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Mobilidade Eléctrica
Pilhas e Baterias
de Lítio Energia
Química
22-01-2012 Por : Luís Timóteo 1

História das pilhas e Baterias….Cronologia

Baterias de Lítio:

Lítio
Do grego lithos (pedra).
Presumidamente, o nome foi dado por ter
sido descoberto num mineral, enquanto outros
metais alcalinos como sódio e potássio foram
descobertos em vegetais. O mineral petalita
(silicato de alumínio e lítio) foi descoberto pelo
estadista e naturalista brasileiro José Bonifácio
de Andrade e Silva durante uma viagem à
Johan August Arfwedson José Bonifácio Suécia no final do século 18.
Existência do elemento foi demonstrada pelo químico sueco Johan August Arfwedson em 1817.
Isolado por William Thomas Brande (químico inglês) e Humphry Davy (físico e químico inglês) em
1818 pela electrólise do óxido
Não se encontra livre na natureza. Os principais minérios são: lepidolita (fluossilicato hidratado de
alumínio, lítio e potássio), espodumênio (silicato de alumínio e lítio, LiAl(Si2O6), o mais
Baterias de Lítio:
importante), petalita (silicato de alumínio e lítio) e ambligonita (fluorfosfato de alumínio e lítio). A

abundância na crosta terrestre é cerca de 65 ppm. É considerado o trigésimo primeiro elemento
mais abundante. Encontrado também em algumas águas salinas naturais.
Exemplo de extracção a partir do espodumênio: LiAl(Si2O6) reage com ácido sulfúrico, produzindo
o sulfato, Li2SO4. Este reage com carbonato de sódio, produzindo o carbonato, Li2CO3. E, com ácido
clorídrico, forma-se o cloreto, LiCl. O metal é obtido pela electrólise do cloreto fundido, misturado
com cloreto de potássio (KCl) para reduzir o ponto de fusão.
Lítio
É o metal de menor massa específica, cerca da metade da massa específica da água. A superfície
recém cortada tem aspecto de prata, mas escurece rapidamente para cinza. Deve ser conservado
em óleo para prevenir isso.
Grandeza Valor Unidade

Massa específica do sólido (20ºC) 535 kg/m3
Ponto de fusão 180,54 °C
Calor de fusão 3,0 kJ/mol
Ponto de ebulição 1342 °C
Calor de vaporização 147,1 kJ/mol
Temperatura crítica 2950 °C
Electronegatividade 0,98 Pauling
Resistividade eléctrica 9,4 10-8 Ω m
Condutividade térmica 85 W/(m°C)
Calor específico 3573 J/(kg°C)
Baterias de Lítio:
Coeficiente de expansão térmica 4,6 10-5 (1/°C)

Módulo de elasticidade 4,9 GPa
O lítio metálico é corrosivo e não deve entrar em contacto com a pele. Exposto ao
ar, é bastante inflamável, com chamas de difícil extinção. É o único metal que
reage com nitrogénio á temperatura ambiente. Baterias contendo lítio podem
eventualmente explodir se rapidamente descarregadas (curto-circuito). Mas a
maioria dos dispositivos práticos dispõe de protecção contra curtos.
Lítio
Símbolo da Tabela Periódica: Li.

Peso Atómico: 3 (Leve!).
Como o Sódio e o potássio, é um metal alcalino. (Grupo 1 – #s 1 a 7 da
Tabela Periódica).
Altamente reactivo, com alta densidade energética.
Usado no tratamento de doenças maníaco-depressivas (Bipolar) porque é
particularmente eficaz em acalmar uma pessoa no estado de maníaco!...

Baterias de Lítio:

Lítio
Número Atómico: 3
Massa Atómica: 6.941 amu
Ponto de Fusão: 180.54 C
Ponto de Ebulição: 1347.0 C
Numero de Protões/Electrões: 3
Numero de Neutrões: 4
Classificação: Alcalino Metal
Estrutura Cristalina: Cúbica
Densidade a 293º K: 0.53 g/cm3
Cor: Prata
Baterias de Lítio:
Potencial de ionização: 5.39 eV

Equivalência Electroquímica: 3.86 Ah/Gram http://www.youtube.com/watch?v=jmbHAa0JVlA
Nota: Lítio metal é um do dois materiais que reagem com o Nitrogénio elementar à
temperatura ambiente (se houver humidade)!
6
Lítio: Reacções
Reacção Produtos
Reacção com oxigénio 4Li + O2 → 2Li2O | 2Li + O2 → 2Li2O2.
Reacção com nitrogénio 6Li + N2 → 2Li3N.
Reacção com água 2Li + 2H2O → 2LiOH + H2.
Reacção com halogéneos 2Li + F2 → 2LiF | 2Li + Cl2 → 2LiCl | 2Li + Br2 → 2LiBr | 2Li + I2 → 2LiI.
Reacção com ácido 2Li + H2SO4 → 2Li+ + SO4-- + H2.
Precauções
Como os outros metais alcalinos, o lítio puro é altamente inflamável e ligeiramente explosivo quando
exposto ao ar e, especialmente, à água. Além disso é corrosivo, requerendo o emprego de meios
adequados de manipulação para evitar o contacto com a pele. Deve-se armazená-lo num
hidrocarboneto líquido inflamável como, por exemplo, a gasolina. O lítio é considerado ligeiramente
tóxico. Farmacologia
Os sais de lítio têm aprovação para o tratamento de transtorno bipolar no Brasil e nos Estados Unidos.
Inicialmente classificado como um anti-psicótico, o lítio (administrado em forma de carbonato de lítio)
Baterias de Lítio:
é hoje utilizado por seus efeitos reguladores de humor, anti-maníaco e, secundariamente, anti-
depressivo (sua eficácia para a depressão unipolar, entretanto, ainda não foi bem estabelecida).
Em níveis sérios mais elevados, os iões de lítio são considerados venenosos e requerem atenção clínica
imediata. Entre os principais sintomas de contaminação por lítio, lista-se
náusea, tontura, enjoos, diarreia e tremores nas mãos. Esses sintomas podem, entretanto, aparecer na
faixa terapêutica para transtorno bipolar. Salienta-se, ainda, que a administração prolongada de lítio
pode causar danos à tiróide e aos rins, exigindo monitorização periódica por meio de exames de
sangue.
Lítio: Caracteristicas Principais
É o metal mais leve, a sua densidade é apenas, aproximadamente, a metade do que

a da água. Como os demais metais alcalinos é monovalente e bastante reactivo. Por
esse motivo não é encontrado livre na natureza. No teste da chama torna-se
vermelho, porém se a combustão ocorrer violentamente a chama adquire uma
coloração branca brilhante.
Aplicações
 Devido ao seu elevado calor específico, o maior de todos os sólidos, é usado em aplicações de
transferência de calor e, por causa do seu elevado potencial electroquímico é usado como um ânodo
adequado para as baterias eléctricas. Além destes tem outros usos:
 Os sais de lítio, particularmente o carbonato de lítio (Li2CO3) e o citrato de lítio são usados no tratamento
da depressão bipolar, ainda que, ultimamente, se tenha estendido seu uso ao tratamento da depressão
unipolar.
 O cloreto de lítio (LiCl) e o brometo de lítio (LiBr) possuem uma elevada higroscopicidade, por isso são
excelentes secantes. O segundo é utilizado em bombas de calor de absorção, dentre outros compostos
como o nitrato de lítio (LiNO3) .
Baterias de Lítio:
O estearato de lítio é um lubrificante geralmente aplicado em condições de alta temperatura.

O hidreto de alumínio e lítio é um agente redutor empregado na síntese de compostos orgânicos.
 A base hidróxido de lítio (LiOH) é usada nas naves espaciais e submarinos para depurar o ar, extraindo o
dióxido de carbono produzido pelos seus ocupantes.
 O lítio é um componente comum nas ligas metálicas de alumínio, cádmio, cobre e manganês, utilizados
na construção aeronáutica, e está sendo empregado com êxito na fabricação de cerâmicas e lentes,
como a do telescópio Reflector Hale de 5,0 metros de diâmetro de "Monte Palomar".
 Também tem aplicações nucleares. Também é usado como poderoso analgésico em operações de risco.
Produção de Lítio
É o 33º elemento mais abundantes na terra.

Não se encontra na natureza na sua forma elementar (puro).
Encontra-se em maiores concentrações em granitos.
O Chile é actualmente o maior produtor mundial do metal de lítio, seguido pela
Argentina.
China poderá emergir como um importante produtor baseado em carbonato
de lítio para o fim desta década.
As Baterias de lítio são recicláveis.
Tecnologias mais comuns de Baterias Promessas Futuras

Tipo de Bateria Energia/Peso Potência/Peso Descarga Durabilidade Tipo de Bateria Durabilidade
(Wh/kg) (W/kq) (%/mês) (Ciclos) (Ciclos)
Baterias de Lítio:
Sódio Nickel Lithium Iron

90 150 1500-3000 2000
Chloride Phosphate
NIMH 30-80 250 -1000 30 500-1000 Lithium Manganese 500
Chumbo - Ácido 30-40 180 3-20 500-800 Lithium Titanate 1 5000
Iões de Lítio 160 1800 5 -10 1200

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-ion

 Trabalhos pioneiros sobre a bateria de iões de Lítio começaram em 1912 por GN
Lewis, mas só no início dos anos 1970 as primeiras baterias de lítio não recarregáveis se
tornaram comercialmente disponível. Lítio é o mais leve dos metais, tem o maior
potencial electroquímico e fornece a maior densidade de energia para o peso.
Em 1979 o pesquisador americano John B. Goodenough da Universidade de Oxford,
aperfeiçoa uma tecnologia de bateria de iões de lítio recarregável, com cátodo á base
de lítio com óxido de cobalto (LiCoO2) e Dióxido de manganésio e lítio (LiMn2O4), mas
as patentes para a invenção foi adjudicada à Comissão de Energia Atómica do Reino
Unido (agora AEA Technology), que financiou a pesquisa. Goodenough viria em 1996 a
registar a bateria de fosfatos de ferro sendo esta mais estável.
 As tentativas para desenvolver baterias de lítio recarregáveis, falhou devido a problemas de
segurança, nos anos de 1980. Por causa da instabilidade inerente do metal de lítio, (explode em
contacto com a água) especialmente durante o carregamento, pesquisas conduziram para uma
bateria de lítio não-metálica que usa iões de lítio.
 Apesar de ligeiramente inferior em densidade de energia do que o metal de lítio, a bateria de iões de
Baterias de Lítio:
Lítio é segura, desde que sejam satisfeitas determinadas precauções quando carregando e
descarregando. Em 1991, a Sony comercializou a primeira bateria de iões de lítio, outros fabricantes
lhe seguiram.
 A densidade energética dos iões de lítio é tipicamente o dobro do níquel-cádmio. Há potencial para
altas densidades de energia. As características de carga são razoavelmente boas e se comportam de
forma semelhante á do níquel-cádmio em termos de quitação. A alta tensão da pilha de 3,6 volts
permite desenhos bateria com apenas uma célula. A maioria dos telemóveis de hoje funcionam com
uma única célula. Um bloco à base de níquel exigiria três pilhas de 1,2 volts ligadas em série.
Pilhas de Lítio Metal : Funcionamento
No início dos anos 70’s as primeiras Pilhas de lítio não recarregáveis tornaram-se
comercialmente disponíveis. Lítio é o mais leve dos metais, tem o maior potencial
electroquímico e fornece a maior densidade de energia para o peso, no entanto, ensaios de
recarga conduzia a situações de instabilidade e insegurança!...
Pilha não
recarregável
Li+
Baterias de Lítio:
Li+
Depois de 100 ciclos
Termos Usados: Pilha – Não recarregável Bateria: ou pilha recarregável
Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (bobbin construction)

Vent. Terminal Positivo
Top Isolamento Pilha não
(Plástico) recarregável
Selagem
(vidro/metal)
Colector de
Corrente
Lítio
(ânodo)
Cátodo Electrólito
Isolamento
(fibra/vidro)
Baterias de Lítio:
Cátodo
(Carbono)
Separador
(Fibra/vidro)
Invólucro Exterior (aço)
Terminal Negativo
Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Spiral construction)
Terminal Gás/Vent. Pilha não

Positivo
recarregável
Selagem a
Lazer Vedante
Eléctrodo
Negativo
(Lítio)
Eléctrodo
Positivo
(MnO2)
Invólucro
Baterias de Lítio:
Negativo
Colectores
(folha-Cobre)
Separadores
Colector

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin Type)

Pilha não
Bateria Primária: - não recarregável (Designação IEC :CR)
recarregável
lithium manganese dioxide battery
Lithium Cylindrical Batteries

Baterias de Lítio:
BOBBIN CONSTRUCTION
Schematic construction of a Li/MnO2
cylindrical cell (CR 1/2 AA).
Atenção às polaridades
VARTA Microbattery GmbH


Pilha não
recarregável
CR 2/3 AH CR 123 A
CR 2
Baterias de Lítio:
Lithium Cylindrical Batteries

SPIRAL CONSTRUCTION
Schematic construction of a Li/MnO2
cylindrical cell (CR 2/3 AH).


Pilha não
recarregável
lithium manganese dioxide battery Eléctrodo Negativo: Lithium Metal
Eléctrodo Positivo: Dióxido Manganésio(MnO2)
Separador : Polyethylene , Polypropylene
Terminal Ânodo Electrólito : Propylene Carbonate – Solvent;
1,2-Dimethoxyethane – Solvent:
Ânodo (Lítio) Lithium Triflate - Salt or Lithium
Perchlorate.
Isolamento
Baterias de Lítio:
Cátodo(MnO2)
Separador+ Electrólito
Terminal Cátodo
Principio
Usa Dióxido de Manganésio (MnO2) como material positivo activo e Lítio (Li) como material Negativo
activo.
Reacções: Cátodo Positiva: -MnIVO2+Li++e --> MnIIIO2 (Li+) Ânodo Negativa: Li --> Li++e-
Geral: Li + MnIVO2 --> MnIIIO2 (Li+)

Bateria Primária: - não recarregável (Designação IEC :CR) Pilha não recarregável
Solid cathode lithium cells:
Invólucro Negativo
Colector
Eléctrodo Negativo (-)(Li)
Separador
Baterias de Lítio:
Isolamento
Eléctrodo positivo (MnO2)

Invólucro positivo (+)

Tipo “Botão”: Pilhas de Lítio/Dióxido de Manganésio

Pilha não recarregável
Pólo Negativo
Ânodo
(Lítio)
Separador
Pólo Positivo Vedação

Cátodo +
[MnO2 ou (CF)n]
Reacção global : Mn(IV)O2 + Li --> Mn(III)O2 +(Li+) (3V)

Botão: Li-Mn
 O sistema electroquímico consiste de um cátodo, que é uma mistura de dióxido de manganésio, um

agente de condução de carbono negro, e um aglomerante. O electrólito é uma solução solvente de
percloreto de lítio (LClO2) em carbonato de propileno. O seu conteúdo de água é inferior a 50 ppm
(partes por milhão). O ânodo é feito de folha prensada de lítio inserida numa forma de aço
inoxidável. As baterias de lítio são montados em uma atmosfera de árgon de alta pureza.
Baterias de Lítio: Aplicações das baterias de Lítio-Metal (Coin Type)
Bateria Primária: - não recarregável
Caluculator(CR2016,CR2032)
Baterias de Lítio:
Camera(remote control unit

CR1220,CR2016,CR2025)
Personal computer(CR2430) Copy machine(CR2450)

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Cylindrical )
Pilha de Lítio/dióxido de Manganésio (Designação IEC :CR)

Pilhas de Lítio de Cátodo sólido: Pilha não
Eléctrodo Negativo: Lítio Metal recarregável
Eléctrodo Positivo: Dióxido de Manganésio (MnO2)
Separador : Polietileno, Polipropileno
Electrólito : Carbonato de Propileno – Solvente;
1,2-Dimethoxyethane – Solvent:
Lithium Triflate - Salt or Lithium
Perchlorate.
 As pilhas de dióxido de Manganésio têm um ânodo de Lítio metálico (Li) (o mais leve de
todos os metais) e um cátodo sólido de dióxido de Manganésio (MnO2), imerso num
electrólito orgânico, não corrosivo/nontóxico. Fornece uma voltagem de 2.8 -3V, têm
Baterias de Lítio:
forma cilíndrica e dimensões de 1/2 AA a D, com construção em espiral e são o tipo de

pilhas de lítio não recarregáveis mais comum.
Principio
Usa Dióxido de Manganésio (MnO2) como material positivo activo e Lítio (Li) como material Negativo
activo.
Reacções
Reacção Positiva: Mn[VO2+Li++e --> Mn[[[O2 (Li+) Reacção Negativa: Li --> Li++e-
Pilhas Lítio-Metal – Dióxido de Manganésio
Pilhas de Lítio/Dióxido de Manganésio

Pilhas de Cátodo sólido:
Pilhas não
recarregáveis
Baterias de Lítio:
Reacções:
Cátodo Positiva : MnO2 +Li+ +e -----» MnOOLi
Ânodo Negativa: Li -----» Li+ + e-
Reacção Geral: MnO2 +Li ----» MnOOLi

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Spiral)
Pilha de Lítio/Óxido de Enxofre (Thionyl Chloride lithium battery) (ER)

Pilha não
Sistema de Cátodo líquido recarregável
Eléctrodo positivo: Cloreto de Tionilo (SOCL2)
Eléctrodo Negativo: Lítio Metal
Electrólito : Thionyl Chloride
Reacções:
Cátodo Positiva : 2SOCl2+4Li+ + 4e- ----» 4LiCl+S+SO2
Ânodo Negativa: Li -----» Li+ +e-
Reacção Geral: 2SOCl2+4Li ----» 4LiCl+S+SO2
Baterias de Lítio:
As pilhas de Lithium-thionyl chloride têm um ânodo metálico de Lítio (o mais leve de
todos os metais) e um cátodo liquido composto por um colector de corrente de carbono
poroso preenchido com cloreto de tionilo (SOCl2). Fornecem uma tensão de 3.6 V, são de
forma cilíndrica e vão da dimensão 1/2AA a D, com eléctrodos em espiral para
aplicações de maior potência e em bobine para aplicações de descarga prolongada. são
as pilhas de Lítio não recarregáveis de maior densidade energética podendo durar 15 a
20 anos.
Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Bobine)

Thionyl Chloride lithium battery (ER)
Ânodo
(Li)
Separador+
Electrólito
(SOCl2)
Colector
Corrente
Cátodo
Baterias de Lítio:
(Carbono)
© by VARTA Microbattery GmbH

Thionyl Chloride lithium battery (ER)

 Arejar/queimar ou triturar pilhas de Lithium Thionyl-Chlorid libertará:
 HCl Ácido clorídrico

Vapores e fumos de ácido clorídrico. Vapores e soluções têm efeitos corrosivos nos
tecidos humanos, com potencial perigo para danificar órgãos respiratórios, olhos , pele e
intestinos…
 H2 Gás Hidrogénio
Altamente inflamável, queimará no ar em concentrações que vão de 4% a 75%.
 SO2 Dióxido de Enxofre

Causa alergias. SO2 está associado a sintomas de dificuldades respiratórias, podendo
Baterias de Lítio:
provocar morte.
 LiOH Hidróxido de Lítio

Pode ser fatal se engolido. Contacto com olhos pode causar lesões sérias e irreversíveis.
Corrosivo. Causa queimaduras e irritação nos olhos.

Pilhas de Líti/Monofloreto de Carbono (BR) Pilha não

Células de Lítio de Cátodo sólido: recarregável
Eléctrodo positivo : Carbon Monofluoride (CF)n
Eléctrodo Negativo: Lithium Metal
Separador : Polypropylene
Electrólito : ϒ-Butyrolactone - Solvent
1,2-Dimethoxyethane – Solvent (Coin Type)
Lithium Tetrafluroborate - Salt
O Carbon monofluoride (CF, CFx, ou (CF)x), também chamado de polycarbon
monofluoride, polycarbon fluoride, poly(carbon monofluoride), e graphite fluoride é
Baterias de Lítio:
usado como material do cátodo das pilhas de Lítio de alta densidade energética tipo
"BR“ conhecidas como as de mais alta capacidade especifica teórica, entre a pilhas de
Lítio existentes. É usada em backup de memória em PC’s, aplicações aeroespaciais e
militares, também em Pacemakers.
Reacção descarga: CF)x + xLi ++ xe- ----» xC + xLiF
Reacção Geral: xLi +(CF)x ----» xC + xLiF ≈3V
Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin type)

Pilha não
Carbon Monofluride lithium battery (BR) Solid cathode lithium cells: recarregável
A primeira pilha Li – (CF)n do mundo foi desenvolvida pela Matsushita Battery Industrial Co.,sendo
actualmente produzidos vários tipos de pilhas. (CF)n é produzido pela reacção de pó de
Carbono, com gás fluoreno, a elevada temperatura.
Terminal Ânodo
Invólucro
Isolamento
Baterias de Lítio:
CFx Cátodo
Ânodo Lítio
Colector corrente
Separador + Electrólito
Reacções:
Cátodo Positiva : (CF)n + ne- -----» nC+ nF- Ânodo Negativa: nLi -----» nLi+ + ne-
Reacção Geral: nLi +(CF)n ----» nC + nLiF


Pilha de Lítio/Dióxido de Enxofre (Li-SO2) Pilha não
recarregável
Eléctrodo positivo: : Sulfur Dioxide (SO2)
Eléctrodo Negativo: Lithium Metal
Electrólito : Sulfur Dioxide -Acetonitrile - Lithium Bromide - Salt
Pilhas de Lítio sistema de cátodo líquido:
Estas pilhas oferecem correntes de descarga mais intensas, porque as reacções ocorrem na superfície
do cátodo. Num cátodo sólido. As reacções são mais lentas, porque os iões de Lítio, têm de entrar no
cátodo, para a descarga ocorrer. O Contacto directo entre o liquido do cátodo e o Lítio, forma uma
película sobre o lítio, chamada de “interface de electrólito sólido” (solid electrolyte interface (SEI).
Isto evita que ocorram reacções quando a pilha não está em uso, preservando a vida útil da pilha.
Um inconveniente, porém, é que se a película for muito grossa, provoca um atraso da tensão inicial.
Baterias de Lítio:
Normalmente, a contaminação da água é a razão para película mais espessa, sendo por isso o
controle de qualidade muito importante.
Reacção Geral : Lítio e dióxido de enxofre combinam-se formando ditionito de Lítio
2Li + 2SO2 —> Li2S2O4
Estas pilhas têm essencialmente uso em aplicações de comunicações militares devido ao seu elevado
custo, e segurança em ambientes de alta pressão e temperatura…
Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Cylindrical Spiral)

1.5V Pilha de Lítio/Bissulfito de ferro (LiFeS2) Pilha não recarregável
 A companhia americana Energizer® , produziu com sucesso a primeira pilha de lítio do
mercado , com 1,5V, no tamanho “AA” em 1989., e no tamanho “AAA” em 2004 e podem
substituir directamente as antigas pilhas alcalinas … de 1,5V.
Vent. Ball PTC
Ânodo: Lítio metal.
Colector
Cátodo: disulfide de ferro em folha de substrato de
alumínio.
Cátodo
Separador: polyolefin.
Ânodo Electrólito : sal de Lítio / solvente orgânico.
Separador Construção: Multicamadas em espiral.
Overwrap Vent ball : Mecanismo de segurança interna de pressão.
Contactos: Positivo/negativo - aço cromo níquel.
Tab Revest. Exterior: película de plástico não condutor.
Baterias de Lítio:
PTC: Positive Temperature Coefficient – dispositivo de

segurança para sobrecorrente.
O termo “Iithium battery” refere-se a muitas químicas diferentes usando lítio

como ânodo, diferindo no material do cátodo electrólito e construção.
Podem ser classificadas de muitas maneiras, mas o método mais
conveniente, é pelo material do cátodo e pela voltagem.

Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Cylindrical Spiral)

1.5V Pilha de Lítio/Bissulfito de ferro (LiFeS2) Pilha não recarregável
Usando bissulfito de ferro no cátodo, dá a esta pilha uma voltagem nominal de
1.5 volts. A maioria das outras pilhas de Lítio, usando outros materiais no
cátodo (MnO2, (CF)n , etc.) são de 3V ou 3,6V.
Os Eléctrodos nesta pilha de lítio são isolados uns dos outros por uma
membrana altamente evoluída de polímero microporoso. Esta membrana
permite que os iões se movam durante o uso, mas restringe o seu movimentos
em situações de sobrecorrente, de modo a preservar a performance e
segurança da pilha de lítio. As pilas LiFeS2 contêm um electrólito não aquoso
que opera a temperaturas de -40°C até +60°C. Tem também um dispositivo,
de protecção do utilizador, que desliga a pilha, quando em usos indevidos.
Baterias de Lítio:
A reacção de descarga Geral das pilhas LJFeS2 e feita em duas etapas:
2Li +FeS2 ----» Li2FeS2. 2Li +Li2FeS2 ----» Fe +2Li2S.
 Finalmente, não confundir pilhas/baterias de Lítio, com baterias de iões de Lítio

recarregáveis, uma vez que estas não contêm Lítio metal.

Pilhas de Lítio: Aplicações das pilhas de Lítio-Metal (Cylindrical Type 1)
(Estrutura em espiral)
Camera (CR123A)
Baterias de Lítio:
DSC (CR-V3)
Auto hand washer (2CR5) APS Camera (CR2)

Pilhas de Lítio: Aplicações das Pilhas de Lítio-Metal (Cylindrical Type 2)
(Estrutura em Bobine)
Personal computer
(CR12600SE, CR14250SE)
Baterias de Lítio:
Water meter (CR17335SE, CR17450SE) NCU (CR17335SE, CR17450SE)

Pilhas de Lítio/Iodo: O Iodo
O iodo (do grego iodés, cor violeta) é um elemento químico de símbolo I , de número
atómico 53 (53 protões e 53 electrões) e de massa atómica 126,9 u. À temperatura
ambiente, o iodo encontra-se no estado sólido podendo vaporizar-se com ligeiro
aumento de temperatura, produzindo um gás irritante de cor púrpura… É um não
metal, do grupo dos halogéneos (17 ou VIIA) da classificação periódica dos elementos. É
o menos reactivo e o menos electronegativo de todos os elementos do seu grupo.
É um oligoelemento, empregado principalmente na medicina, fotografia e como
corante. Foi descoberto na França pelo químico Bernard Courtois em 1811 a partir de
algas marinhas.
Baterias de Lítio:

Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Iodo para Pacemakers

Pilha Litio/Iodo - Pilhas de electrólito sólido Pilha não recarregável
A bateria primária de lítio-iodo surgiu em 1967, nos Estados
Unidos, revolucionando a história do marcapasso cardíaco “Pacemakers”. Ela
pesa menos que 20 g e apresenta longa duração, cerca de cinco a dez
anos, evitando que o paciente tenha que se submeter a frequentes cirurgias
para trocar o pacemaker. O esquema dessa bateria é representado na figura.
Os dois eléctrodos sólidos são separados por uma camada cristalina de
iodeto de lítio, e a corrente eléctrica passa através da rede cristalina de
iodeto de lítio do ânodo para o cátodo pela difusão de iões Li 1+ (s).
A pilha de lítio e iodo fornece uma voltagem de 2,8 V, é bastante confiável e pode funcionar
continuamente por até dez anos.
Baterias de Lítio:
Para esta pilha, são dadas as semi-reações de redução:

Li+ + e-  Li E°= - 3,05 V
I2 + 2e-  2I- E° = + 0,54 V
São feitas as seguintes afirmações sobre esta pilha:
No ânodo ocorre a redução do íon Li+. O agente oxidante é o I2.
A ddp da pilha é + 2,51 V. O processo na pilha é espontâneo.
O cátodo é o polímero/iodo.
Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Iodo para Pace makers

Tampa /Caixa em aço Inox Lítio/Iodo - Pilhas de electrólito sólido
Pilha não recarregável
Pino de Alimentação
Em aço inox Ânodo: Lítio.
Cátodo: Iodo/Polivinilpiridine (PVP).
Selagem vidro/metal Separador/Electrólito : Sal iónico
(Isolante)
Furo de enchimento do
depolarizador e soldagem
final
Ânodo: 2Li ―˃2Li+ + 2e

Cátodo: 2Li+ + 2e + P2Vp.nI2 ―˃P2VP.(n-1)I2 + 2LiI
Reacção Geral : 2Li+P2VP.nI2 ―˃P2VP.(n-1)I2+ 2LiI
Baterias de Lítio:
Ânodo Central de Lítio

Revestimentos do ânodo em PVP
Todos os fabricantes de pilhas comerciais , que usam
Iodine/PVP depolarizador electrólitos sólidos têm ânodo de Lítio, porque têm
melhor desempenho em aplicações de baixa
corrente e têm um ciclo de vida muito longo, pelo
que são usadas em pacemakers.
Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Iodo para Pacemakers

Baterias de Lítio:
http://www.youtu.be/watch?v=IqpRRXnZqD4&feature=related

Pilhas de Lítio: Estrutura das células Li/SVO para Pacemakers
• A Pilha de Lítio/ Oxido Vanádio prateado oxide (Li/SVO) foi desenvolvida nos
laboratórios da Greatbatch, Inc. em 1982. Foi adaptada para uso Cardioversor
Desfibriladores implantáveis (CDI’s) poucos anos depois.
Pilha
Placa electrónica
Antena
Baterias de Lítio:
Condensador
Implantable Cardiac Defibrillators http://www.cardiocenterltda.com/filmes/CDI%20-%20Cardioversor%20Desfibrilador%20Implant%C3%A1vel.swf

Pilhas de Lítio: Estrutura das células Li/SVO para Pacemakers
Tampa /Caixa Reacção Geral:

em aço Inox Pino de Alimentação
em Molibdénio  Ag2V4O11 + 7 Li → Li7Ag2V4O11
Selagem vidro/metal
 Voltagem: 3.2V
(Isolante)  Capacidade: 1.37 Ah/cm3
Multicamadas
Colector do Cátodo
Furo de enchimento do
Electrólito e soldagem final
Baterias de Lítio:
Separador microporoso
Ânodo (Li)
Cátodo (SVO)

Pilhas de Lítio: Estrutura das células Li/SVO - Vanádio
 O vanádio é um metal de cor cinzenta/prateada macio e dúctil. Tem boa resistência à

corrosão a alcalinos, ácidos sulfúrico e clorídrico e à água salgada . O metal oxida
facilmente acima de 660 ° C para formar V2O5. Industrialmente, a maioria de vanádio
produzido é utilizado como um aditivo para melhorar aços inoxidáveis.
Baterias de Lítio:
Vanádio (homenagem a deusa Vanadis) é um elemento químico, símbolo V, número atómico 23

(23 protões e 23 electrões) de massa atómica 51 u que, nas condições ambientes, é encontrado no
estado sólido. Foi descoberto pelo mineralogista espanhol Andrés Manuel del
Río, no México, em 1801, num mineral de chumbo. Em 1830, o sueco Nils Gabriel Sefström descobriu
o elemento num óxido que encontrou enquanto trabalhava numa mina de ferro e deu-lhe o nome
pelo qual é conhecido actualmente.
Pilhas de Lítio: construção Lítio/Vanádio - Tipo Moeda

3V Pilha de Lítio/Óxido de Vanádio
Pilha recarregável
 Grafite e óxido de Molibdénio são

usados como material do Ânodo e
Lítio óxido de cobalto como
materiais do Cátodo.
Baterias de Lítio:
Fabrication of Microbatteries by Femtosecond

Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio/Óxido Titânio-Manganésio

MT516 MT616 MT621 MT920 MT1620
1.5V Pilha de Lítio/Óxido de Titânio-Manganésio Pilha recarregável

Introduzida pela Panasonic, a pilha recarregável recarregável Lítio/ Titânio Manganésio, são baterias
compactas, que usam um óxido complexo de Lítio-titânio, como material do Cátodo e óxido de Lítio-
Titânio (AB204) como material do ânodo. Têm uma voltagem nominal de 1,5 volts, e são usadas e
pequenos equipamentos electrónicos portáteis como relógios, aparelhos auditivos, PDA’s
termómetros, memoria de PC’s, etc.,
Ânodo: Óxido Lítio-Titânio (AB204)
Cátodo: Dióxido Lithium intercalated Manganese (Li0.44Mn0.78Ti0.22O2)
Electrólito:….
Baterias de Lítio:

Pilhas de Lítio: Estrutura das células de Lítio/Óxido Titânio-Carbono
1.5V Pilha de Lítio/Óxido de Titânio-Carbono Pilha recarregável
 Material positivo Lítio/óxido de Titânio e como material negativo Carbono e como

electrólito uma solução orgânica.
Ânodo: Carbono (C6)

Reacção Geral:
Cátodo: Óxido Lítio-Titânio (LixTiyO4)
Electrólito: Solução orgânica LixTiyO4+LizC6 ↔ Lix + αTiyO4+Liz- αC6
Eléctrodo Negativo
Baterias de Lítio:
Separador + Electrólito
Eléctrodo positivo

Características das pilhas de Lítio (não recarregáveis)
Cell Power Temperatu Discharge

OCV NLV Energy Density D Size
Couple Density re Range Profile
(V) (V) (Wh kg-l) (Wh dm-3) (W kg-1) (oC) (g) (Ah)
Li/SO2 2.9 2.75 250 400 60 -50 to 70 Flat 85 7.5
Li/CFX 3.0 2.8 360 680 14 -40 to 85 Flat 93 12
Two
Li/V2O5 3.4 3.3, 2.4 120, 260 300, 660 11 -30 to 50
Plateaux
Li/MnO2 3.4 2.8 280 580 50 -40 to 70 Sloping 105 10
Li/SOCl2 3.65 3.5 290 670 105 -40 to 85 Flat 100 13
Li/SOCl2, Initially
3.9 3.7 to 3.8 350 770 75 -40 to 70 121 13
BrCl sloping
Baterias de Lítio:
Li/SO2Cl2 3.95 3.7 330 720 100 -30 to 90 Flat 122 13

(*) Lithium metal cells and batteries:
CR Cylindrical (Lithium Manganese Dioxide Batteries)
Heat Resistant CR (Lithium Manganese Dioxide Batteries)
CR Coin-Type (Lithium Manganese Dioxide Batteries)
ER (Lithium Thionyl Chloride Batteries)
ML Coin-Type (Lithium Manganese Dioxide Rechargeable Batteries)
TC Button-Type (Titanium Carbon Lithium Rechargeable Batteries)

Pilhas de Lítio
Baterias de Lítio:
http://www.youtu.be/watch?v=IqpRRXnZqD4&feature=related

Bateria de Iões de Lítio

 As tentativas para desenvolver baterias de lítio recarregáveis, falhou devido a problemas de
segurança, nos anos 80’s. Por causa da instabilidade inerente do metal de lítio, (explode em
contacto com a água) especialmente durante o carregamento, pesquisas conduziram para uma
bateria de lítio não-metálica que usa iões de lítio.
 Apesar de ligeiramente inferior em densidade de energia do que o metal de lítio, a bateria de iões de
Lítio é segura, desde que sejam satisfeitas determinadas precauções quando carregando e
descarregando. Em 1991, a Sony comercializou a primeira bateria de iões de lítio, outros fabricantes
lhe seguiram.
Electrólito líquido
Não aquoso
Baterias de Lítio:
Li+
Li+

Bateria de Iões de Lítio

Baterias de Lítio:

Bateria de Iões de Lítio : Funcionamento
e- e-
Li+ Descarga
Li+
e- e-
Li+
LiCoO2
Li+
LiMnO2
Baterias de Lítio:
Electrólito condutor de Li+ LiNiO2

LixC6 Grafite
Lítio-Oxido de Cobalto (LiCoO2)
Reacções na Descarga: Lítio-Óxido de Manganésio (LiMn2O4)
Lítio-Óxido de Níquel (LiNiO2)
Redução- Cátodo : Li1-xCoO2 + xLi+ + xe-  LiCoO2
Oxidação - Ânodo : LiC6  xLi+ + xe- + C6
Reacção Geral: Li(1-x)CoO2+LixC LiCoO2+C (3,7V)
Mobilidade Eléctrica Baterias de Lítio: Simulação da carga de Células de Lítio-Ion
Bateria de Lítio-Ion Descarga
Electróllito
Cu Current
Collector AL Current
Cu Current
Collector Collector
Baterias de Lítio:
LiCoO2
LiMnO2
Grafite LiMO2
LiNiO2
SEI SEI

Baterias de Lítio: Reacções Químicas nas células de Lítio-Ion

Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions: Estrutura/Funcionamento
Numa bateria de iões de lítio, o lítio é o catião (é um ião com carga positiva) que viaja
do ânodo para o cátodo. O Lítio (Li) é facilmente ionizado para formar (Li +) mais um
electrão. O electrólito é tipicamente uma combinação de sais de lítio, como LiPF6, LiBF4
ou LiClO4, em um solvente orgânico, como éter. De grafite (carbono) é mais
comummente usado para o ânodo, óxido de lítio e cobalto (LiCoO2) é o material do
cátodo mais comuns.
Esta combinação fornece uma voltagem de 3,6 Volts (V), mais que o dobro de uma
bateria alcalina AA. Isso dá á baterias de iões de lítio uma a densidade energética muito
melhor do que uma pilha alcalina comum ou bateria recarregável comum ou de outro
material, como uma bateria NiMH.
Isto é em parte porque o lítio é o terceiro elemento com menor peso a seguir ao
hidrogénio e ao hélio, e, portanto, um ião de lítio pode transportar uma carga positiva ,
Baterias de Lítio:
numa quantidade muito pequena do espaço. É importante ter em mente, contudo, que
as baterias de iões de lítio, têm muito menos densidade energética que os
combustíveis fosseis ou mesmo os nossos alimentos, que armazenam a energia nas
ligações químicas.
Aumentar a densidade energética em determinado volume de bateria é um dos
grandes desafios dos engenheiros e químicos de baterias de hoje.
Bateria de Iões de Lítio: Funcionamento durante a Carga
e-
e-
Li+ Carga
Li+
e- e-
Li+
LiCoO2
LiMnO2
Li+
Baterias de Lítio:
LiNiO2
Electrólito condutor de Li+
LixC6 (Grafite)
Reacções na Carga:
Oxidação - Cátodo : LiCoO2  Li1-xCoO2 + xLi+ + xe-
Redução - Ânodo : xLi+ + xe- + C6  LiC6

Baterias de Lítio: Simulação da carga de Células de Lítio-Ion
Bateria de Lítio-Ion Carga
Electrólito
Cu Current AL Current
Collector Collector
Baterias de Lítio:
LiCoO2
LiMnO2
Graphite LiMO2
LiNiO2
SEI SEI

Bateria de Iões de Lítio: Funcionamento

Corrente
Electrão
Baterias de Lítio:
Ião de Li
LiCoO2
Separador
Reacções na Carga: Electrólito LiMnO2
LiNiO2
Oxidação - Cátodo : LiCoO2  Li1-xCoO2 + xLi+ + xe-
Redução - Ânodo : xLi+ + xe- + C6  LiC6
Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-ion
Descarga Carga
Barreira Sintética
(Controla o fluxo e a libertação
e rápida de energia )
Baterias de Lítio:
Ânodo
(Composto de Lítio e
Carbono)
Cátodo
(Óxido de Cobalto)
Ião de Lítio

Bateria de Iões de Lítio:

Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Io: Funcionamento

 As células das baterias de iões de lítio podem ter a forma cilíndrica, sendo quase idênticas às
pilhas AA, ou podem ser prismáticas, o que significa que são quadradas ou rectangulares e uma
“embalagem de metal” muitas vezes revestida exteriormente de polietileno.
Esta caixa de metal tem uma longa espiral composta de três folhas finas coladas entre si:
Um eléctrodo positivo.
Um eléctrodo negativo.
Um separador.
E dispositivos de protecção.
 Essas folhas estão submersas num solvente orgânico que age como electrólito. Éter é um dos
solventes comuns. O separador é uma folha muito fina de plástico microperfurado. Como o nome
indica, ele separa os eléctrodos positivos e negativos, permitindo a passagem de iões.
 O eléctrodo positivo é feito de óxido de lítio e cobalto ou LiCoO2. O eléctrodo negativo é feito de
Baterias de Lítio:
carbono (grafite). Quando a bateria é carregada, os iões de lítio passam pelo electrólito do
eléctrodo positivo para o eléctrodo negativo e se ligam ao carbono. Durante a descarga, os iões de
lítio voltam ao LiCoO2 do carbono.
Os principais materiais utilizados como cátodos são os óxidos litianados do tipo: LiMn2O4; LiCoO2 e
LiNiO2. E os principais materiais utilizados como ânodos são compostos carbonáceos com
estrutura grafítica.

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (cylindrical) 18650: Estrutura

Terminal Positivo Vent.
(Cátodo (+)) PTC
Isolamento
Barra do Cátodo
Embalagem em aço
(Ânodo (-)
Isolamento Externo
Separador
(Vinil)
Baterias de Lítio:
Internal PCB protection prevents under-

voltage at 2.5V and over-voltage at
Barra do Ânodo 4.25V
Ânodo
Cátodo
Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions: Estrutura
Células de iões de lítio, como a maioria das baterias, estão envolvidas numa
embalagem de metal. O uso de metal é particularmente importante aqui, porque a
bateria é pressurizada. Esta caixa de metal tem um respiradouro sensível á pressão.
Ventilação
FePO4, -Fosfato de Ferro - Recarregável

Li/Al-MnO2- Dióxido de Manganésio -Recarregável.
Li-CuCl2-Cloreto de Cobre - Recarregável.
Li-CoO2- Dióxido de Cobalto
Li-Bi2O3 – Trióxido de Bismuto
Se a bateria ficar tão quente que corre o risco de explosão devido
Baterias de Lítio:
ao excesso de pressão, essa abertura vai libertar a pressão extra.

A bateria ficará provavelmente inutilizada, o que é algo a
evitar, mas a abertura está lá apenas como medida de segurança.
Assim com o dispositivo PTC (Coeficiente Positivo de Temperatura)
um dispositivo que é suposto proteger a bateria contra
superaquecimento.
Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (cylindrical): Estrutura
Terminal Positivo
(Cátodo (+))
Vent. + PTC
Isolamento Barra do Cátodo
Embalagem em aço
(Ânodo (-) Separador
Baterias de Lítio:
Barra do Ânodo
Ânodo
Cátodo

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (Prismatic)

Cátodo (+)
Vent. Eléctrodo Cátodo
Eléctrodo ânodo
Baterias de Lítio:
Separadores
Ânodo (-)

Pilhas/Baterias Li-Ions: Formatos Diversos
Cylindrical
Prismatic
Polymer/laminated
Baterias de Lítio:
Button

PC Battery Pack (cylindrical) – Estrutura/Funcionamento
 A maior parte dos modernos PC’s portáteis, usa um

Pack de baterias de tecnologia de iões de lítio ou
iões de lítio c/ Polímero
Circuito Regulador de Voltagem - Com tecnologia de comutação regulada por PWM tem por
função controlar o fornecimento de tensão e corrente ao PC, de modo optimizado, e em função
da carga das baterias.
Sensores de Temperatura: cortam a corrente se as baterias entrarem em aquecimento
excessivo, a fim de evitarem a detiorização das mesmas e efeitos explosivos.
Células: Seis ou mais células, são montadas em série ou paralelo, conforme a tensão necessária a
fornecer ao PC. Dentro de cada célula existem três camadas folheadas enroladas em espiral. Um
líquido solvente orgânico, actua entre camadas como electrólito.
Baterias de Lítio:
Ânodo: Pólo Negativo. Tipicamente feito de aglomerado de Carbono.

Cátodo: Pólo Positivo: Tipicamente feito de óxido de Lítio/Cobalto.
Separadores: Fazem o isolamento entre o Cátodo e o Ânodo.
 Cobalto: Usualmente produzido com subproduto nas minas de níquel e cobre. Produtores:
Congo, China, Rússia, Austrália…
 Lítio: Extraído principalmente a partir da água de nascentes ricas em minerais de lítio. Produtores:
Chile, Argentina..

 O Circuito monitor do estado de carga da bateria, é
um pequeno computador que controla todo o
processo de carregamento, para certificar-se que as
baterias são carregadas o mais rapidamente e
plenamente possível.
 Se a bateria fica muito quente durante o

carregamento ou o uso, o computador irá desligar o
fluxo de energia para tentar esfriar as coisas.
 Se você deixar seu portátil num carro

extremamente quente e tentar usá-lo, este
computador pode impedir de ligá-lo até que ele se
resfrie. Se as células estiverem completamente
descarregadas, a bateria será desligada porque as
Baterias de Lítio:
células estão defeituosas.
 Ele também pode acompanhar o número de ciclos de carga / descarga e enviar informações para o
medidor portátil de bateria pode dizer a quantidade de carga restante na bateria.
 É um computador bem sofisticado, e ele recebe energia das baterias. Este consumo de energia é
uma das razões porque as baterias de iões de lítio perdem 5 por cento de sua energia a cada
mês, quando não são usadas.
Sensores Temperatura Células
Ânodo (-) (Folha de Lítio)

Separador
Regulador de voltagem
Baterias de Lítio:
Ânodo (-)
Cátodo (+)
Separador
Polímero (Electrólito)
Cátodo (+) Rolo (Espiral)

Colector de corrente

PC Battery Pack (cylindrical) – Estrutura

Baterias de Lítio:

PC Battery Pack (cylindrical) – Inconveniente
Solução:
Volume não utilizado

Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (EV cilyndrical Battery Pack) 38120

Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions Cylindrical (EV Battery Pack)

Área de arrefecimento
Células
Refrigeração
Ligação da
Tensão de
Carregamento
Módulo de Controlo e
Monitorização
Baterias de Lítio:
Controlo das
Células
2009 - Mercedes-Benz S400 BlueHYBRID lithium-ion battery pack

Baterias Recarregáveis Li-Ions - Sistema de Controlo (BCU) usada nos EV’s

Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis “Prisnatic Li-Ions”: Célula de alta capaciadade (EV)

Terminal Positivo (+)
Válvula de pressão
Terminal Negativo (-)
Ânodo (-)
Cátodo (+)
Separadores
Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (Prismatic) para EV’s

Célula de alta capaciadade (EV)
Pack
Baterias de Lítio:
LiFePO4
Uma célula prismática de Lítio-fosfato de ferro que, quando colocado em pack, será
utilizada em sistemas de distribuição e armazenamento de energia e/ou veículos
eléctricos.
Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (Prismatic) para EV’s

Pack com Sistema de Controlo (BCU) usada nos EV’s
Baterias de Lítio:

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (Prismatic) Sistema A123 para EV’s
Célula de Li-Ion de alta

banda de compressão Tampas das ligações
capaciadade (EV)
Controlo Electrónico
Baterias de Lítio:
LiFeYPO4
Lithium Yttrium Iron Phosphate Placas Dissipadoras
Células prismáticas
Placas de Pressão
Cobertura da Placa Electrónica
Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-Ions (Prismatic) Sistema A123 para EV’s
 Alta potência.
 Baixa resistência interna.
 Maior ciclo de vida (LPF, LMO/LTO).
 Aceita carga rápida.
Gama de temperaturas de operação
mais baixa (- 40ºC).
Mas….
Baterias de Lítio:
 Maiores problemas de segurança.

 Densidade energética mais baixa.
 Design complicado da bateria.
 Maiores custos.
Baterias de iões de Lítio –Vantagens

Baterias de Lítio:

Baterias Recarregáveis Polímero de Lítio
 A Bateria lítio-polímero, diferencia-se dos sistemas de baterias

convencionais, pelo tipo de electrólito utilizado. O projecto
original, que remonta à década de 1970, usa um electrólito de
polímero sólido seco.
 Esse electrólito se assemelha a uma película de plástico que não
conduz electricidade, mas permite a troca de iões (átomos
electricamente carregados ou grupos de átomos). O electrólito de
polímero substitui o separador poroso tradicional, que é embebida
com o electrólito.
 O polímero seco oferece simplificações com respeito à fabricação, robustez, segurança e

geometria de perfil ultrafino. Com uma espessura de célula de medida tão pouco quanto um
milímetro (0,039 polegadas), deixando ao critério dos projectistas de equipamentos usarem a
Baterias de Lítio:
própria imaginação em termos de design, forma e tamanho.
 Estas baterias são muito finas, extremamente leves e baseadas na química dos novos polímeros de
Lítio. Esta é a maior densidade de energia actualmente em produção. Cada célula fornece 3,7V
nominais a 1000mAh! Estas bateria requerem carregamento especial. Não tente recarregar com
nada além de um carregador especial para polímero de lítio.


Infelizmente, a bateria lítio-polímero sofre de baixa condutividade. A resistência interna
é muito alta e não pode fornecer altos picos corrente necessária para alimentar
dispositivos portáteis de multimédia actuais. O aquecimento da célula a 60 ° C (140 ° F)
aumenta a condutividade, uma característica que não é indicada para aplicações
portáteis.
Uma solução de compromisso foi adicionar algum electrólito gelificado . As células

comerciais usam um separador membrana/ electrólito preparado a partir do polietileno
tradicional poroso ou separador de polipropileno preenchido com um polímero, que
gelifica mediante o preenchimento com o electrólito líquido. Assim, as células de
polímeros comerciais de iões de lítio são muito semelhantes em química ás baterias
que usam electrólito líquido.
Baterias de Lítio:
A bateria de iões de Lítio-polímero não se desenvolveram tão rapidamente como

alguns analistas esperavam. A sua superioridade a outros sistemas e baixos custos de
fabricação ainda não foi realizada. Nenhuma melhoria em ganhos de capacidade foram
alcançados - na verdade, a capacidade é ligeiramente menor do que a bateria de iões
de lítio padrão. A bateria de iões de Lítio-polímero encontra seu nicho de mercado em
geometrias wafer-thin, tais como baterias para cartões de crédito e outras aplicações.


Vantagens
Muito baixo perfil - bateria que se assemelha ao perfil de um cartão de crédito.
Factor de forma flexível - os fabricantes não estão limitados por formatos padrão da
pilha.
Com volume elevado, qualquer tamanho razoável pode ser produzido
economicamente.
Leveza, - electrólito gelificado permite simplificação de formatos e a eliminação da
embalagem em metal.
Segurança melhorada - mais resistente à sobrecarga; menor possibilidade de
vazamento de electrólitos.
Descarga contínua 2C -Excelente taxa de auto descarregamento (<8% por mês).
Fonte de alimentação robusta sob condições extremas (-25 to 60ºC).
Limitações
Baterias de Lítio:
Menor densidade energética em relação ás baterias normais de iões de lítio.

Caro de se fabricar.
Não tem tamanhos padrão.
A maioria das células são produzidas para os mercados consumidores de consumo
específico.
Maior rácio de custo de energia do que as outras baterias de iões de lítio
Baterias Recarregáveis Li-Polimero: Estrutura por camadas
Terminal Negativo (-)

Terminal Positivo (+)
Mat. Isolante Cátodo (+)
Separadores
Película de
Alumínio
laminado
Baterias de Lítio:
Ânodo (-)

Baterias Recarregáveis Li-Polimero: Estrutura de camadas

Folhas de Al
A bateria de iões de lítio tipo

polímero em camadas compreende:
cátodo; ânodo; separador; e
electrólitos. Eléctrodos (ou cátodo
Folha d CU ou ânodo) são empilhados em cima
uns dos outros com o separador
(uma folha isolante poroso) inserido
no meio, em seguida, embalado por
material de alumínio plastificado.
Cátodos
Baterias de Lítio:
Separadores Ânodo
Esta bateria é composta por várias Células , e
http://www.hitachi-cable.com/products/news/20100105.html arranjo paralelo contidas em embalagem maleável.

Baterias Recarregáveis “Lithium Polymer”- Nova Geração

 Nova geração de baterias recarregáveis de Lítio com a tecnologia de
electrólito tipo gel com alta condutividade de iões.
 Actualmente, a procura está a aumentar rapidamente, por aparelhos de

comunicação finos e portáteis, como telemóveis, PDA´s, iPod’s, etc. Da
mesma forma, há procura por baterias finas e leves para o uso desses
dispositivos. A Bateria de polímero de lítio da SANYO, pode ser utilizada
numa ampla variedade de produtos do mercado.
 A SANYO tem desenvolvido, e apresenta uma bateria de polímero de lítio que atinge o nível ultra-
fino com 4mm de espessura, alta performance através da sua própria tecnologia original e alta
fiabilidade, utilizando um electrólito tipo gel. Bateria de lítio polímero, recarregável de nova
geração, para satisfazer demandas de evolução para baterias, mais finas e leves.
Baterias de Lítio:
 O novo electrólito de polímero obtém excelente confiabilidade, vida

longa, com mais de 500 ciclos de recarga, ao mesmo tempo que Electrólito
atinge alto desempenho.
(densidade energia gravimétrica de 166Wh/kg e densidade de energia
volumétrica de 348Wh/l).
Polímero de ligação cruzada
(Cross-linked polymer)

Baterias Recarregáveis “Lithium Polymer” - Estrutura
Excelente característica de descarga, que permitem a descarga a -20 ° C.

 Pontos típicos de fraqueza das baterias de
polímero de lítio foram a sua carga, e as
características de temperatura. Este novo
electrólito de polímero possui condutividade
iónica elevada, mesmo em baixas
temperaturas, tornando possíveis descargas
a -20ºC.
 Foi possível alcançar um nível ultra-fino de 4mm, e ao mesmo
tempo obter alta resistência ao derrame, mesmo usando finas
películas de alumínio laminado como embalagem
exterior, simplesmente devido á completa característica gelatinosa
do electrólito.
Baterias de Lítio:
Embalagem Exterior (Película de Alumínio)

Colector de Eléctrodo Positivo
Eléctrodo Positivo
Electrólito tipo Gel
Separador
Eléctrodo Negativo
Colector de Eléctrodo Negativo


 A bateria recarregável de polímero de iões de lítio, são similares ás baterias de iões de lítio, mas
com um polímero sólido como electrólito. Alguns materiais condutores gelificados são adicionados
para promover a condutividade. Utiliza a tecnologia mais recente disponível para uso do
consumidor em produtos como computadores portáteis, PDA, telemóveis, Blue Tooth, DVD
portátil, e electrónicos militares, etc. As baterias polímero de lítio-ion têm uma tensão mais alta
por célula, e energia excelentes em ambos os casos tendo por base o peso e volume. Além
disso, elas podem ser feitas em configurações muito fina ou grande porte. As Baterias de polímero
lítio-ion usam electroquímica de iões de lítio líquido numa matriz de polímeros condutores que
eliminam zonas livres de electrólito dentro da célula. Para operar de forma eficaz numa ampla faixa
de temperaturas e condições, as baterias de polímero de iões de lítio não contêm ânodos
metálicos. Membrana de electrólito de
Polímero gelificado poroso.
Interface de Transição
Membrana de Polímero poroso.

Baterias de Lítio:
Interface de Transição
Membrana de electrólito de
Polímero gelificado poroso.
Lithium polymer: A bateria recarregável utilizando polímero sólido como electrólito. A maioria
das baterias de lítio polímero necessitam de calor para promover a condutividade.
Baterias Recarregáveis “Lithium Polymer”

Baterias de Lítio:

Qual é a diferença entre baterias de iões de Lítio e a Bateria de Polímero de iões de

Lítio?
As Baterias de Tecnologia de iões de lítio usam um electrólito líquido ou gel que
requer embalagem secundária substancial, para em termos de segurança, conter
ingredientes activos inflamáveis. Esta embalagem adicional não só aumenta o peso e
custo, mas também limita a flexibilidade de tamanho. Não há zonas livres de
electrólito líquido nas baterias de polímero iões de Lítio, o que a leva ser mais estável
e menos vulnerável a problemas causados por danos de sobrecarga, ou abuso.
Quando carregar as Baterias de iões de Lítio?

Baterias de Lítio:
Ao contrário das baterias recarregáveis de Níquel-Cádmio e baterias de Níquel Metal-

Hidreto , as baterias recarregáveis de iões de Lítio (Li-ion) não têm nenhum efeito de
memória, portanto, não é necessário descarregar completamente a bateria antes de
recarregar….

Baterias Recarregáveis “Solid - State Lithium Battery - Estrutura
Ânodo
Baterias de Lítio:
Polímero 0,2 mm
Cátodo

Baterias Recarregáveis “Solid - State Lithium Battery - Estruturas
Combinando as vantagens e Processos das baterias Li-ion e Li-Polymer Stacking Type
Cylindrical Type
Nova Tecnologia SLPB
processo
 Flexibilidade de dimensões.
Estrutura em Z.
Li-Polymer
Li-ion
Ultra Alta potência.
 Produção em Massa
Alta segurança .
 Alta densidade energia.
Baixo preço.
(uso de embalagem metálica)
 (usando película de Al)
Prismatic Type
S L P B TYPE
 Processos contínuos de Montagens de células.
Baterias de Lítio:
 Segurança melhorada.
Capacidade de descarga de alta intensidade (20C-rate
continuous)
 Tempo de recarga mais rápido.
 Várias capacidades Prismatic (6mAh to 240Ah cell in
production)
 Automação para controlo de qualidade e custos.
Superior Lithium Polymer Battery

Baterias: Principio SLPB
Superior Lithium Polymer Battery
 A tecnologia SLPB não contém Lítio metálico.
 Somente os iões de lítio passam entre os pólos positivo e negativo, deixando
os materiais do ânodo e do cátodo inalteráveis.
 O principio de funcionamento é fundamentalmente diferente e mais seguro
do que as baterias recarregáveis de lítio metálico.
 O design patenteado “folder to folder” reduz significativamente a emissão IR
① Folha de Alumínio
(Al)
② Eléctrodo Positivo
Transição Metal Oxide
Baterias de Lítio:
③ Separador Poroso
Polyethylene(PE)+ polymer
④ Eléctrodo Negativo
Graphite LiC6
⑤ Folha de Cobre
(Cu)

Baterias: Segurança SLPB -Segurança reforçada com design patenteado
Design sujeito a sobrecargas e controlo explosivo: Superior Lithium Polymer Battery
120
110
100
Guias e folhas de placas são especialmente

Baterias de Lítio:
Cell Temperature(℃ )
90
projectados para a segurança. 80

High Energy Density Cell
70
60
High Power Cell
Contínua “folder to folder” com separador 50 Ultra High Power Ce
patenteado. 40
30
20
Design de baixa impedância interna

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
Drained Current (C-rate)
= Baixa geração de calor.

Baterias Recarregáveis : Capacidades Relativas

Baterias de Lítio:
DinoDirect.com

A “Arvore do Lithium
Comentários
Li-tri
Li-Acetylide (t-butoxy)-
alanate • Providenciar compostos de
Phenyl- Li-
Lítio em todas as cadeias de
lithium Li-
LHS
Alanate Chromate valor…
Methyl- LDA
lithium Li-Tetra-
• Expansão constante devido a
Li-
LiBOB Butyl- Hydride borate novas aplicações.
Li-
lithium
Amide
Li-
Li- Silicate • Optimização de acordo com as
Perchlorate Lithium
Li-t-
Butoxide
Li-
Methoxide Metal
Li-
Nitride
necessidades dos clientes.
Li-
Li-
Phosphate
Iodide
Foils
Li- Li-
Li- Lithium Sabalith
Fluoride Nitrate
Salicylate Chloride
Li- Anodes Li- Li-

Li- Bromide Zeolite Sulphate
Citrate
Baterias de Lítio:
Lithium
Li- Carbonate
Li- Peroxide
Benzoate
Li- Li-
Acetate Hydroxide
Potash
CO2- Brines
Absorption Bischofite
Products

Comparação de Densidades energéticas

Baterias de Lítio:

Bateria Lítio/Água
 Uma equipa de cientistas do Energy Technology Research Institute (Japão) construiu um protótipo de célula
electroquímica de lítio-água para a produção controlada de hidrogénio (H2) e de energia eléctrica.
 O Hidrogénio é produzido consoante as necessidades, controlando as reacções

electroquímicas Lítio/água.
 O sistema pode fornecer Hidrogénio e electricidade.
 O hidróxido de Lítio (LiOH) gerado, pode ser reconvertido através do processo de
recarga usando energia solar, eólica, etc.,
Neste sistema, o Lítio metal é usado como material activo para

o eléctrodo negativo, e água para o eléctrodo positivo.
Carbono é usado como colector de corrente no eléctrodo
positivo.
Um electrólito sólido permite somente a passagem de iões de
Lítio (Li+) através do separador entre o electrólito orgânico e o
Baterias de Lítio:
eléctrodo negativo e electrólito aquoso no lado do eléctrodo

positivo.
Schematic of the lithium-water battery and
1) Reacção no eléctrodo negativo: Li → Li+ + e- hydrogen production
Lítio metal (Li) é dissolvido no electrólito orgânico como iões de Lítio (Li+) e electrões (e-)
passam através do circuito externo da carga. Os iões de Lítio passam através do electrólito
sólido, e movem-se pelo electrólito aquoso em direcção ao eléctrodo positivo.
2) Reacção no eléctrodo positivo: 2H2O + 2e- → 2OH- + H2 (gas)
O s Electrões entram através do circuito da carga, e a água como material activo é
decomposto, produzindo hidrogénio (H2) junto ao colector de corrente do eléctrodo
positivo.
Este processo poderá ser utilizado em células de combustível (Fuel Cells) para aplicações móveis.
Baterias de Lítio:
PolyPlus
Schematic of the lithium-water battery and hydrogen production

Químicas
Li/O2 em electrólito aquoso:

Electrólito básico: 4Li + O2 + 2H2O → 4LiOH E = 3.45 V
Electrólito ácido: 4Li + O2 + 4H+ → 2H2O + 4Li E = 4.27 V
PolyPlus
Li/O2 em Electrólitos nonaquosos:

Li + O2 → Li2O2 (peróxido) E = 2.96 V
Li/Água:
Electrólito básico: 2Li + 2H2O → 2LiOH + H2 E = 2.22 V
Água do Mar (pH=8.2): 2Li + 2H2O → 2LiOH + H2 E ~ 2.60 V
Baterias de Lítio:
 A capacidade gravimétrica do Lítio é de 3800 mAh/g; As baterias de Lítio com água do

mar (Li/Seawater) faz uso de ambos, o Oxigénio dissolvido (E=3.45 V) e a redução da
água (E=2.6 V) o que dá uma voltagem nominal de cerca de 2.8 volts para as baterias
Li/Seawater na descarga. De acordo com a energia específica teórica: 3800 mA/g x 2.8
V ~ 10,000 Wh/kg.
Muito embora as reacções químicas directas entre a água e determinados metais (como os
elementos alcalinos lítio ou sódio) sejam capazes de gerar uma grande quantidade de H2 num curto
período de tempo, as reacções químicas através das quais isto é feito são fortes demais para
poderem ser controladas. No sistema desenvolvido por esta equipa a reacção directa intensa entre o
lítio e a água é transformado numa reacção electroquímica de tipo controlado, que permite a geração
fácil de gás de hidrogénio. O sistema fechado de célula de combustível criado pela equipa de Haoshen
Zhou possui dois compartimentos separados por uma película iónica condutora em vidro (LISICON).
Um dos compartimentos contém um ânodo metálico de lítio (LiClO4) mergulhado num solvente
orgânico (carbonato dimetílico/carbonato de etileno), enquanto o outro contém uma solução aquosa
de electrólito (LiNO3/H2O) com um cátodo para a geração de hidrogénio.
Na descarga o lítio metálico (ânodo) é convertido em iões de lítio que passam da solução orgânica para a solução
aquosa através da película LISICON. O cátodo vai produzindo de forma simultânea gás de hidrogénio. Durante este
processo os electrões passam ao longo de um circuito externo, criando uma corrente eléctrica. Apenas os iões de
lítio conseguem passar através da película. A taxa de ambas as meias-reacções pode ser controlada através da
Baterias de Lítio:
corrente.
Outro aspecto positivo desta tecnologia é o facto do lítio metálico poder ser produzido a partir de soluções salinas, como a água do
mar, através da luz do Sol. Por outras palavras, a energia solar pode ser “armazenada” no metal e ser depois usada a pedido por meio da
reacção do lítio na célula de combustível. O recarregamento da bateria é efectuado através da substituição da parcela metálica de lítio.
A produção de hidrogénio a partir de células de lítio-água possui ainda, de acordo com os próprios investigadores, várias fragilidades:
Em primeiro lugar, a taxa de geração do H2 é limitada pela resistência interna da célula, pelo que a condutividade da película precisa de
ser melhorada. Em segundo lugar, a película LISICON precisa também de adquirir mais força mecânica. Em terceiro lugar, a concentração
de hidróxido de lítio (LiOH) na célula aumenta de forma gradual durante a produção de hidrogénio. A baixa solubilidade deste composto e
a sua reacção com vestígios de CO2 também limitam a geração de hidrogénio e o desempenho geral da célula.

Bateria Lítio/Água: Sistema

Sistema autosuficiente:
Baterias de Lítio:

Bateria recarregável Lítio/Água

Numa nota publicada no jornal American Chemical Society, investigadores da Universidade do Texas,
demonstram a viabilidade de uma bateria tendo lítio sólido ou electrólito de iões de sódio separando
uma solução redutora como cátodo e Lítio ou Sódio num electrólito não aquoso como Ânodo.
Mz++Li++e-→(LiM)(z-1)+
e-
e- e- e-
Li→Li++e-
Li+
Li→Li++e-
Mz+
Baterias de Lítio:
Solução em Água
Lítio Metal
Electrólito sólido
Eléctrodo aquoso
Colector de corrente do Ânodo
Colector de corrente do Cátodo
Isolante
Credit: ACS, Lu et al

Bateria recarregável Lítio/Água

Baterias de Lítio:

Dúvidas?

Bibliografias
http://electrochem.cwru.edu/encycl/art-b02-batt-nonr.htm
http://www.saftbatteries.com/Technologies_Lithium_Liion_301/Language/en-US/Default.aspx
http://support.radioshack.com/support_tutorials/batteries/bt-liion-main.htm
http://biz.maxell.com/products/industrial/battery/er/index.html
http://en.wikipedia.org/wiki/Lithium_battery
http://www.powerstream.com/BatteryFAQ.html
http://jgdarden.com/batteryfaq/carfaq2.htm
http://batteryuniversity.com/learn/article/the_high_power_lithium_ion
http://data.energizer.com/PDFs/lithiuml91l92_appman.pdf
http://www.profpc.com.br/pilhas_baterias.htm
www.fondazioneinternazionale.org/.../Scrosati.p

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Mobilidade Eléctrica

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 1

História das pilhas e Baterias….Cronologia

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 2

importante), petalita (silicato de alumínio e lítio) e ambligonita (fluorfosfato de alumínio e lítio). A

Grandeza Valor Unidade

Coeficiente de expansão térmica 4,6 10-5 (1/°C)

Símbolo da Tabela Periódica: Li.

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 5

Potencial de ionização: 5.39 eV

Lítio: Caracteristicas Principais

É o metal mais leve, a sua densidade é apenas, aproximadamente, a metade do que

O estearato de lítio é um lubrificante geralmente aplicado em condições de alta temperatura.

É o 33º elemento mais abundantes na terra.

Tecnologias mais comuns de Baterias Promessas Futuras

Sódio Nickel Lithium Iron

NIMH 30-80 250 -1000 30 500-1000 Lithium Manganese 500

Chumbo - Ácido 30-40 180 3-20 500-800 Lithium Titanate 1 5000

Iões de Lítio 160 1800 5 -10 1200

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 9

Pilhas/Baterias Recarregáveis Li-ion

Pilhas de Lítio Metal : Funcionamento

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (bobbin construction)

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Spiral construction)

Terminal Gás/Vent. Pilha não

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 13

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin Type)

Lithium Cylindrical Batteries

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 14

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin Type)

Lithium Cylindrical Batteries

VARTA Microbattery GmbH

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 15

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin Type)

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 16

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Coin Type)

Eléctrodo Negativo (-)(Li)

Eléctrodo positivo (MnO2)

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 17

Tipo “Botão”: Pilhas de Lítio/Dióxido de Manganésio

Pólo Positivo Vedação

VARTA Microbattery GmbH

 O sistema electroquímico consiste de um cátodo, que é uma mistura de dióxido de manganésio, um

Bateria Primária: - não recarregável

Camera(remote control unit

Personal computer(CR2430) Copy machine(CR2450)

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Cylindrical )

Pilha de Lítio/dióxido de Manganésio (Designação IEC :CR)

forma cilíndrica e dimensões de 1/2 AA a D, com construção em espiral e são o tipo de

Pilhas Lítio-Metal – Dióxido de Manganésio

Pilhas de Lítio/Dióxido de Manganésio

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 21

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Spiral)

Pilha de Lítio/Óxido de Enxofre (Thionyl Chloride lithium battery) (ER)

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Bobine)

© by VARTA Microbattery GmbH

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 23

Thionyl Chloride lithium battery (ER)

 HCl Ácido clorídrico

 SO2 Dióxido de Enxofre

 LiOH Hidróxido de Lítio

22-01-2012 Por : Luís Timóteo 24

Baterias de Lítio: Estrutura das células de Lítio-Metal (Spiral)