.744*1.4419)+63.061 = 0.9530

Con las ecuaciones de Antoine calcular los valores de la presion de saturacion del
cloroformo y del metanol.

Constantes de Antoine del cloroformo y del metanol

constantes de Antoine constantes de Antonie

chcl3 metanol

a 3.96288 a 5.20277

b 1106.904 b 1580.08

c 218.552 c 239.5
Presiones de saturación.

log P(bar) p sat (bar) log p(bar) p sat (bar)

-0.03963671 0.91277407 -0.10842328 0.77907043

-0.06879342 0.85350601 -0.14437044 0.7171823

-0.12840005 0.74404628 -0.21774458 0.605697

-0.17427465 0.66946111 -0.27411042 0.53197299

-0.18979565 0.6459581 -0.29316043 0.50914275

-0.22118967 0.60091124 -0.33166082 0.46594985

-0.22118967 0.60091124 -0.33166082 0.46594985

-0.22118967 0.60091124 -0.33166082 0.46594985

-0.18979565 0.6459581 -0.29316043 0.50914275

-0.11333376 0.77031124 -0.19921291 0.6321019

-0.06879342 0.85350601 -0.14437044 0.7171823

Ecuación de Margules
lm γ1= X2​2​(A12 + 2X1 (A21 - A12))
lm γ2= X1​2​(A21 + 2X2 (A12 - A21))

ln gamma 1 gamma 1 ln gamma 2 gamma 2

1.9021 6.699949571 0 1

3.2791068 26.5520458 -0.0668262 0.935357752

3.9644544 52.69151302 -0.1814576 0.834053608

4.0869136 59.55579471 -0.2151234 0.806441919

3.7752552 43.60863579 -0.0390528 0.96169993

3.15825 23.52938345 0.475525 1.608858626

2.3646688 10.64051409 1.4573808 4.294696115

1.5232824 4.587257724 3.0352854 20.80691534

0.7628616 2.144403875 5.3380096 208.0980992

0.2121772 1.23636695 8.4943242 4886.952603

0 1 12.633 306508.2644
Ejercicio termo practica 4
1. Para que el sistema 1-propanol (1) agua (2) se recomienda los siguientes
parámetros de Wilson:
a12=775.48 a21=1351 cal/mol v1=75.14 v2=18.07 cm^3/mol
a la temperatura de 93°c=366.15 K
a) Determine la existencia del azeótropo
b) Determinar la composición de azeótropo si lo hubiese
Bar (log 10) a b c

Propanol 4.999 1512.94 205.807

Agua ln Kpas 16.54 3985 -39

x1 x2 YAMA 1 YAMA 2 PI Y1 Y2 T

1 0 1 3.85475 0.8645 1 0 93.0010

102 075

0.9 0.1 1.01049 3.16252 1.03346 0.76075 0.23924 97.6487

61 915 302 919 081 9

0.8 0.2 1.04334 2.63918 1.13423 0.63617 0.36382 100.129

076 735 781 565 435 036

0.7 0.3 1.10284 2.23542 1.19168 0.56003 0.43996 101.462

838 744 585 744 256 623

0.6 0.4 1.19776 1.91843 1.22121 0.50874 0.49125 102.127

919 353 541 143 857 621

0.5 0.5 1.34497 1.66583 1.23254 0.47168 0.52831 102.379

386 65 044 023 977 149

0.4 0.6 1.57863 1.46213 1.23174 0.44318 0.55681 102.361

45 416 97 404 596 648

0.3 0.7 1.97657 1.29659 1.22219 0.41942 0.58057 102.149

436 346 83 831 169 527

0.2 0.8 2.75593 1.16229 1.20345 0.39594 0.60405 101.729

874 924 024 641 359 163
 0.1 0.9 4.79656 1.05725 1.15856 0.35790 0.64209 100.700
729 514 911 98 02 5

0 1 17.2320 1 0.7818 0 1 90.4452

297 532

A) No existe asiotropo

CONCLUSIONES

De la Cruz Morales Ángel​: ​Para una mezcla que contiene dos componentes
encontramos un comportamiento, que venimos viendo desde las prácticas
anteriores la cual encontramos gráficas del comportamiento de la zona
líquido-vapor, también de sus puntos de burbujas y sus puntos de roció los cuales,
pertenecerán a la mezcla y que varían según los componentes molares de la
mezcla, y por lo cual debemos conocer algo más, debido a que en esta gráfica
encontramos un parámetro donde las curvas de las gráficas se unen lo cual
representa un azeótropo, por lo cual los modelos de Margules son los modelos que
requerimos para estudiar el comportamiento de la mezcla y de esta manera
comprender como es el equilibrio de una mezcla con este tipo de componentes, el
cual mantiene un apego con su coeficiente de actividad de la mezcla la cual es la
que aportará soporte o apoyo a la mezcla para sus condiciones de equilibrio físico.

Alanís Ayala Paulina​: Con los resultados obtenidos en la experimentación de la

práctica, la conclusión es que como ya se ha visto en prácticas anteriores, el
sistema se compone de dos estados físicos, líquido y vapor, y para mantener un
equilibrio entre estas dos composiciones se deben seguir algunos parámetros como
la ley de Raoult, y en esta ocasión se involucran también los coeficientes de
interacción binaria. Estos últimos pueden ser de Margules o de Van Laar, y se
utilizan según los datos y las condiciones que se tienen. En este caso se utilizó la de
Margules, donde se obtienen las constantes gracias a una gráfica hecha con los
datos experimentales.
Esta experimentación se hizo en un sistema no ideal y se manejaron temperaturas
bajas utilizando cloroformo y metanol, por lo tanto, con estas condiciones y las
presiones de saturación de cada componente se puede ver su comportamiento no
ideal.

Apolonio Crispin Juan Carlos.

● De acuerdo a una serie de soluciones preparadas de cloroformo (1) y

metanol (2); se logró medir a cada una su temperatura de burbuja y la
composición de los vapores, todo esto a presión atmosférica.
● Determinación del coeficiente de actividad (i) de cada componente en cada
solución, a partir de los datos experimentales.
● Elaboramos los cálculos correspondientes y comparamos los resultados con
los datos experimentales de acuerdo con la investigación realizada
anteriormente.
● Puesto que las propiedades de la fase líquida son insensibles a cambios
moderados de presión, la presión (P), T(Psat), xiyi, son cantidades
susceptibles de ser medidas experimentalmente.