Objetivo
Conocer la importancia en la mayoría de los procesos industriales el uso de la
electroquímica.
2. Tema Específico.
3. Fundamentos teóricos
ELECTROQUÍMICA
Oxidación
Electrólisis directa
Reducción
Tratamiento
Electrocoagulación Electrólisis
indirecta Electroflotación
Electrofloculación
Proceso anódico
En el caso de la electrólisis directa anódica, se produce la oxidación de los compuestos
orgánicos o inorgánicos. Esta oxidación puede producirse directamente como una
transferencia de electrones en la superficie del electrodo o por la generación de un
agente oxidante in-situ.
La siguiente tabla (tomada de K.Rajeshwar, J.G.Ibañez, G.M.Swain, J. of Appl.
Electrochem. 24(1994)1077-1091) muestra algunos ejemplos representativos de este
tratamiento
Contamin Producto del Comentarios
ante tratamiento
Cianuro NH4+, CO 2-; o Los productos dependen
CO
3 2 del pH
y N2, Cianato
Colorantes Productos Utilizado conjuntamente con adsorción
incoloros sobre carbón activado produce una alta
eficiencia de
decoloración
Cr(III) Cr(VI) Producto más tóxico que el material de partida,
pero que puede ser re-utilizado
Proceso catódico
El principal uso de este tipo de tratamiento está relacionado con la reducción de metales
tóxicos de aguas residuales. Es frecuente que en algunos procesos industriales se tengan
efluentes con alto contenido de iones metálicos (del orden de 100.000 ppm) y las
regulaciones ambientales exigen que estas cantidades estén del orden de 0,05 a 5 ppm.
Los métodos electroquímicos son herramientas adecuadas para conseguir esta
importante reducción.
La eficiencia del proceso de reducción estará en función del material empleado como
cátodo así como de la geometría del reactor empleado.
El método de reducción de los iones metálicos implica una primera etapa de conversión
al metal correspondiente sobre la superficie de un electrodo adecuado. Posteriormente
se pueden seguir distintos caminos para remover el metal depositado para su posterior
reutilización.
Recubrimiento metálico Proceso de remoción
EL
E Mecánica raspado
C
T
R Electroquímica.
O
D Química Disolución en otra fase
O
Fusión selectiva
Térmica
Incineración del sustrato (C )
Ventajas del tratamiento electroquímico
Varias son las ventajas de recuperar metales mediante su reducción electroquímica,
entre otras:
- El metal se recupera en su forma de mayor valor
- No se necesitan agentes extras, el agua se puede reciclar
- Se puede lograr control electroquímico del pH de la solución (importante
para el caso del cromo ya que se requiere precipitarlo como Cr(OH)3).
- Se minimiza la producción de lodos
- Se puede lograr la deposición selectiva de metales
- Se puede lograr la deposición de algunas aleaciones
- Costo de operación bajos
- Uso simple y compacto
VO2
donde VO2 es la corriente correspondiente al desprendimiento de oxígeno en ausencia de
especies orgánicas en la solución.
VO2org es la corriente correspondiente al desprendimiento en presencia de especies orgánicas.
De lo anterior se desprende que para tener una eficiencia máxima de corriente, en presencia de
compuestos orgánicos (contaminantes a tratar) se debería tener una baja competencia de la
reacción de desprendimiento de oxígeno.
Reacción Comentario
MOx + H2O →MOx(OH*) + H+ + e El OH* interactúa con el oxígeno
presente en el óxido para aumentar el
MOx(OH*) → MOx+1 + H+ + e grado de oxidación del mismo
MOx(OH*)2 + R → CO2 + 2H+ + 2e + Oxidación completa cuando se tiene
MOx alta concentración de radical hidróxilo
MOx+1 + R → RO + MOx Se produce una oxidación selectiva al
tener baja concentración de OH*
MOx(OH*) → ½ O2 + H+ + e + MOx Reacción que compite con la oxidación
del contaminante orgánico
Para el caso concreto de los fenoles se han estudiado como material de electrodo
- Pt
-C
- Ti cubierto con óxidos de IrO2, RuO2, PbO2 o SnO2
El empleo de los electrodos de óxido metálico permite alcanzar valores de potencial
suficientemente positivos, que en caso de utilizar ánodos de grafito provocaría que este se
corroyera fácilmente.
4. Áreas de Aplicación
La descomposición electrolítica es la base de un gran número de procesos de extracción y
fabricación muy importantes en la industria moderna. La sosa cáustica (un producto químico
importante para la fabricación de papel, rayón y película fotográfica) se produce por la
electrólisis de una disolución de sal común en agua. La reacción produce cloro y sodio.
El sodio reacciona a su vez con el agua de la pila electrolítica produciendo sosa cáustica. El cloro
obtenido se utiliza en la fabricación de pasta de madera y papel.
Una aplicación industrial importante de la electrólisis es el horno eléctrico, que se utiliza para
fabricar aluminio, magnesio y sodio. En este horno, se calienta una carga de sales metálicas hasta
que se funde y se ioniza. A continuación, se deposita el metal electrolíticamente.
Los métodos electrolíticos se utilizan también para refinar el plomo, el estaño, el cobre, el oro y
la plata. La ventaja de extraer o refinar metales por procesos electrolíticos es que el metal
depositado es de gran pureza. La galvanotecnia, otra aplicación industrial electrolítica, se usa
para depositar películas de metales preciosos en metales base.
También se utiliza para depositar metales y aleaciones en piezas metálicas que precisen un
recubrimiento resistente y duradero. La electroquímica ha avanzado recientemente
desarrollando nuevas técnicas para colocar capas de material sobre los electrodos, aumentando
así su eficacia y resistencia. Tras el descubrimiento de ciertos polímeros que conducen la
electricidad, es posible fabricar electrodos de polímeros.
TRATAMIENTO DE CIANUROS
El ión cianuro es un residuo presente especialmente en efluentes de industrias dedicadas al
electro-depósito de metales. Para cumplir con las regulaciones ambientales es necesario
disminuir al máximo la concentración de este anión en las aguas residuales. Para este propósito
se lo debe oxidar a compuestos menos tóxicos. Desde el punto de vista químico es factible esta
conversión utilizando oxidantes como gas cloro, o soluciones de ClO-, sin embargo este
procedimiento se justifica solo en casos de bajas concentraciones de CN-
El tratamiento electroquímico, es decir la oxidación sobre la superficie de un electrodo, presenta
algunas ventajas características:
- No se requiere de reactivos extras: la reacción se da directamente sobre el electrodo
- No se producen lodos: que implicarían tratamientos posteriores
- Se obtienen altas eficiencias de corriente: es decir se minimizan reacciones
competitivas.
El procedimiento implica trabajar en soluciones alcalinas concentradas y usando como
electrodos óxidos mezclas de RuO2 + TiO2 con un depósito de PbO2 en su superficie
La reacción correspondiente es
CN- + 2OH- → CNO- + H2O + 2e
Las consecuencias del tratamiento es que se produce una especie, el ión cianato, que es
unas 1000 veces menos tóxico que el ión cianuro. Por otra parte es posible aumentar la
conductividad de la solución añadiendo NaCl, lo que a su vez puede colaborar en la
eliminación del cianuro al permitir un mecanismo indirecto de oxidación, por la acción
del Cl2 formado.
ELECTROREMEDIACIÓN DE SUELOS
Dato curioso: este proceso se lleva a cabo desde finales del siglo XIX.
Desventajas: se requieren electrodos de sacrificio, los lodos finales tienen altas concentraciones
de hierro y aluminio, obstrucción de la corriente eléctrico por el óxido formado en el ánodo.
Esta estrategia ha probado gran importancia recientemente, sobre todo para las industrias de
alimentos en las que se se generan corrientes con altos índices de DBO y DQO, como el sector
cárnico y de lácteos. Además, también se ha estudiado la eliminación de aceites, provenientes
de la refinación del petróleo, en los recursos acuíferos.
Celdas de combustible: Es una celda que cuenta con dos electrodos y un electrolito. A diferencia
de las baterías comunes que necesitan regarse para su posterior uso, las celdas de combustible
cuentan con flujo constante de combustible, en el cual, la energía química se transforma en
energía eléctrica para su uso. Los ciclos de combustión, se ven limitados por las pérdidas de
energía en forma de calor; la eficiencia máxima está determinada por carnot, en comparación
con las celdas, las cuales tienen teóricamente una eficiencia mayor pero están restringidas por
el empleo de catalizadores.
Electropolimerización: El flujo de una corriente anódica a través de una disolución que contiene
un disolvente, un electrolito y un monómero. Da lugar a la generación de una película polimérica
sobre el ánodo. Las películas poliméricas así electrogeneradas se caracterizan por las altas
conductividades electrónicas. Es un proceso rápido: unos pocos segundos después del inicio de
la polarización anódica, o del flujo de corriente anódico, el electrodo se recubre con una película
negra.
Dado que no hay conversión de energía química en eléctrica o viceversa, no se podrían considerar
aplicaciones de la electroquímica pero se pueden analizar bajo algunos principios regidos por
ésta.
Electrodiálisis: es un proceso que puede ser analizado desde dos posturas. La primera consiste
en la separación "electroquímica" de iones mediante membranas al suministrar corriente, pues
se promueve la transferencia de iones en contra de un gradiente de potencial eléctrico; este
principio es la base para la desalinización del agua de mar y obtención de agua dulce pero
también se puede analizar desde la transferencia de iones siguiendo un gradiente de
concentración ( de mayor a menor) de tal forma que se pueda aprovechar energía, lo cual sería
el caso contrario a la desalinización. Este proceso se estudia en lugares donde existen grandes
gradientes salinos, como algunos estuarios en los que se mezcla el agua salada y el agua dulce
de los ríos y en los que, por la naturaleza del proceso, se desaprovecha un trabajo por el
mezclado.
7. Conclusiones