BALANCE DE ENERGÍA EN PROCESOS REACTIVOS

Para hacer los cálculos de balance de energía en un sistema reactivo, procesa del mismo modo
que en sistemas no reactivos: (a) dibuje y marque el diagrama de flujo; (b) realice los balances
de materia y relaciones de equilibrio de fase como la ley de Raoult para determinar tantas
cantidades de las corrientes de los componentes y velocidades de flujo como será posible; (c)
elija estados de referencia para calcular la entalpía específica (o la energía interna) y prepare y
llene una tabla de entalpías de entrada y salida ( o de energía interna); y (d) calcule ΔH (o UΔ O
ΔH), sustituya el valor estimado en la forma adecuada de la ecuación de balance de energía, u
complete los cálculos necesarios.

Hay dos métodos comunes que se usan para elegir estados de referencia para los cálculos de
entalpía y determinar las entalpías específicas y ΔH3. Más adelantes se describen ambos,
usando un proceso de combustión del propano para ilustrarlos. Para simplificar, los cálculos de
balance de materia se realizaron para el proceso ilustrativo y los resultados se incorporaron en
el diagrama de flujo.

100 mol C3H8(g)/s 600 mol O2(g)/s

2256 mol N2(g)/s
25°C HORNO
300 mol CO2 (g)/s
600 mol O2(g)/s 400 mol H2O(v)/s
2256 mol N2(g)/s 1000°C
300°C ¿
Q ¿ Kj/s)
´¿

C3H8(g) + 5 O2(g) → 3CO2(g) + 4 H2O(I): ΔHr° = -2220 kJ/mol

Método del calor de reacción. En general este método se prefiere cuando hay una sola
reacción para la cual se conoce ΔHr°

1. Complete los cálculos del balance de materia para el reactor en el mayor grado posible.

2. Elija estado de referencia para los cálculos de entalpía especifica. Las mejores opciones casi
siempre son las especies de reactivos y productos a 25° C y 1 atm en los estados para los cuales
se conoce el calor de reacción ͋
[ C3 H 8 ( g ) ,O2 ( g ) ,CO 2 ( g ) y H 2 O ( I ) en el proceso del ejemplo ]
y las especies no
reactivas a cualquier temperatura conveniente, como la temperatura de entrada o de salida del
reactor o la condición de referencia utilizada para la especie en alguna tabla de entalpía
disponible [ N 2 ( g ) a 25 ° C y 1 atm , el estado de referencia para latabla de B .8 ]
3. Para una reacción en un proceso continuo, calcule el grado de avance de la reacción, ξ́ ,
mediante la ecuación 9.1-34. Cuando escriba la ecuación, elija como especie A cualquier
reactivo o producto para el cual se conozcan las velocidades de flujo de alimentación y de
producto. E n el ejemplo podemos elegir cualquier reactivo o producto, pues conocemos las
velocidades de flujo de todas las especies de entrada y de salida, y calcular la velocidad de
consumo o generación de A ( n A ,r en la ecuación 9.1-3) como | ( ń A )salida −( ń A )entrada |.
Si A es propano.

ξ́=
|( ń )
C 3 H 8 salida −( ńC H
3 8
) salida|
=
|0−100|mol /s
=100 mol /s
| C3 H H 8|
v
.
1

Como ejercicio, sea A O2, CO2 o H2O y verifique que el valor de ξ́ es independiente de la
especie elegida.

4. Prepare una tabla de entalpía de entrada y salida, insertando cantidades molares (n i) o

velocidades de flujo ( ń i) conocidas para todos los componentes de entrada y de salida. Si
cualquiera de los componentes está en su estado de referencia, inserte 0 para la Ĥi
correspondiente. Para el proceso del ejemplo, la tabla seria como sigue:

Referencias: C3H8(g), O2(g), N2(g), CO2(g), H2O(I) a 25°C y 1 atm

Sustancia ńentrada ńsalida

Ĥ entrada Ĥ salida
(mol/s) (kJ/mol) (mol/s) (kJ/mol)
C3H8 100 0 - -
O2 600 Ĥ2 100 Ĥ4
N2 2256 Ĥ3 2256 Ĥ5
CO2 - - 300 Ĥ6
H2O - - 400 Ĥ7

5. Calcule la entalpía de cada componente desconocida de la corriente Ĥi, como Δ Ĥ para la

especie que pasa por su estado de referencia al proceso, e inserte las entalpías en la tabla. En el
ejemplo,

Ĥ2 = Δ Ĥ para el O2 (25°C) → O2 (300°C) = 8.47 kJ/mol (de la tabla B.8)

Procedemos del mismo modo para calcular Ĥ3 = 8.12 kJ/mol, Ĥ4 = 32.47kJ/mol, Ĥ5 = 30.56
kJ/mol, Ĥ6 48.60 kJ/mol, y Ĥ7 81.7 kJ/mol.

Considere este último resultado. Por definición

Ĥ7 = Δ Ĥ para el H2O(1, 25°C) → H2O(g, 1000°C)

Podríamos emplear tablas de vapor para determinar Δ Ĥ en un paso o calentar el agua líquida
de 25°C a 100°C, vaporizada, calentar el vapor de 100°C a 1000°C, y calcular
100 ° C 100° C
Ĥ 7= ∫ C PI dT + ΔĤ v ( 100° C ) + ∫ C pv d T .
25° C 25 ° C

6. Calcule Δ Ĥ para el reactor. Use alguna de las siguientes fórmulas:

 ´ Ĥ
salida−¿ Σ ńentrada entrada
´ (reacción única)
∆ H=ξ́ ∆ Ĥ + Σ ń ´ Ĥ
°
r salida ¿

´ Ĥ
salida−¿ Σ ńentrada entrada
´ Σ´ (reacciones múltiples)
∆ H= ´ Ĥ¿
ξ ∆ Ĥ °r + Σ ń salida
reacciones

Una forma de derivar estas ecuaciones se esboza después de presentar el método de calor de
formación. La sustitución de los valores previamente calculados en la ecuación 9.5-1a nos da Δ
Ĥ = -1.26 x 105 kj/s

7. Sustituya el valor calculado de Δ Ĥ en el balance de energía Q́ - Ẃ = ∆ H́ +

s
¿
∆ É k + ∆ É p para un sistema abierto) Y complete los cálculos necesarios.

Ejemplo 9.5-1

Balance de energía en torno a un oxidado de amoniaco

El calor de reacción estándar para la oxidación de amoniaco se da a continuación:

4NH3(g) + 5O2(g)→ 4NO(g) + 6 + (v): ∆Ḣ°R= -904.7 kJ/mol

Cien mol de NH3 /s y 200 mol de O2/s a 25°C se alientan a un reactor donde el monico se
consume por completo. El gas producido emerge a 300°C. Calcule la velocidad a la cual se debe
transferir calor hacia o desde el reactor, suponiendo que la operación se realiza una presión
aproximada de 1 atm.

Base: las velocidades de alimentación dadas

100 mol NH 3 /s 100 mol NO/s

200 mol O 2/s 150 mol H 2O/s
25°C 75 mol O 2/s
300°C

Ố(Kj/S)
(Verifique las velocidades de flujo de producto). Como solo se lleva a cabo una reacción y se
conoce ∆Ḣ°r , usaremos el método de calor de reacción para efectuar el balance de energía,
eligiendo como referencia las especies de reactivos y productos en los estados para los cuales
se da el calor de reacción. La tabla de entalpia tiene la siguiente apariencia.
Referencias: NH8(g), O2(g), NO(g), H2O (v) a 25°C y a 1 atm
 ṅ entrada Ḣ entrada ṅ salida Ḣ salida
Sustancia
(mol/s) (kJ/mol) (mol/s) (kJ/mol)
NH3 100 0 - -
O2 200 0 75 Ḣ1
NO2 - - 100 Ḣ2
H2O - - 150 Ḣ3

Calculelas entalpias desconocidas

O2 (g, 300°C): de la tabla B.8, H1 = 8.470Kj/mol (insertar el valor en la

tabla de entalpia)

C
(¿¿ P)
NO(g, 300°C): Ḣ2 = 300° C dT Tabla B.2 Ḣ 2 = 8.453 (insertar
∫ ¿
25 ° C
en la tabla)

H 2 O (v, 300°C): de la tabla B.8, Ḣ 3 = 9.570 KJ/mol (insertar en la

tabla)

Calculo de ξ́ y ∆ Ḣ
N H3
Como en el proceso se consumen 100mol de (A= N H 3 , ń A ,r = 100 mol de
s
N H 3 consumido / s ¿ ,la ecuacion9.1−3 se transforma en

ń N H 100 mol / s
ξ́= 3
= =25 mol/ s
|v N H | 3
4

Ecuación 9.5-1a

´ Ĥ
salida−¿ Σ ńentrada entrada
´ ° ´
∆ H=ξ́ ∆ Ĥ + Σ ń rĤ salida ¿
de la tabla
 =(25 mol /s)(-904.7 Kj/mol) + [(75)(8.470) + (100)(8.453)
+(150)(9.570)-(100)(0)-(200)(0)]kj/s=-19.700 kj/s =-19.700 kj/s

Balance de energía
Para este sistema abierto,

Q́ - Ẃ S = ∆ H́ + ∆ É k + ∆ É p
Ẃ S =0(no hay partes móviles)

∆ É k =0 ( unidad horizontal )

∆ É p = 0 (despreciando los cambios de

energía cinética)

Q́ = ∆ H́ -19,700
= -19,700KJ/S = kW

Por tanto 19.700 Kw de calor deben transferirse del reactor para mantener
la temperatura del producto a 300°C. Si se transfiriera menos calor, una
cantidad ,ayor del calor de reacción pasaría a la mezcla de reacción y la
temperatura de salida aumentaría.

El método de calor de formación, que implica llevar a los constituyentes

elementales de reactivos y productos en sus estados naturales como
referencias para el cálculo de las entalpías, por lo general es conveniente
para procesos que incluyen varias reacciones simultáneas. El siguiente
ejemplo ilustra este método.