UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEARÁ

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÂNICA E INORGÂNICA

CURSO DE PÓS-GRADUAÇÃO EM QUÍMICA
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Exame de Seleção para o Mestrado em Química Orgânica e Inorgânica – 2007.2

1. Uma das espécies mais famosas na química de coordenação é o complexo Creutz-Taube,

cujo nome deve-se aos dois cientistas que o descobriram e inicialmente estudaram suas
propriedades. O ligante central é a pirazina.
5+

(NH3)5RuN NRu(NH3)5

(a) Como você pode explicar o fato de o complexo, o qual tem apenas ligantes neutros,
ter uma carga total ímpar?
(b) O metal está em uma configuração de spin baixo em ambos os casos. Supondo que a
coordenação seja octaédrica, desenhe o diagrama de níveis de energia dos orbitais d para
cada metal.

2. Admitindo que um dado metal M comporta-se como um ácido de Lewis, ilustre através do
diagrama qualitativo de orbitais moleculares do ânion CN– (cianeto), qual o orbital
molecular utilizado por esta espécie para atuar como uma base de Lewis em uma reação
ácido-base com o metal M. De acordo com o diagrama representado por você, a ligação
metal-cianeto envolve uma maior densidade de probabilidade de localização eletrônica
sobre qual átomo da molécula CN– ? Justifique.

3. Considere os seguintes esquemas reacionais:

CH2N2/BF3
A B
(S-2-Butanol)

- +
TsCl H3CO Na
A C D
(S-2-Butanol)

(a) Represente as estruturas tridimensionais (considerando a estereoquímica) dos

compostos de A a D.
(b) Qual a relação estereoisomérica entre B e D?
4. Os compostos A, B, C e D, representados abaixo, estão presentes na mistura 1.

O OH NH2 COOH

CH3

CH3 CH3 CH3

A B C D

Objetivando separar estes compostos da mistura em questão, foi executado o seguinte

procedimento:

fase aquosa
Fração I
NaHCO3 (aq. 5%)
Mistura 1
(solução etérea)
fase etérea Mistura 2

NaOH(aq. 5%)

fase etérea fase aquosa

Mistura 3 Fração II

HCl (aq. 5%)

fase etérea fase aquosa

Fração III Fração IV

Em relação ao enunciado acima descrito, responda:

(a) Qual a composição das frações I, II, III e IV?
(b) Represente as equações das reações ocorridas na realização do procedimento acima,
para a separação dos compostos A, B, C e D.

5. Qual dos compostos nos pares teria o ponto de ebulição (p.e.) mais alto e por quê?

(a) (CH3)2CHOCH3 ou (CH3)3COH

(b) CH3CH2CH(OH)CH(OH)CH3 ou HOCH2CH2CH2CH2CH2OH

6. Em nosso laboratório, foram localizados os seguintes alcenos: But-2-eno e 2-

Metilpropeno.Para efetuar as transformações representadas no esquema abaixo, analise as
situações relatadas.
 Composto A Composto B Composto C
(Alceno) (Álcool) (Cetona)

Composto D
(Brometo de alquila)

(a) Qual dos alcenos você escolheria para utilizar na preparação do álcool? Justifique.
(b) Após a escolha do alceno, complete a seqüência reacional, representando os reagentes
necessários para cada etapa, bem como todos os produtos formados.
(c) A preparação do álcool poderia ser realizada a altas temperaturas? Justifique.

7. Utilize argumentos moleculares para explicar porque cada um dos seguintes fatores acelera
uma reação química: (a) um catalisador; (b) um aumento na temperatura; e (c) um
aumento na concentração.

8. Se 25,0 g de carbonato de sódio (Na2CO3) forem dissolvidos em água suficiente para

preparar 250 mL de solução, qual será a concentração molar de Na2CO3? Quais serão as
concentrações molares de Na+ e CO 32 ?

9. Considere a reação eletrolítica de deposição de cobre a partir de sulfato de cobre (II):

Cu 2+(aq) + 2e  Cu(s)
Qual deverá ser a massa de cobre depositada se a solução for eletrolisada por uma corrente
elétrica de 33,8 mA durante 90,0 min? Dado: F = 96.487 C.mol-1.