Anda di halaman 1dari 85

Ésta página en el - INDICE

Termoelectricidad.
Termodinámica II
LER – LF (opt)
Versión 0.8

2 de diciembre de 2016

Diego Saravia
diego.saravia@gmail.com Figura 1: “¡En esta casa obedecemos
Departamento de Fı́sica. Facultad de Ciencias Exactas. las leyes de la termodinámica!”,
Universidad Nacional de Salta (UNSa). Homero J. Simpson, instando a su hija
a que desista de construir máquinas de
movimiento perpetuo.
Ésta página en el - INDICE

10 .- Sección a: concepto: fenómenos

Estudiaremos las interacciones reversibles los fenomenos irreversibles:


I Conducción de calor, ante una diferencia de temperatura.

I Conducción de electricidad, ante una diferencia de voltaje.


Ésta página en el - INDICE

11 .- Nota a1: concepto: interacción

La interacción resulta porque la electricidad transporta entropı́a en forma


reversible. Una corriente eléctrica a determinada temperatura lleva entropı́a
(calor) y no sólo carga. Hay una relación termodinámica entre estas dos
corrientes (de carga eléctrica y de entropı́a) especificada por una propiedad del
material (coeficiente Seebeck o α). La relación es simétrica cumpliendo con las
leyes fenomenológicas de Onsager.
Ası́ toda corriente lleva calor (Peltier y Thompson) y todo calor que atraviesa
materiales conductores diferentes produce una diferencia de potencial eléctrico o
corriente (Seebeck).
Ésta página en el - INDICE

12 .- Nota a2: concepto: interacción

Cuando la corriente eléctrica se encuentra ante un cambio abrupto de material,


absorbe o emite calor (Peltier), para compensar la diferencia del coeficiente de
ambos materiales y por ende la diferencia de entropı́a que porta cada corriente.
Cuando el cambio es gradual, porque, por ejemplo, cambia la temperatura del
material y el coeficiente depende de la temperatura, la corriente eléctrica absorbe
o emite calor por unidad de longitud en el avance de la misma (Thompson).
Hay una conversión reversible de calor en potencia y viceversa, que, si los
fenomenos irreversibles (conducción de calor y electricidad) se anulasen,
obedecerı́a las relaciones de Carnot para una máquina térmica.
Ésta página en el - INDICE

15 .- Sección c: fı́sica: resumen (análisis diferencial)

La corriente lleva no solo carga, sino también entropı́a, cada materia a cada
temperatura, lleva

s = α(T )i
donde α(T ) es el coeficiente Seebeck del material.
Ésta página en el - INDICE

16 .- Nota c: fı́sica: resumen (análisis diferencial)


Como dijimos:
I Donde circula una corriente eléctrica y dos materiales se juntan cambia el

coeficiente y se absorbe o emite calor (Efecto Peliter).


I Si el material va cambiando de temperatura, puede cambiar α y entonces

absorbe o emite calor por unidad de longuitud (Efecto Thompsom)


I Si hay una diferencia de temperatura y por ende flujo de calor entre dos

materiales, habra también una circulacion de corriente o diferencia de


potencial (Efecto Seebeck).
I Debido a los efectos recı́procos (Onsager). Los 3 primeros efectos están

vinculados y son reversibles.


I Además habra resistencia térmica (Fourier) y electrica (Joule), fenómenos

irreversibles
Ésta página en el - INDICE

17 .- Nota d: fı́sica: flujos y fuerzas

Figura 2: Diferencial de proceso termoeléctrico


Ésta página en el - INDICE

18 .- Nota e: fı́sica
El calor sumando la conducción y lo portado por la corriente es:

q = κ∇T − α1Ti
La corriente crea caı́da de potencial y es impulsada por las diferencias de T:
1
i = (∇V − α2∇T )
ρ
Luego verificaremos que en ambas ecuaciones los coeficientes α1 y α2 deben ser
iguales, por las relaciones de Onsager y los llamaremos a ámbos α. La unidades
de las α son Voltios sobre Kelvin.
Si ρ y κ son cero, quedarı́an sólo los fenómenos reversibles, aunque en realidad
no podrı́an darse las interacciones.
Nota: R = ρ Al ; U = κ Al ; I = iA; l : largo A: área; ∇V es gradiente, voltaje sobre
longitud; ∇T es gradiente, temperatura sobre longitud;
Ésta página en el - INDICE

19 .- Sección d: cinco efectos


Segun presentación 2007 para la Maestria de Energı́as renovables. UNSa.

Figura 3: Cinco efectos


Ésta página en el - INDICE

20 .- Nota f: efectos directos irreversibles: Joule, Fourier

Figura 4: Joule, Fourier


Ésta página en el - INDICE

21 .- Nota g: efectos cruzados reversibles: Seebeck

Figura 5: Seebeck
Ésta página en el - INDICE

22 .- Nota h: efectos cruzados reversibles: Peltier

Figura 6: Peltier
Ésta página en el - INDICE

23 .- Nota i: efecto diferencial reversible: Thompson

Figura 7: Thompson
Ésta página en el - INDICE

24 .- Nota j: relaciones

Figura 8: Relaciones, las demostramos más adelante, ver Onsager.


Ésta página en el - INDICE

25 .- Nota k: cinco de nuevo

Figura 9: Cinco de nuevo


Ésta página en el - INDICE

27 .- Nota l1: Tabla

Tabla de coeficientes Seebeck[eFunda(2012)] (sensitividades termoeléctricas)


Material Seebeck Coeff. Material Seebeck Coeff. Material Seebeck Coeff.
Aluminum 3.5 Gold 6.5 Rhodium 6.0
Antimony 47 Iron 19 Selenium 900
Bismuth -72 Lead 4.0 Silicon 440
Cadmium 7.5 Mercury 0.60 Silver 6.5
Carbon 3.0 Nichrome 25 Sodium -2.0
Constantan -35 Nickel -15 Tantalum 4.5
Copper 6.5 Platinum 0 Tellurium 500
Germanium 300 Potassium -9.0 Tungsten 7.5
Las unidades son µVK todos los datos a una temperatura de 0 oC
Ésta página en el - INDICE

28 .- Nota l2: Tabla

La tabla revela algunos pares posibles, por ejemplo hierro o cobre pueden ser
usados en el terminal positivo y el constantan en el negativo, tipos de termocuplas
J y T [Garrido(2009)], [TechFAQ(2012), Chen et al.(1996)Chen, Yan, and Wu],
[Agrawal and Menon(1997), Lee(2010), Callen(1963)], [Van Dommelen(2012)],
[Goupil et al.(2011)Goupil, Seifert, Zabrocki, Muller, and Snyder], [Rowe(1995)].
Ésta página en el - INDICE

29 .- Nota m: termocupla

Figura 10: termocupla


Ésta página en el - INDICE

31 .- Nota n: generador Seebeck

Figura 11: Construcción


Ésta página en el - INDICE

32 .- Nota ñ: termocupla

Figura 12: Termocupla


Ésta página en el - INDICE

33 .- Nota o: calefactor y/o heladera. Peltier.

Figura 13: Peltier


Ésta página en el - INDICE

35 .- Nota p: máquina térmica (análisis global)


I el calor q = −αTI es transportado por la corriente, y cuando α es diferente
en cada punto de la trayectoria del material (cuando cambia la temperatura
cambia α), también cambia q, lo cual para que las condiciones sean
estacionarias y se conserve la energı́a debe ser compensado por emisión o
absorción de calor.
I el calor cruza cada una de dos interfaces conectadas térmicamente a dos
reservorios de temperatura uno llamado caliente y el otro frı́o. Las interefaces
son entre dos materiales a y b, y :

qc = (αa − αb )Tc I

qf = (αa − αb )Tf I
Ésta página en el - INDICE

36 .- Nota p2: máquina térmica


I el calor transformado en trabajo es la diferencia de calor entre el frı́o y el
caliente.

w = qc − qf = (αa − αb )(Tc − Tf )I
I se llama voltaje de vacı́o ∆V , al que se existe cuando la i es cero,
despejando.

∆V = (αa − αb )∆T
I la corriente es determinada por la carga y la tensión externa y obviamente en
concordancia con el trabajo y los calores

∆V = Ve + Re I
I habrá alguna resistencia térmica externa RTe , entre los dos focos y una
fuente externa de calor (carga).
Ésta página en el - INDICE

37 .- Nota q: objetivos para el diseño

Pensando como dato a: αa − αb , las 10 variables son i, ∆V , Tc , Tf , w , qc , qf ,


Re , Ve , RTe . Hay 5 ecuaciones. Hay que fijar 4 variables.
Supongamos que queremos hacer una heladera, consideramos Re = 0 pensandola
reversible. Sabremos la temperatura ambiente, Tf = Ta . Suponemos RTe = 0.
Problema 1: Maximizar o fijar ∆T , para determinada QE .
Problema 2: Maximizar o fijar carga para determinada ∆T .
Ésta página en el - INDICE

38 .- Nota r1: globales

En forma global y teniendo en cuenta las perdidas resistivas de corriente y calor,


Peltier + Condución + Joule ( mitad para cada lado):
1 2
qc = (αα − αβ )Tc I − U(Tc − Tf ) + I R
2
1 2
qf = (αα − αβ )TF I − U(Tc − Tf ) − I R
2
w = qc − qf = (αα − αβ )(Tc − Tf )I + I 2R
Ésta página en el - INDICE

39 .- Nota r2: globales

Figura 14: Diferencial 1


Ésta página en el - INDICE

40 .- Nota r3: globales


CRC Handbook of Thermoelectrics. ISBN 9780849301469. CRC Press.
https://www.crcpress.com/product/isbn/9780849301469 1995 D.M.
Rowe
Ésta página en el - INDICE

41 .- Nota r4: globales

Figura 16: Diferencial 3


Ésta página en el - INDICE

43 .- Definición a: figura de mérito


La llamada figura de mérito Z para los dispositivos termoeléctricos está definida
como:

α2 α2
Z= =
ρκ RU
donde:
ρ: resistividad eléctrica ρ = σ1 ; σ es la conductividad.
κ: conductividad térmica,
α: coeficiente de Seebeck.
La figura de mérito adimensional ZT se forma multiplicando Z por la temperatura
promedio:
(T2 + T1)
T̄ =
2
Ésta página en el - INDICE

44 .- Nota s: concepto
Tomando
1 2
qf = (αα − αβ )Tc I − U(Tc − Tf ) − I R
2
el primer término varia linealmente con la corriente, mientras el último lo hace
cuadráticamente, habrá una corriente donde el efecto de enfriamiento sea
máximo.
dqf
= 0 = (αα − αβ )Tc − RI
dI
(αα − αβ )Tc
IM =
R
(αα − αβ )2Tc2
qfM = − U(Tc − Tf )
2R
Ésta página en el - INDICE

45 .- Nota t: concepto
Ahora si queremos elegir dentro de esos qcM máximos, la diferencia (Tc − Tf )
mayor, vemos que se logra al poner en cero a ese calor (dado que no puede ser
negativo). Entonces

(αα − αβ )2Tc2
(Tc − Tf )M =
2RU
donde

(αα − αβ )2
Z=
RU
es la figura de mérito. Quedando lo anterior como:
1 2
(Tc − Tf )M = ZTc
2
Ésta página en el - INDICE

46 .- Nota u: máx ∆T

Figura 17: Max T1 − T0


Ésta página en el - INDICE

47 .- Nota v: par pn adaptado geométricamente

Figura 18: par pn


Ésta página en el - INDICE

48 .- Nota w: expresión
como:
ρL
R=
A
κA
U=
L
y como en la disposicion habitual
L L
R = R p + Rn = ρ p + ρ n
Ap An
y
Ap An
U = Up + Un = κp + κn
L L
ρp ρp
UR = (κp Ap + κn An )( + )
Ap Ap
Ésta página en el - INDICE

49 .- Nota x: expresión

Ap
Y =
An
ρp
UR = (κp y + κn )( + ρp )
y
El máximo Z se tiene al minimizar UR y éste cuando:
κn ρp
r
y=
κp ρn
queda:
!2
αp − αn
Z= √ √
ρp κp + ρp κp
Ésta página en el - INDICE

50 .- Nota y: expresión

Si el par “pn” tiene similares coeficientes (aunque α opuestos) en sus ramas, lo


que sucede a menudo:

α2
Z=
ρκ
Otro caso especial es cuando en una rama tenemos un superconductor, entonces
α 2
ρκ es muy chico y queda Z = ρκ , con los valores de la rama no superconductora.
Ésta página en el - INDICE

51 .- Nota z: datos

Figura 19: Figura de mérito materiales n y p


Ésta página en el - INDICE

52 .- Información j1: expresión con R de contacto

Figura 20: diseño 1


Ésta página en el - INDICE

53 .- Información j2: expresión con R de contacto

Figura 21: diseño 2


Ésta página en el - INDICE

54 .- Información j2: expresión con R de contacto

Figura 22: diseño 3


Ésta página en el - INDICE

55 .- Información j2: expresión con R de contacto

Figura 23: diseño 4


Ésta página en el - INDICE

57 .- Sección a: enfriamiento

Figura 24: Enfriamiento


Ésta página en el - INDICE

58 .- Información k1: enfriamiento

Figura 25: Enfriamiento


Ésta página en el - INDICE

59 .- Información k2: enfriamiento

Figura 26: COP


Ésta página en el - INDICE

60 .- Información k3: enfriamiento

Figura 27: COP MERITO


Ésta página en el - INDICE

61 .- Información k4: enfriamiento

Figura 28: COP merito


Ésta página en el - INDICE

62 .- Información k5: enfriamiento

Figura 29: COP merito


Ésta página en el - INDICE

63 .- Información l: enfriamiento máx. COP

Figura 30: COP Máx.


Ésta página en el - INDICE

64 .- Sección b: generación

La eficiencia de un dispositivo para la generación eléctrica esta dada por η,


definida como:
energı́a provista
η= .
calor recibido en el “lado” caliente
p
TH − TC 1 + Z T̄ − 1
ηmax = p
T
TH 1 + Z T̄ + C TH
(αp − αn )2T̄
Z T̄ =
[(ρn κn )1/2 + (ρp κp )1/2]2
Ésta página en el - INDICE

65 .- CAPÍTULO 3: aplicación del modelo de Onsager

Para demostrar que α1 = α2


Ésta página en el - INDICE

66 .- Sección a: esquema
Pensamos en un tramo de un conductor de electricidad y calor. Este circuito tiene
una dimension lineal x a lo largo de la cual expresamos funciones y diferenciales,
que es recorrido por una corriente constante −i.

Figura 31: Diferencial de proceso termoeléctrico, Onsager.


Ésta página en el - INDICE

67 .- Información m: esquema

Suponemos que se encuentra en un estado estacionario, y que podrá tener o no,


intercambios de calor con focos de temperatura en dos puntos del mismo, donde
eventualmente se conectan dos materiales diferentes.
Para identificar las fuerzas y los flujos escribimos:

dU = TdS + Vd Carga Eléctrica


como la carga es la corriente por el tiempo: d Carga Eléctrica = ∆tdI
1 V
dS = dU − ∆tdI
T T
Tomamos como flujos dU
∆t y dI y como fuerzas 1 y V . Usaremos flujos intensivos,
T T
por unidad de masa, entonces usaremos u, e i para representar estas corrientes.
Ésta página en el - INDICE

68 .- Información n: flujos

Flujos: u (enerı́a interna) e i (corriente)


En el caso de u según el primer principio:

u = q + w + u̇
El flujo de energı́a que cruza el sistema es el calor más el trabajo (corriente por
potencial en este caso).
En este sistema estacionario u̇ = 0 y u es constante.
Ésta página en el - INDICE

69 .- Información ñ: potenciales

Postulamos un potencial por cada flujo buscando cumplir la condicion de que su


producto por los flujos seleccionados den la generación de entropı́a (linea central
de la matriz de coeficientes, por los flujos).
I Proponemos como potencial asociado a la corriente al potencial eléctrico o

voltaje dividido la temperatura VT . También podrı́amos haber usado el


potencial (electro) quı́mico como potencial y al numero de electrones por
unidad de tiempo (eventualmente en moles) como flujo.
I Y como potencial asociado a U, usemos a − .
1
T
Ésta página en el - INDICE

70 .- Sección b: generación de S
Ası́, debiera ser:
1 V
Sg = ud (− ) − id ( )
T T
Comprobemoslo. La generación de la entropı́a es el saldo que nos queda al hacer
un balance de entropı́a, y como la entropı́a se define como los calores sobre las
temperaturas, queda:
X X qi
Sg = Si =
Ti
como u = q + w = q + iv

q + dq q u − i(V + dV ) u − iV 1 1 V + dV V
− = − = u( − ) − i( − )
T + dT T (T + dT ) T T + dT T T + dT T
Ésta página en el - INDICE

71 .- Información o1: generación de S

Que es lo que buscabamos. Entonces estos potenciales son los correctos para que
operen las relaciones de Onsager. Cualquier par de conjuntos de variables que
cumpla esta relación es apropiado para el modelo de Onsager.
Ésta página en el - INDICE

72 .- Información o2: generación de S


Podemos expresar nuestro tensor linear que aproxima el problema y que deriva de
una funcion vectorial f (− T1 , V
T ), como:

∂fu (− T1 , V
T) 1 ∂fu ( T1 , V
T) V
u= d (− ) + d( )
∂ − T1 T ∂V
T
T
∂fi (− T1 , V
T) 1 ∂fi ( T1 , V
T ) V
−i = d (− ) + d( )
∂ − T1 T ∂ V
T
T
Aplicando lo dicho por Onsager:

∂fu ( T1 , V
T) ∂fn ( T1 , V
T)
=
∂V
T
∂ T1
Ésta página en el - INDICE

73 .- Información o3: generación de S

Figura 32: FF1


Ésta página en el - INDICE

74 .- Información o4: generación de S

La conclusión que sacamos de esta sección es que los coeficientes cruzados,


planteando el modelo en la forma realizada, son iguales, o sea:

∂fu ( T1 , V
T) ∂fn ( T1 , V
T)
=
∂V
T
∂ T1
Ésta página en el - INDICE

75 .- Sección c: aplicando Onsager

Explicaremos los efectos Seebeck, Peltier y Thompson en función del transporte


de entropı́a por parte de los electrones. Usaremos el hecho de que los coeficientes
cruzados son iguales.
Postulamos que el calor trasmitido es el de conducción mas el transportado por la
entropı́a que lleva la corriente.
Y a este último lo proponemos como el producto de la corriente, por la
temperatura, por un coeficiente que resulta el de Seebeck del material (α). Esto
no es mas que una definición de tal coeficiente, y se justificara en lo que
deduzcamos y por supuesto a los resultados experimentales. Mostraremos que la
idea es compatible con las teorı́as de Onsager y usaremos esta teorı́a para
demostrar la igualdad de los coeficientes cruzados.
Ésta página en el - INDICE

76 .- Información p1: aplicando Onsager

Revisar gradientes y unidades.


Ası́:
q = κdT − α1Ti (1)
entonces

u = q − w = q − Vi = κdT − α1Ti − Vi

2 1
u = κT d (− ) − (α1T + V )i (2)
T
Ésta página en el - INDICE

77 .- Información p2: aplicando Onsager


Usaremos σ = ρ1 . Postularemos ahora una relación entre i y los diferenciales dV y
dT , que comprende la parte producida por el voltaje generando una corriente
resistiva, y postularemos a priori la existencia de una relación (lineal) entre el dT
y una corriente que se superpone a la anterior, proponemos esta relación,
introduciendo un coeficiente α2 demostrando, para encajar en el modelo de
Onsager, que ambos α, deben ser iguales. α2 = α1. Ası́:
dV 1
i = σ(dV − α2dT ) = σT ( + α2Td (− ))
T T
como
V dV V dV 1
d( ) = − 2 dT = + Vd
T T T T T
V 1 1
i = σTd ( ) + Vd (− ) + α2Td (− )
T T T
V 1
= σT (d ( ) + (V + α2T )d (− ))
T T
Ésta página en el - INDICE

78 .- Información p3: aplicando Onsager


Ahora reemplazamos en la ecuación: 2

2 1 1 V
u = κT d (− ) − (α1T + V )σT ((V + α2T )(−d ) + d ) =
T T T
2 1 V 1
= κT d (− ) − (α1T + V )σTd − (α1T + V )σT (V + T α2)d (− )
T T T
2 1 V
= (κT − (α1T + V )σT (V + T α2)d (− )) − (α1T + V )σTd
T T
tenemos entonces que:
V 1
−i = −σT (d ( ) − (V + α2T )d (− ))
T T
V 2 1
u = −(α1T + V )σTd + (κT − (α1T + V )σT (V + T α2)d (− ))
T T
Ésta página en el - INDICE

79 .- Información p4: aplicando Onsager

los coeficientes cruzados resultan iguales al hacer α2 = α1, como habı́amos


previsto

σ(α2T + V )T = σ(α1T + V )T
por lo que las relaciones planteadas son compatibles con el modelo de Onsager.
Adicionalmente comprobaremos que la Sg resulta correctamente calculada,
podemos también escribir la generacion de entropı́a como:
q q + dq q qdT + Tdq
Sg = − = d( ) =
T T + dT t T2
Ésta página en el - INDICE

80 .- Información p5: aplicando Onsager


Ya solamente con α.
Como
dq = dw = idV

q q + dq qdT + TidV
Sg = − = 2
=
T T + dT T
κdT 2 − αTidT + TidV κdT 2 − iT (αdT − dV )
= 2
=
T T2
que es lo mismo que:
dT (TdV − VdT )
Sg = (κdT − (αT + V )i) 2 − i 2
=
T T
κdT 2 − iT (αdT − dV )
=
T2
Ésta página en el - INDICE

81 .- Información p6: aplicando Onsager


en ambos casos es:

κdT 2 i2
= 2
+
T Tσ
Hemos entonces planteado nuestras relaciones entre las variables fı́sicas que nos
quedan más cómodas y que solemos medir, demostrando que las mismas encajan
perfectamente en el modelo de Onsager, las mismas, que expresan el fenómeno
termo-eléctrico son:

i = σ(dV − αdT )

q = κdT − αTi
Ésta página en el - INDICE

82 .- Información p7: aplicando Onsager


Para poder comprender la fı́sica de la termo–electricidad queda “solamente”
calcular dq y du
si q = κdT − αTi, diferenciando queda:

2 dT
dq = κdT + d κT − i(d αT − SdT )
2
como

du = dq − d (iV ) = dq − idV
y como
i
dV = − + αdT
σ
Ésta página en el - INDICE

83 .- Información p8: aplicando Onsager


queda:

2 i
du = κd T + d κdT − i(d αT − αdT − + αdT ) =
σ
no tiene mucha relevancia si d κ es cero o no, y tampoco aparece d σ, podemos
escribir directamente:

i2
= d (κdT ) − id αT + =
σ
du = 0 = Variación del calor de Fourier - Calor de Thompson + Generación de
calor por efecto Joule.
Analicemos iTd α, si hay un cambio en las propiedades del material con la
temperatura (unica variable que cambia) o si cambia el material aparece este
calor, sera en el primer caso efecto Thompson, en el segundo el efecto Peltier.
Ésta página en el - INDICE

84 .- Información p9: aplicando Onsager

El efecto Seebeck lo vemos en la ecuación:

i = σ(dV − αdT )
Abriendo el circuito, i = 0, entonces:

dV = αdT
En resumen, la entropı́a que transporta la corriente se tranforma gracias a
Onsager en el efecto Seebeck (en el lı́mite cuando i tiende a 0, operación en
vacı́o).
Ésta página en el - INDICE

85 .- Información p10: aplicando Onsager

El coeficiente no es mas que la entropı́a que se transporta por unidad de


corriente, el mismo a cada temperatura y material, si cambia el coeficiente, y al
conservarse la energı́a debe haber un calor que compense los cambios en el flujo
de entropı́a. Este calor en el caso de cambios suaves del coeficiente por variación
de la temperatura en un material (unica variable que cambia en nuestro modelo),
nos da el efecto Thompson, y en el caso de un salto del coeficiente por cambio de
material, el efecto Peltier.
El efecto Peltier se visualiza globalmente en un circuito cerrado con dos
materiales diferentes y donde se permite entrar o salir del sistema este calor en
los puntos donde el material cambia.
Ésta página en el - INDICE

86 .- Información p11: aplicando Onsager


El calor de Thompson generalmente se absorbe en el mismo circuito, tal como lo
plantean las ecuaciones presentadas. En varias referencias bibliográficas se calcula
el coeficiente de Thompson suponiendo que el sistema esta en contacto en cada
punto con reservorios de calor que lo absorven o entregan en forma reversible. Y
luego calculando su integral en todo el circuito.
Como lo que deducimos coincide con los experimentos que se describen en
relación a la termo electricidad y sus 3+2 efectos (Reversibles: Seebeck, Peltier y
Thompson) + (Irreversibles: Fourier y Joule ) , consideramos que lo dicho es
correcto.
[Yamashita et al.(2009)Yamashita, Odahara, Ochi, and Satou, Güémez(2003)].
Tesis [HERNÁNDEZ(2010)]. Medida Thompson
[Maxwell et al.(1967)Maxwell, Lloyd, and D. V. Keller]
Ésta página en el - INDICE

88 .- Información q1: Las máquinas endoreversibles

Ver [Agrawal and Menon(1997)]


Como ejemplo de un sistema de Onsager estudiaremos un sistema que convierte
energı́a térmica en eléctrica, usando celdas de Peltier, primero con el enfoque de
Onsager y luego mostrando como se puede interpretar este sistema bajo la óptica
endoreversible.
Si comparamos un sistema de Onsager de dos flujos, uno de ellos de calor, como
un ciclo de Carnot con dos resistencias obtenemos una máquina endoreveresible
“equivalente”.
En efecto, si usamos el flujo de calor para impulsar un flujo de trabajo, y vemos
que en Onsager este intercambio es reversible, podemos pensar en un núcleo de
máquina de Carnot, con las perdidas debidas a cada flujo en forma directa, como
una parte irreversible de la máquina.
Ésta página en el - INDICE

89 .- Información q2: las máquinas endoreversibles

Figura 33: Máquina de Onsager, al reves la última imágen


Ésta página en el - INDICE

90 .- Información q3: las máquinas endoreversibles

La figura 33 muestra una máquina térmico-eléctrico (podrı́a ser de otro tipo:


mecánica, etc.) y sus focos[Verhas and De Vos(1997)].
La primera ley indica:
dU
= qi − qo − Vi
dt
donde U es la energı́a interna de la máquina, V e i son el voltaje y la corriente
respectivamente. Vi es la potencia de salida tal como la requiere el formalismo .
Como el sistema es estacionario:

0 = qi − qo − Vi
Ésta página en el - INDICE

91 .- Información q4: las máquinas endoreversibles

S es la entropı́a interna de la máquina dependiente de U y de otras variables


notadas como .

S = S(U, )
la ecuacion de balance de S es:
dS qi qo
= − − Sgen
dt Ti To
donde Sgen es la entropı́a generada por unidad de tiempo, en estado estacionario:
qo qi
Sgen = −
To Ti
Ésta página en el - INDICE

92 .- Información q5: Las máquinas endoreversibles

Sustituyendo qo del balance de energı́a queda:


 
1 1 1
Sgen = qi − −i V
To Ti To
la perdida de exergı́a es:

To Sgen = ηc qi − Vi
donde ηc = 1 − T
T
0 es el rendimiento de una máquina de Carnot equivalente.
1
Ésta página en el - INDICE

93 .- Información q6: las máquinas endoreversibles


Los dos flujos independientes son: −i y qi . Las dos fuerzas impulsoras son: TV y
o
1 − 1 = ηc
To Ti T0
podemos expresar esto en la forma poniendo −i, dado que en la generación de
entropı́a aparece negativo.
ηc V
qi = l11 + l12
T0 To
ηc V
−i = l21 + l22
T0 To
con l21 = l12 queda:
ηc V
−i = l12 + l22
T0 To
Ésta página en el - INDICE

94 .- Información q7: las máquinas endoreversibles

La segunda ley queda expresada como:

l11qi2 + l22i 2 ≥ 0
reacomodando y tomando como variables independientes V y qi
T0 l12
ηc = qi − V
l11 l11
!
2 −l l
l22
l12 12 11
−i = q1 + V
l11 T0
Ésta página en el - INDICE

95 .- Información q8: las máquinas endoreversibles

renombrando los ı́ndices, asegurando que los cruzados sean iguales al definir
2 −l l
l22
l12 T0
L12 = − l , L11 = l y L22 = T12 11 , queda:
11 12 0

nc = L11qi + L12V
−i = −L12qi + L22V
Estas relaciones valen incluso para algunos fenomenos no estrictamente lineales.
Los coeficientes no son constantes y dependen de las temperaturas.
Ésta página en el - INDICE

96 .- Información q9: las máquinas endoreversibles

Definimos
D = L11L22 − L212
eliminamos V
 
D L22
i= qi − ηc
L12 D
eliminamos qi
L11 D
ηc = i+ V
L12 L12
Ésta página en el - INDICE

97 .- Información q10: las máquinas endoreversibles

ecuaciones que muestran una analogı́a cercana con un equipo reversible si


L11 = 0 L22 = 0
D
V = ηc
L12
D
i=
L12qi
entonces
DL11
η = ηc − qr
L122
Ésta página en el - INDICE

98 .- Información q11: las máquinas endoreversibles


puede ser visto como la eficiencia y
L22
qr = qi − ηc
D
como el calor de la máquina reversible
como LD22 ηc puede ser puesto como
L22
(Ti − To )
DTi
L22
DTo puede ser una conductancia en paralelo
Tx − To DL11
= ηc − 2 qr = η
Tx L12
Ésta página en el - INDICE

99 .- Información q12: las máquinas endoreversibles

Figura 34: Máquina endoreversible de Onsager


Ésta página en el - INDICE

100.- Información q13: las máquinas endoreversibles

definimos un nuevo calor qr


L22
qr = qi − ηc
D
 
D DL11
V = ηc − qr
L12 L122
D
i= qr
L12
Ésta página en el - INDICE

101.- Información q14: las máquinas endoreversibles


queda

Ti2DL11
L212
Tx = Ti − T DL qr
To i 2 11
L12qr
ası́ lo que esta adelante de qr puede ser una resistencia R en serie con la máquina
reversibe que opera entre Tx y To
DL11 RTo
2
=
L12 Ti (Ti − Rqr )
R es positivo. Por lo tanto una máquina endoreversible con una resistencia en
paralelo es un modelo que puede interpretar una “máquina de Onsager”, si bien
las resistencias pueden adoptar formulas complejas en función de los coeficientes
y las temperaturas. De hecho en el modelo de Onsager los coeficientes pueden
variar por si mismos con las temperaturas.