Ligações Químicas
Belém – PA
2018
LIGAÇÕES QUÍMICAS
1. Ligação Iônica
1.1. Polarização
1.2. Potencial de ionização e eletronegatividade
1.3. Íons em sólidos e em soluções
1.4. Energia de ligação
1.5. Ciclo de Born-Haber
1.6. Propriedades e tipos de sólidos
1.7. Raio-X e estrutura cristalina
1.8. Retículos cristalinos de Bravais
2. Ligação covalente
2.1. Natureza da ligação
2.2. Estrutura de Lewis, a regra do octeto e suas
exceções
2.3. Momento de dipolo elétrico
2.4. Orbitais atômicos e moleculares
Objetivos
Geral:
Explicar o que são as ligações químicas.
Específicos:
Ligação Metálica
Elétrons deslocalizados
Ligação Iônica
Atração eletrostática
Walther Kossel
(1888-1956)
Ligação Covalente
Elétrons compartilhados
Gilbert N. Lewis
(1875-1946)
Introdução
Modelo de Lewis – nos ajuda a entender e prever uma
miríade (grande número) de observações químicas (usa-se
pontos, traços e símbolos químicos).
https://www.dovepress.com/hiv-protease-inhibitors-a-review-of-molecular-selectivity-and-toxicity-peer-reviewed-article-HIV
Símbolo de Lewis
A Regra do Octeto
𝐍𝐚 𝒔
𝐂𝒍𝟐 𝒈
Forma NaCl
As variações de entalpias
de cada etapa são Fritz Haber
(1868-1934)
conhecidas, exceto uma. Químico alemão
Ligações Iônicas
Ligações Iônicas
Propriedades dos Compostos Iônicos
𝐐𝐋𝐢+ . 𝐐𝐅−
Exemplo: Li+ e F- 𝐄=𝐤
𝐝
Ligações Iônicas
Tendências na Energia de Rede: Tamanho de Íon
Energia de Rede
Cloreto Metálico
(kJ/mol)
LiCl
-834
𝑅𝐴 𝑟𝐿𝑖+ = 60 + 𝑟
𝐶𝑙 − = 181 = 𝟐𝟒𝟏 𝒑𝒎
NaCl
-788
𝑅𝐴 𝑟𝑁𝑎+ = 95 + 𝑟𝐶𝑙− = 181 = 276 𝑝𝑚
KCl
-701
𝑅𝐴 𝑟𝐾+ = 133 + 𝑟𝐶𝑙− = 181 = 314 𝑝𝑚
CsCl
-657
𝑅𝐴 𝑟𝐶𝑠+ =167 + 𝑟𝐶𝑙− = 181 = 348 𝑝𝑚
Ligações Iônicas
Tendências na Energia da Rede: Carga Iônica
Na
Cl
Na
Cl
• Número de Coordenação = 6
• Íons Cl─ (181 pm) em um arranjo cúbico de
face centrada.
– ⅛ de Cl─ em cada vértice ca célua
unitária
– ½ de Cl─ em cada face dentro da célula
unitárial
• Na+ (97 pm) entra os intertícios do Cl─
– Intertícios Octaédrico
– 1 em cada célua unitária
– 1 partícula inteira em cada intertício
octaédrico
– ¼ de cada aresta Na+ dentro da celula
unitária
• Na:Cl = (¼ × 12) + 1: (⅛ × 8) + (½ × 6) = 4:4
= 1:1
• Portanto, a fórmula é NaCl.
Retículos cristalinos de Bravais
Retículos cristalinos de Bravais
Ligações Covalentes
Ligação covalente: resulta do compartilhamento de
elétrons entre dois átomos. Normalmente encontrada
entre elementos não metálicos.
H + H H H Gilbert N. Lewis
(1875-1946)
Físico-Químico
americano
Os elétrons repelem-se Núcleos e elétrons
mutuamente se atraem
A concentração de densidade
de elétrons entre os núcleos é
a ligação covalente
+ +
Núcleos se repelem
Ligações Covalentes
Estruturas de Lewis
1. Some os elétrons de valência de todos os átomos.
H O H ou H O H
Estruturas de Lewis
Regra do Octeto
F F
8e- 8e-
Ligações Covalentes Simples
Quando dois átomos compartilham um par de elétrons, ele é
chamado de ligação covalente simples.
Dois elétrons
Um átomo pode usar mais de uma ligação para completar seu
octeto.
Para diferentes átomos
H apenas dueto
Ligações Covalentes Dupla
Quando dois átomos compartilham dois pares de elétrons, o
resultado é chamado de ligação covalente dupla.
Quatro elétrons
Octeto Octeto
OU
Ligações Covalentes
Estruturas de Lewis
Par ligante
Par Isolado
Ligações Múltiplas
É possível que mais de um par de elétrons seja compartilhado entre
dois átomos (ligações múltiplas):
Um par de elétrons compartilhado = ligação simples
(H2);
Valor da Eletronegatividade
é Sem Unidade
Polaridade da Ligação e Eletronegatividade
𝛅+ 𝛅−
𝐇−𝐅
Polaridade da Ligação e Eletronegatividade
𝐅𝟐 𝐇𝐅 𝐋𝒊𝐅
Diferença de 𝟒, 𝟎 − 𝟒, 𝟎 = 𝟎 𝟒, 𝟎 − 𝟐, 𝟏 = 𝟏, 𝟗 𝟒, 𝟎 − 𝟏, 𝟎 = 𝟑, 𝟎
Eletronegatividade
Haletos de hidrogênio
Polaridade da Ligação e Eletronegatividade
Momentos de dipolo
• Considere HF:
• A diferença de eletronegatividade leva a uma ligação polar.
• Há mais densidade eletrônica no F do que no H.
• Uma vez que há duas ‘extremidades’ diferentes da molécula,
chamamos o HF de um dipolo.
• O momento de dipolo, 𝜇, é a ordem de grandeza do dipolo:
𝛍 = 𝐐𝐫
𝛅+ 𝛅−
𝐇−𝐅
Polaridade da Ligação e Eletronegatividade
Iônico Molecular
• Considere:
• Para o C:
• Considere:
• Para o N:
• Existem 5 elétrons de valência.
• Na estrutura de Lewis, existem 2 elétrons não-ligantes
e 3 da ligação tripla.
Há 5 elétrons pela estrutura de Lewis.
• Carga formal = 5 - 5 = 0.
• Escrevemos:
Carga Formal
• A estrutura mais estável tem:
• a carga formal mais baixa em cada átomo,
• a carga formal mais negativa nos átomos mais eletronegativos.
Elétron de Valência 6 6 6
- Elétron Atribuído ao átomo 6 5 7
Diferença (Carga Formal) 0 +1 -1
Carga Formal
Elétron de Valência 6 4 6
- Elétron Atribuído ao átomo 6 4 6
Diferença (Carga Formal) 0 0 0
Carga Formal
Ex: Dióxido de carbono(CO2)
Elétron de Valência 6 4 6
- Elétron Atribuído ao átomo 7 4 5
Diferença (Carga Formal) -1 0 +1
Qual é a mais estável?
OU
(A) (B)
Resposta: Para a molécula de CO2, a estrutura A é a mais plausível, pois
apresenta a menor carga formal nos respectivos átomos
Números de Oxidação, Cargas Formais e Cargas Parciais Reais
Estrutura de Ressonância
Molécula de Ozônio
Estrutura de Ressonância
Estrutura de Ressonância
Kekule foi um químico alemão. Inovou o emprego de
fórmulas desenvolvidas em química orgânica, criou em 1857,
a Teoria da Tetracovalência do carbono, criou hipótese das
ligações múltiplas e propôs, em 1865, após um sonho que
teve, a fórmula hexagonal do benzeno.
Friedrich August
Kekulé
(1829 — 1896)
Estrutura de Ressonância
Estrutura de Ressonância
O benzeno consiste de seis átomos de carbono em um anel
hexagonal. Cada átomo de C está ligado a dois outros átomos de C e
um átomo de hidrogênio.
• Existem ligações simples e duplas alternadas entre os átomos de
C.
• Relativamente raro.
• As moléculas com menos de um octeto são típicas para
compostos dos Grupos 1A, 2A, e 3A.
• O exemplo mais típico é o BF3.
• As estruturas de Lewis nas quais existe uma ligação dupla
B—F são menos importantes que aquela na qual existe
deficiência de elétrons.
3s2 3p3 3d
10 e- no P
Exceções à Regra do Octeto
EXPANSÃO DO OCTETO
Exemplo: 𝐏𝐎𝟑−
𝟒
Entalpias de Ligação e Entalpias de Reação
• Podemos usar as entalpias de ligação para calcularmos a entalpia
para uma reação química.
• Admitimos que em qualquer reação química as ligações precisam
ser quebradas para que novas ligações sejam formadas.
• A entalpia da reação ∆𝐻𝑟𝑒𝑎çã𝑜 é dada pela soma das entalpias de
ligações quebradas menos a soma das entalpias das ligações
formadas.
Metais
Metalóides
Não Metais
Ligações Metálicas
Propriedades do metias
Bons condutores elétricos e térmicos
1s2
Li 1 0
2s 2p
2s1 2p0
8 orbitais LiCercado por
8 Átomos
Mar de elétrons de
valência móveis
Ligações Metálicas
Modelo Orbital Molecular
1. Os orbitais atômicos se combinam para produzir orbitais
moleculares que podem se estender por toda a molécula.
MOs vazios
MOs preenchidos
↿⇂
↿⇂
↿⇂
Mais Ligante
Chang, R.; Goldsby, K. A. Química, 11° ed. Porto Alegre: AMGH, 2013.
Brown, T. L.; LEMay, H. E. Química: A Ciência Central, 13° ed. São Paulo:
Prentice Hall, 2015.
Kotz, J. C.; Treicel Jr, P. M.; Vichi, F. M. Química Geral e Reações Químicas,
São Paulo: Cengage Learning, 2009.