ALDEHIDOS Y CETONAS

Anyi montaño angulo

anyi.montano@correounivalle.edu.co
luisa perez perea
@correounivalle.edu.co

Departamento de Química, Universidad del Valle, Facultad de Ciencias Naturales y

Exactas, Sede Yumbo, Colombia.

Datos, cálculos y resultados

Tabla 1. Observaciones de las reacciones Etilmetilcetona

+Yoduro de Amarillo translucido,
Reacción Observaciones potasio + KOH al casi incoloro
10%

Precipitado
2,4dinitrofenilhidracina naranja claro
endurecido, no
+etilmetilcetona hay fase
acuosa Reacciones
. Se forman dos
fases, fase
superior con
2,4dinitrofenilhidracina precipitado
naranja y en el
+benzaldehido fondo una fase
acuosa de color
naranja Análisis de resultados
translucido
Los aldehídos y cetonas se caracterizan por
presentar el grupo carbonilo C=O. La siguiente
figura caracteriza a los aldehídos en que el
grupo carbonilo tiene función terminal, está

1
unido a una cadena carbonada y a un
hidrógeno (H). En las cetonas, el grupo
carbonilo tiene función intermedia; unido a
una o dos cadenas carbonadas u otro
elemento.

Aldehídos y cetonas1

 2,4dinitrofenilhidracina+etilmetilcet
ona: Esta reacción es de tipo
adición nucleofílica como la
anterior, aunque en esta también se
puede observar la pérdida de agua.
En esta reacción se forma un
precipitado de color amarillo
anaranjado.

. Método de obtención de la 2,4-

dinitrofenilhidrazina con etilmetilcetona

2
° Prueba de Yodoformo: Se realiza un hidrogeno para dar como resultado final
también en la práctica la prueba de Triyometano mas OH-.
yodoformo, que consiste en mezclar 10 ml
de etilmetilcetona con una solución de
yodo en yoduro de potasio; posteriormente
se calienta la mezcla y se le agregan 45
gotas hasta que la mezcla aclare, esta
reacción se emplea para identificar
cetonas.
. El yodoformo (CHI3) es una sustancia de
color amarillo pálido. Debido a su elevada
polarizabilidad, por sus tres átomos de
yodo, es un sólido a temperatura ambiente
(confróntese con el cloroformo y el
bromoformo). Es insoluble en agua, y tiene
un olor a antiséptico. Se formará un
precipitado visible de este compuesto a
partir de una muestra, sólo cuando esté
presente una metilcetona, etanal, alcohol
secundario de metilo, o etanol. 10
La etilmetilcetona es atacada primero por
el medio acido, allí sale uno de los
hidrógenos ácidos del grupo metilo, la
carga negativa de este carbono rota para
formar un doble enlace con su carbono
adyacente, un par de electrones del doble
enlace ya existente carbono-oxigeno rota
hacia el oxígeno.
Primero el OH- presente en el medio ataca
al grupo metilo y a sus 3 hidrógenos
ácidos tomando uno de ellos y dando
lugar a la molécula I2 Para que sea
sustituida por el hidrogeno saliente; este
procedimiento ocurre 3 veces hasta que
cada hidrogeno es reemplazado por un Método de obtención del yodoformo
Yodo para obtener un –CI3{
Conclusiones
Posteriormente el grupo OH- presente en
el medio ataca y remplaza al sustituyen –
CI3 el cual sale y forma el Ion
Triyodometano mas el ácido etílico. La
carga negativa del ion Triyodometano Bibliografía
reaccionan con agua presente en la
solución y la carga negativa del ion atrae [1] [Alcoholes]. (2010, 20 junio). Recuperado
15 abril, 2018,

3
https://www.quimicaorganica.org/alcoholes.ht
ml

[2] [Alcoholes y sus propiedades ]. (2013, 25

julio). Recuperado 15 abril,2018,de
https://www.academia.edu/21078663/ALCOH
OLES
El bisulfito de sodio se separa
[3] [Alcoholes y gliceroles]. (2010, 20 junio).
frecuentemente en forma de sólido
Recuperado 15 abril,2018,de
cristalino, especialmente cuando se
[4] [Alcoholes y halo alcoholes]. (2012, 13
agosto). Recuperado 15 abril,2018 de usa una disolución concentrada de
https://www.cosmos.com.mx/wiki/alcoholatos- bisulfito de sodio al 40%
d3t0.html

[5] [ Propiedades de Alcoholes 2]. (2010,

20septiembre). Recuperado 15 abril,2018 de
http://www.kristallikov.net/page81e.html Entonces, la adición de bisulfito es un
[6] [Qualitative reactions]. (2010, 30 junio). medio muy útil para aislar aldehídos de
Recuperado 15 abril,2018 de mezclas2, Las metil-cetonas también
http://www.kristallikov.net/page81e.html
forman compuestos bisulfíticos. Todo
[7] [complejos inorganicos ]. (2015, 2 abril).
esto se debe a que el ion bisulfito es un
Recuperado 15 abril,2018
dehttps://www.textoscientificos.com/quimica/i nucleófilo fuerte pero ácido débil que
norganica/metales-transicion/colores- ataca al grupo carbonilo de un aldehído
complejos
o una cetona siempre y cuando esta no
Preguntas
tenga cadena larga de grupo alquilo. Lo
1. ¿La reacción del bisulfito de sodio que permite ejecutar reacciones
es general para todos los aldehídos exclusivamente para aldehídos y
y cetonas? Explique su respuesta metilcetonas.
R/ El ion bisulfito es el modelo de la
reacción del bisulfito, este tiene un gran 2. ¿Cuáles otras sustancias dan
número de pares de electrones positiva la prueba del yodoformo?
disponibles, lo que le permite realizar ¿Es esta prueba general para todas
adición del bisulfito. las cetonas? ¿Por qué?
R/ La prueba de yodoformo sirve para
determinar si un carbonilo posee un

4
 grupo metilo ya sea cetona, aldehído o Adición de
ácido
un alcohol que se oxide3. cianhídrico
Oxidación
Es sintetizado en la reacción del
haloformo mediante la reacción de
Reducción
yodo e hidróxido de sodio con hidruro
cualquiera de estos cuatro tipos de
Hidrogenac
compuestos orgánicos: una ión
metilcetona: CH3COR, acetaldehído
(CH3CHO), etanol (CH3CH2OH), y Reducción
de
ciertos alcoholes secundarios Clemmens
(CH3CHROH), donde R es un grupo en
alquilo o arilo). Reacción
de Wolff-
Kishner
La reacción del yodo y una base con
metilcetonas es confiable, la "prueba 4. ¿Cuáles son los agentes
del yodoformo" (la aparición de un
precipitado amarillo) es utilizada para reductores y oxidantes utilizados
probar la presencia de una con mayor frecuencia en las
metilcetona. Éste también es el caso reacciones de aldehídos y cetonas?
en las pruebas para alcoholes
R/ Los agentes reductores y oxidantes
secundarios. Algunos reactivos (por
utilizados de mayor frecuencia en las
ejemplo yoduro de reacciones de aldehídos y cetonas son:
hidrógeno) convierten el yodoformo en
diyodometano.4  Reducción parcial de
compuestos carbonílicos: en
este la reducción parcial del grupo
3. En un cuadro escriba las carbonilo da como resultado
principales reacciones de aldehídos alcoholes; los aldehídos se reducen
a alcoholes primarios y las cetonas
y cetonas a alcoholes secundarios. Se
Tipo de Reacción6 pueden con catalizadores como
reacción hidrogeno y níquel. Otros agentes
Adición reductores son los hidruros de
nucleofílica metales (los más poderosos son los
de
alcoholes
hidruros de litio y aluminio).
Adición de
amina  Transposición pinacólica o
primaria transposición pinacol-
Adición de pinacolona: los pinacoles, siendo
hidroxilami alcoholes diterciarios, podría
na esperarse que eliminaran agua con
Adición de
facilidad. De hecho se presenta
hidracinas

5
 simultáneamente una
deshidratación y una transposición.
 Reacción de Meerwein-Poondorf-
Verley: El agente reductor es un
exceso de un alcohol en presencia
de isopropóxido de aluminio, como
catalizador.
 Reducción total: No requiere
condiciones más drásticas, se
pueden usar varios procedimientos.
La reducción catalítica a oxidación parcial de hidrocarburos
hidrocarburos requiere presión muy
elevada y comúnmente no tiene
ventaja alguna sobre los métodos
señalados anteriormente.
 Método de Clemmensen: Utiliza
cinc amalgamado y ácido
clorhídrico para reducir los
aldehídos y cetonas; la mezcla se
calienta a reflujo durante cierto
tiempo.
 Oxidación de aldehídos: Los
aldehídos son agentes reductores
ya que se oxidan fácilmente. La
oxidación de aldehídos con los
reactivos más comunes producen
ácidos caboxílicos.
 Oxidación de cetonas aciclicas:
La oxidación vigorosa de estas
cetonas conduce a la ruptura de la
molécula y generalmente no tiene
utilidad práctica, sin embargo, las
metilcetonas sufren una reacción
de degradación de este tipo que
puede ser útil.
5. ¿Cuáles son los métodos más
empleados en la industria para
obtener etanal y propanal?
R/ El formaldehido, el acetaldehído y la
metiletilcetona son los aldehídos y
cetonas de mayor importancia económica
(los tres primeros tienen numerosos
empleos específicos).5
Métodos más empleados en la industria
para obtener:
Etanal: La producción comercial de etanal
o acetaldehído se lleva a cabo mediante
hidratación de acetileno, oxidación parcial
de etanol o deshidrogenación de etanol,
saturados y oxidación directa de etileno.
Actualmente, la oxidación en fase líquida
del etileno es la principal ruta comercial de
producción de acetaldehído. Uno de los
principales problemas de esta vía de
obtención de acetaldehído son las
propiedades extremadamente corrosivas
de la solución catalítica. Habitualmente se
utilizan equipos de titanio o recubiertos de
material cerámico. Además es necesario
controlar cuidadosamente la composición
de las disoluciones para mantener la
conversión alcanzada en la etapa de
reacción.
El proceso industrial puede llevarse a
cabo en una o dos etapas:
a) En el proceso en una etapa, la
reacción de formación de
acetaldehído y la regeneración del
catalizador tienen lugar en el mismo
reactor y se emplea como agente
oxidante oxígeno. Este proceso se
explicará con más detalle en
apartados posteriores al ser el
proceso utilizado en el presente
proyecto para la producción del
acetaldehído.
b) En el proceso en dos etapas, la
reacción de formación de
acetaldehído y la regeneración del
catalizador tienen lugar en
6
reactores separados y en este caso
el agente oxidante utilizado es el
aire. A continuación, se procede a
explicar con más detenimiento el
proceso en dos etapas:
El etileno se alimenta de manera
continua a un reactor tubular de
flujo pistón en el cual se mezcla con
la solución catalítica acuosa de
PdCl2 y CuCl2 a una temperatura
de 105-110º C y presión de 9-10
atm. La conversión del etileno es
total a la salida del reactor. La
corriente de salida del reactor se
somete a una destilación flash a
presión atmosférica de modo que
se produce la evaporación de agua
y acetaldehído. La corriente de
cabezas del separador flash se
lleva a una columna de
acetaldehído crudo en la cual se
separa agua, que se recircula al
scrubbing de gases y a la columna
de destilación flash (para mantener
constante la concentración de
catalizador), de una disolución de
acetaldehído más concentrada.
La corriente líquida que sale del
separador flash (disolución
catalítica) se envía al segundo
reactor, también tubular, en el cual
se produce la oxidación de las sales
de cobre utilizando aire para tal
efecto. La solución de sales re-
oxidadas entra a un separador de
fases en el cual se separan en la
fase gaseosa el oxígeno no
reaccionado, inertes y algunos
compuestos orgánicos. Esta
corriente gaseosa se somete a
continuación a un scrubbing para
recuperar el acetaldehído que
pudiese contener, y una vez limpia
se puede usar como gas inerte
debido a que en su mayor parte es
nitrógeno. Por otra parte, la
solución de sales líquida que sale
del separador se divide en dos
corrientes; una de ellas se recicla al
reactor directamente y la segunda
se somete a un tratamiento térmico
a 170º C para descomponer oxalato
de cobre y otros compuestos no
volátiles indeseables. La corriente
que sale del regenerador se
introduce directamente en la torre
de destilación flash.
La disolución de acetaldehído más
concentrada se introduce en una
columna de destilación de ligeros
en la que por cabezas se separan
sustancias de bajo punto de
ebullición como clorometano,
cloroetano o dióxido de carbono. La
corriente de colas de esta columna
de destilación se introduce en una
nueva columna de destilación en la
cual se recuperan acetaldehído por
cabezas, derivados halogenados
del acetaldehído por una salida
lateral y un agua residual por el
fondo de la columna que contiene
básicamente ácido acético y agua.
Por lo general, la elección del
proceso en una o dos etapas se
hace en función de las materias
primas y de la situación energética
así como del precio del oxígeno en
el mercado, puesto que ambos
procesos son muy similares. En
ambos casos la producción de
acetaldehído es de alrededor del
95% y los costes de producción son
prácticamente iguales. La ventaja
que en el proceso en dos etapas
constituye el uso de aire esta
compensado con la mayor
inversión inicial necesaria para el
proceso. Además, en ambos
métodos se obtienen los mismos
subproductos8
7
Propanona: Puede obtenerse por uno de
los métodos siguientes:
 Fermentación de carbohidratos por
microorganismos.
 Oxidación del alcohol isopropílico.
 Destilación seca del acetato
de calcio (anticuada).
Aplicaciones médicas:
 Propiedades terapéuticas: es poco
usada.
 Fue recomendada como anestésico en
sustitución del cloroformo.
 Como vermífugo.
 Antirreumático (uso externo)9

 Síntesis a partir del acetileno

utilizando como catalizador el óxido
de zinc.

La aplicación más importante de la

acetona se encuentra en la fabricación de
Metil metacrilato (MMA), mercado que
experimenta una demanda creciente por el
incremento en los usos del
Polimetilmetacrilato (PMMA), un material
antifragmentación alternativo al vidrio en
la industria de la construcción.

También la demanda de Bisfenol-A y de

resinas de policarbonato se ha convertido
en una aplicación importante de la
acetona, demandada por la industria del
automóvil y de la microelectrónica
(fabricación de discos CD y DVD).

Otras aplicaciones:

 Disolvente en la fabricación
de pólvora sin humo.
 Disolvente de esmaltes industriales y
pinturas de uñas.
 En la fabricación de celuloide y seda
artificial.
 En la industria de lacas, barnices y
colorantes.
 Como disolvente-cemento de los tubos
de Cloruro de Polivinilo (PVC).
 Fabricación de plásticos,
fibras, medicamentos y otros
productos químicos.