1.

1 PENDAHULUAN

Ide dasar di balik penggunaan radiotracers adalah semua isotop yang diberikan elemen
24
akan berperilaku sama secara kimia. Dengan demikian, atom-atom radioaktif Na akan
23
berperilaku dengan cara yang sama seperti yang dari Na stabil dalam sistem kimia kecuali
untuk efek karena perbedaan kecil dalam massa. Terus? Intinya adalah begitu lebih mudah untuk
24 23
mengikuti atom Na radioaktif daripada mendeteksi nonradioaktif Na atom. Dengan
menggunakan teknik analisis kimia konvensional, biasanya orang bisa mendeteksi nanogram ke
jumlah mikrogram suatu zat. Untuk 23Na, jumlah ini akan sesuai dengan kebutuhan 10 13 - 1016
atom untuk mendapatkan respons analitis. Untuk atom radioaktif, seperti 24Na, satu disintegrasi
yang terdeteksi sesuai dengan pembusukan satu atom. Teknik radioanalitik rutin akan
memungkinkan deteksi jumlah yang 105 kali lebih kecil dari yang dibutuhkan untuk analisis
kimia. Ini sensitivitas tinggi sangat penting dalam sejumlah studi. Misalnya, aktivitas spesifik
tritium murni adalah ⁓30 Ci / mmol. Dengan demikian, seseorang dapat mentolerir pengenceran
faktor 1012 dan masih mendeteksi senyawa berlabel tritium. Dengan demikian dimungkinkan
untuk dideteksi terjadinya zat metabolik yang biasanya hadir pada tingkat rendah konsentrasi
untuk menentang metode identifikasi kimia yang paling sensitif.

Seseorang dapat mengukur aktivitas enzim dengan mengikuti tingkat penghilangan

substrat berlabel atau tingkat penampilan produk berlabel. Biologis senyawa, seperti vitamin atau
hormon, yang biasanya dalam rendah seperti itu konsentrasi yang membuat deteksi sulit, dapat
diukur menggunakan radiotracer teknik seperti radioimmunoassay (RIA).

Keuntungan unik dari eksperimen radiotracer termasuk sensitivitasnya yang tinggi,

kesederhanaannya, dan biaya yang kecil (dibandingkan dengan teknologi pesaing seperti
spektrometri massa). Dalam percobaan yang dirancang dengan baik, keberadaan radiotracers
tidak mempengaruhi sistem yang diteliti dan analisis apa pun tidak merusak. Mengganggu ence
dari spesies lain yang mungkin ada tidak penting (dibandingkan dengan metode analisis
konvensional di mana gangguan dapat menggagalkan analisis).

Mungkin keuntungan paling menonjol dari penggunaan radioisotop adalah peluang

ditawarkan untuk melacak mekanisme dinamis. Fenomena biologis seperti ion transportasi
melintasi membran sel, pergantian, metabolisme perantara, atau translokasition dalam tanaman
bisa, sebelum munculnya metode radiotracer, didekati saja secara tidak langsung.

Penggunaan efek isotop untuk mempelajari langkah-langkah penentuan tingkat dalam

urutan reaksi kimia mewakili keuntungan tambahan dari metodologi radiotracer. Istilah efek
isotop (yang akan dibahas lebih lengkap nanti) mengacu pada pengaruhnya pada tingkat reaksi
perbedaan massa isotop. Efek ini mungkin menciptakan masalah yang signifikan dalam
penggunaan radioisotop sebagai pelacak tetapi bisa, bagaimanapun juga kurang, digunakan untuk
mengambil keuntungan dalam sejumlah kasus untuk memahami kinetika reaksi kimia tertentu.

4.2 DESAIN EKSPERIMEN RADIOTRACER

4.2.1 Kriteria Desain Dasar

Penggunaan radiotracers tergantung pada asumsi dasar tertentu yang dipenuhi. Asumsi
pertama, yang disebutkan di atas, adalah isotop radioaktif yang diberikan elemen berperilaku
identik sebagai isotop stabil dari elemen yang sama. Sebenarnya, asumsi ini tidak sepenuhnya
benar. Perbedaan massa antara radiotracer inti dan inti stabil dapat menyebabkan pergeseran
dalam laju reaksi atau kesetimbangan efek isotop). Memang benar, bagaimanapun, bahwa dalam
banyak kasus efek isotop tidak signifikan secara signifikan mempengaruhi kegunaan metode
radioisotop. Karena tingkat kimianya stabilitas ikatan karena gerakan getaran secara langsung
berkaitan dengan akar kuadrat dari massa isotop yang terlibat, jelas bahwa efek isotop akan
menjadi signifikan hanya untuk unsur-unsur dengan berat atom rendah (pada berat < 25)

Isotop hidrogen menunjukkan kasus ekstrem. Jadi, 1H, 2H (D), dan 3H (T) hampir tidak
dapat diharapkan untuk bertindak sebagai zat yang sama secara kimia sejak perbedaan massa
sangat besar. Karenanya, tritium tidak dapat digunakan secara tidak kritis pelacak untuk hidrogen
dalam hal laju reaksi, meskipun, tentu saja, penggunaannya untuk menentukan menambang
lokasi hidrogen dalam suatu organisme tidak terhalang.

Dalam kasus radioaktif 14C dan stabil 12C, ada perbedaan ⁓15% dalam massa yang dapat
mempengaruhi hasil beberapa penelitian. Secara umum, orang harus mencatat bahwa apa yang
disebut efek isotop, pada kenyataannya, harus dipertimbangkan dari sudut pandang dua tipe
dasar: efek isotop intramolekul dan intermolekul. Berkenaan dengan tipe pertama, dekarboksilasi
(hilangnya CO2 dari gugus karbonil) asam malonat (HOO14C−12CH2−12COOH) adalah contoh
yang baik. Di sini Dekarboksilasi asam malonat dapat terjadi di kedua ujung molekul dan
memberi naik menjadi CO2, dan asam asetat. Akibatnya, reaksi berkaitan dengan kekuatan ikatan
relatif 12C−14C dan 12C−12C. Karena ikatan sebelumnya relatif lebih stabil (karena massa 14C yang
lebih besar), kita akan mengharapkan CO2 yang dihasilkan dari reaksi akan diperkaya secara
12 14
komparatif dalam C dan bahwa asam asetat akan secara relatif diperkaya dalam C dari
−COOH. Begitulah kasus. Sejauh reaksi kompetitif terjadi dalam molekul yang sama, efek isotop
akan diamati bahkan jika reaksi berjalan hingga selesai.

pada kasus efek isotop intermolekul, dekarboksilasi benzoat acid– 7 – 14C dapat dikutip
sebagai contoh. Di sini, orang biasanya berurusan dengan arboksilasi dua senyawa:
C6H5−14COOH dan C6H5 −−
12
COOH. Lagi, karena ikatan 12
C−14C relatif lebih stabil, kami
12
berharap selama itu tahap awal dari reaksi dekarboksilasi akan terjadi pengayaan CO2
dibandingkan dengan aktivitas spesifik dari karbon berlabel dalam asam benzoat. Ketika reaksi
mendekati penyelesaian, bagaimanapun, reaktan (asam benzoat) akan relatif diperkaya dengan
varietas berlabel 14C, dan, akibatnya, decarbox- produk ylation (CO2) akan memiliki aktivitas
spesifik lebih tinggi dari karbon berlabel bahan awal yang asli. Ketika reaksi didorong hingga
selesai, keseluruhan aktivitas spesifik CO2 secara alami akan sama dengan atom karbon berlabel
di asam benzoat; yaitu, tidak ada efek isotop yang dapat diamati. Ini adalah konsep penting untuk
itu menunjukkan bahwa signifikansi efek isotop dapat diminimalkan atau diabaikan dalam studi
radiotracer jika jenis reaksi intramolekul tidak terlibat.

Asumsi dasar kedua adalah bahwa radioaktivitas tidak mengubah bahan kimia dan sifat
fisik dari sistem eksperimen. Sangat penting bahwa radiasidosis dari pelacak tidak mendapat
respons dari sistem eksperimental itu akan mendistorsi hasil eksperimen. Asumsi dasar kedua
adalah bahwa radioaktivitas tidak mengubah bahan kimia dan sifat fisik dari sistem eksperimen.
Sangat penting bahwa radiasi dosis dari pelacak tidak mendapat respons dari sistem
eksperimental itu akan mendistorsi hasil eksperimen. Jumlah aktivitas yang digunakan harus
terbatas pada minimum yang diperlukan untuk memungkinkan tingkat penghitungan yang masuk
akal dalam sampel yang akan diuji. Kemungkinan konsentrasi berlebihan dari pelacak pon dalam
jaringan biologis tertentu dan tingkat radiosensitivitas jaringan ini juga harus dipertimbangkan
dengan hati-hati, terutama ketika pelacak pemancar α atau β- bekas. Untungnya, sensitivitas yang
sangat baik dari sebagian besar metode uji radioaktivitas mengurangi kebutuhan untuk
menggunakan dosis pelacak sedemikian besarnya sehingga setiap radio yang terdeteksi
Kerusakan terjadi. Kemungkinan gangguan karena respons fisiologis radiasi lebih lanjut
diminimalkan karena sebagian besar studi jangka pendek dan dengan demikian dipasang
sebelum efek radiasi laten muncul. Dalam studi pelacak fisik, radial Kerusakan yang dihasilkan
oleh inti yang meluruhkan tidak harus menghancurkan kristal struktur dan fitur serupa untuk
memodifikasi hasil eksperimen yang akan diuji. Kemungkinan konsentrasi berlebihan dari
pelacak pon dalam jaringan biologis tertentu dan tingkat radiosensitivitas jaringan ini juga harus
dipertimbangkan dengan hati-hati, terutama ketika pelacak pemancar α atau β- bekas. Untungnya,
sensitivitas yang sangat baik dari sebagian besar metode uji radioaktivitas mengurangi kebutuhan
untuk menggunakan dosis pelacak sedemikian besarnya sehingga setiap radio yang terdeteksi
Kerusakan yang terjadi. Kemungkinan gangguan karena respons fisiologis radiasi lebih lanjut
diminimalkan karena sebagian besar studi jangka pendek dan dengan demikian dipasang
sebelum efek radiasi laten muncul. Dalam studi pelacak fisik, radial Kerusakan yang dihasilkan
oleh inti yang meluruh tidak harus menghancurkan kristal struktur dan fitur serupa untuk
memodifikasi hasil eksperimen.

Asumsi dasar ketiga, untuk studi biologi, adalah bahwa tidak ada penyimpangan dari
keadaan fisiologis normal. Jika, untuk menghasilkan aktivitas pelacak yang diperlukan, tingkat
senyawa yang diberikan kepada suatu organisme jauh melebihi fisio normal. tingkat logis atau
kimia, hasil eksperimen terbuka untuk dipertanyakan. Spesifik aktivitas senyawa pelacak harus
cukup tinggi untuk tingkat kimia total diberikan dalam kisaran normal. Sebagai contoh, 36Cl
mungkin cukup berguna untuk penyelidikan biologis, tetapi aktivitas spesifik maksimum yang
dapat diperoleh di bentuk anorganik adalah sekitar 100 µCi = g Cl. Situasi ini berbeda dengan
yang spesifik kegiatan 14C (seperti Ba14CO3) hingga 2,2 Ci / g karbon.

Asumsi dasar keempat adalah bahwa bentuk kimia dan fisik radio- Senyawa berlabel
nuclide sama dengan varietas yang tidak berlabel. Di sini kita berurusan dengan efek halus
tertentu terkait dengan konsentrasi rendah spesies pelacak. Apa efeknya? Seseorang melibatkan
pertanyaan tentang adsorpsi pada permukaan, misalnya sebagai dinding wadah untuk sistem.
Misalnya, mudah untuk menunjukkannya untuk menutupi permukaan labu 1-L mungkin perlu
⁓10-7 mol. Untuk solusi 1-L mendapatkan 1µCi spesies radioaktif dengan waktu paruh 30 hari,
satu dengan cepat dihitung 10-13, dan, dengan demikian, orang dapat berpikir bahwa semua itu
atom radioaktif dapat diserap pada dinding wadah (jika tidak ada atom lain menyajikan).
Adsorpsi ini dapat dicegah dengan menambahkan (atau sudah ada) cukup molekul senyawa
nonradioaktif untuk mengisi semua situs adsorpsi, yaitu pembawa. Demikian pula, kehadiran
konsentrasi yang secara signifikan lebih besar spesies nonradioaktif diperlukan untuk mencegah
pelacak dari co-endip atau diadsorpsi pada permukaan endapan apa pun dari bentuk itu. (Karena
jumlahnya atom pelacak seringkali terlalu kecil untuk memenuhi Ksp untuk endapan apa pun,
yang pelacak hanya dapat diendapkan di hadapan sejumlah besar nonradioaktif jenis

Yang paling penting, radionuklida dan nuklida stabil harus menjalani isotop bertukar.
Dalam prakteknya, ini berarti bahwa pelacak dan atom stabil harus dalam negara redoks yang
sama. Dengan memanaskan atau menggunakan siklus redoks, eksperimen harus meyakinkan ini
benar. Hasil eksperimen yang aneh sering dilacak bentuk kimia dari radiotracer yang diberikan.
Sejak produksi reaktor radionuklida sering mengakibatkan reaksi samping (lihat Bab 10),
berbagai keadaan oksidasi dapat terjad hadir ketika sampel diproduksi. Dalam satu kasus
–32
melibatkan fosfat P penyerapan pada tanaman, hasil eksperimen yang tak terduga dijelaskan
oleh fakta bahwa persentase besar dosis pelacak sebenarnya dalam bentuk fosfit -32P.

Asumsi dasar kelima adalah bahwa hanya atom berlabel yang dilacak. Tak pernah
berasumsi bahwa tampilan label radioaktif dalam sampel yang diberikan menunjukkan
keberadaan senyawa yang diberikan. Ini adalah atom berlabel yang sedang diikuti, bukan
senyawa utuh. Tidak hanya reaksi metabolik yang melibatkan pembelahan atom berlabel dari
senyawa asli, tetapi bertukar reaksi juga dapat terjadi, sehingga menghilangkan atom labil dari
senyawa berlabel. Seperti itu pertukaran kimia khususnya mengganggu banyak percobaan
dengan berlabel tritium senyawa. Tingkat pertukaran kimia sangat tergantung pada mol spesies
cular yang terlibat, posisi label dalam molekul, dan lingkungan faktor mental (seperti pH cairan
biologis).

1.2.2 Pertimbangan Praktis

Kelayakan percobaan radiotracer biasanya tergantung pada praktik tertentu masalah.

Faktor-faktor ini termasuk:
 Ketersediaan Radiotracer Faktor utama adalah apakah radioisotop elemen yang akan
dilacak tersedia dengan karakteristik yang tepat (paruh, partikel energi, dll.). Misalnya, meskipun
radioisotop oksigen dan nitrogen akan sangat diinginkan dalam banyak penyelidikan,
radionuklida berumur panjang yang tersedia elemen-elemen ini memiliki waktu paruh masing-
masing 2 dan 10 menit. Jelas, pendek sekali waktu paruh sangat membatasi penggunaan isotop
tersebut untuk banyak eksperimen pelacak. Disisi lain, untuk beberapa elemen, pilihan
radioisotop yang dapat digunakan mungkin tersedia seperti 22Na atau 24Na dan 57Co atau 60Co.
Yang sama pentingnya adalah spesifik yang tersedia aktivitas radionuklida yang diberikan. Ada
36
radionuklida, seperti Cl, yang tidak bisa mudah dibuat dengan aktivitas spesifik yang
diinginkan. Idealnya, radiotracer harus memiliki waktu paruh yang beberapa kali durasi
percobaan untuk mengurangi atau hindari koreksi untuk pembusukan, tetapi cukup pendek untuk
tidak menyebabkan kontaminasi jangka panjang atau masalah pembuangan. Jika memungkinkan,
radiasi yang dipancarkan harus relatif mudah mendeteksi Faktor kedua adalah apakah senyawa
yang ditandai ingin secara komersial tersedia atau dapat dengan mudah disintesis. Jumlah
senyawa berlabel yang tersedia memang besar, dan sebagian besar pemasok radiokimia akan
mencoba sintesis khusus senyawa tidak ditebar. Dalam beberapa kasus, bagaimanapun, itu tidak
layak secara ekonomi atau bahkan mungkin untuk memasukkan atom radioaktif yang diberikan
ke dalam struktur molekul Dalam pertimbangan. Lebih jauh, aktivitas spesifik yang tersedia
mungkin terlalu rendah untuk penggunaan eksperimental yang diusulkan dari senyawa yang
ditandai.

Perhitungan Jumlah Pelacak yang Dibutuhkan untuk Radio Percobaan- percobaan

pelacak harus, secara umum, melibatkan jumlah radio yang mudah dideteksi. aktivitas. Ada
sedikit alasan untuk melakukan percobaan pelacakan di mana hasilnya tidak pasti karena
kurangnya jumlah yang diamati atau satu yang memerlukan paling dalam sistem penghitungan
tingkat rendah. Sebagai contoh bagaimana perhitungan seperti itu dilakukan, mari kita
pertimbangkan latihan laboratorium untuk menentukan konstanta produk kelarutan perak iodida.

Untuk memulainya, kita harus memiliki beberapa gagasan tentang kimia dasar / sains
yang kita miliki sedang mencoba untuk mengukur. Mari kita asumsikan kita tidak tahu Ksp dari
AgI tetapi lakukan mengetahui Ksp untuk senyawa analog, AgCl dan AgBr. Jadi, sudah

AgCl ↔ Ag+ + Cl-

 AgBr ↔ Ag+ + Br-

dengan Ksp = 1, 8 x 10-10 dan 5,4 x 10-13, masing-masing. Dari ini kita akan menebak-
tentukan Ksp AgI sebagai 10-15. (Nilai sebenarnya adalah 8,5 x 10-17, tapi semacam itu kesalahan
dalam desain eksperimental harus ditoleransi.) Dari ini, kita dapat menghitung kelarutan perak
iodida, S, as

S = (Ksp)1/2 = (10-15)1/2 =3 x 10-8 M

Apa yang akan kita lakukan dalam percobaan adalah mengambil solusi yang
mengandung label I- dan mengendapkan AgI dari solusi. Kami akan mengukur aktivitas AgI
mengendap, menangguhkannya dalam volume air yang diketahui, dan mengukur aktivitas air.
Dari pengukuran ini, kita dapat menghitung kelarutan AgI dan dengan demikian Ksp.
Mengingat kita harus melakukan pengujian aktivitas cairan di bawah geometri
penghitungan yang cocok, kita perlu pelacak itu memancarkan foton energik (untuk
meminimalkan koreksi penyerapan). Pertimbangan ini serta yang lain yang diuraikan di atas,
131
menyebabkan kita memilih I (t1/2 = 8 d) sebagai pengusut. (Solusi dari sodium iodide berlabel
131
I tersedia secara komersial.)
Mari kita asumsikan kita mengendapkan jumlah AgI yang nyaman untuk penghitungan
dan penanganan Ling, katakanlah 20 mg. Fraksi yodium dalam endapan ini adalah 54% ≈ 10: 8
mg. Atas menyeimbangkan endapan ini dengan air (2 mL), orang akan memiliki (0,002) (3 x 10 -
8
) = 6 x 10-11 mol yodium dalam larutan atau 7,6 x 10-9g.
Asumsikan kita menghitung larutan air ini menggunakan detektor sumur NaI (lihat Bab
131
18) yang memiliki efisiensi ~20% untuk foton 0,365-MeV dari I. Dengan asumsi satu ingin
mengumpulkan 103 hitungan dalam hitungan 10 menit (dan 81% dari hasil 131
I meluruh pada
Foton 0,365-MeV), seseorang memperkirakan radioaktivitas dalam larutan sebagai
D = (jumlah waktu) (rasio percabangan) (efisiensi deteksi)
= (103/ 10) (1 / 0,81) (1 / 0,2) ≈ 600 dpm ~ 10 Bq
Fraksi yodium dalam endapan yang larut adalah (7,6 x 10-9 / 10,8 x 10-3) = 7 x 10-7. Oleh
karena itu aktivitas endapan harus ~400µCi ~15 MBq. Karena curah hujan awal AgI adalah
kuantitatif, ini jumlah nominal pelacak yang dibutuhkan dalam larutan. Namun, itu biasa terjadi
membangun "faktor keamanan" 5 - 10 dalam jumlah pelacak yang digunakan (untuk
menjelaskan salah kaprah seperti yang kami buat di Ksp AgI).
 131
Jumlah pasti I dalam endapan asli harus diketahui, tetapi aktivitas endapan ini sangat
tinggi sehingga menghalangi pengukuran langsungnya di detektor sumur. Oleh karena itu, apa
yang dilakukan adalah menyiapkan pengenceran standar solusi I- asli yang dapat diukur dalam
detektor sumur.
Evaluasi Bahaya Hal pertama yang dipertimbangkan adalah kemungkinan bahaya ke
eksperimen atau ke rekan kerja. Di sebagian besar pengalaman radiotracer Namun, bahaya dari
radiasi eksternal langsung tidak menimbulkan masalah serius. Namun, ada situasi di mana tidak
demikian halnya, misalnya tinggi tingkat (millicuries) dari pemancar ᵞ-ray digunakan. Misalnya,
24
10 mCi dari Na akan memberikan dosis sekitar 204 miliroentgens per jam (mR/jam) (pada
jarak 1 kaki). Orang juga harus sangat berhati-hati tentang dosis radiasi yang dikirim ke tangan
dan jari sambil memegang bahan radioaktif. Hal lain yang menjadi perhatian dalam penggunaan
pelacak pemancar α- atau β- adalah kemungkinan menelan senyawa berlabel, khususnya mereka
yang diketahui memiliki waktu pergantian yang lama dalam tubuh manusia. Ini masalah dibuat
akut di mana sampel dalam bentuk aerosol atau kering bubuk pada beberapa tahap percobaan.
Kerusakan radiasi pada sistem biologis yang diteliti dapat terjadi pada dua tingkat:
fisiologis dan histologis. Secara umum, dosis radiasi yang lebih tinggi diperlukan untuk itu
dapatkan jenis kerusakan yang terakhir. Setiap kali diduga bahwa kerusakan radiasi adalah
memengaruhi respons fisiologis organisme, disarankan untuk mengulangi percobaan dengan
tingkat radioaktivitas yang lebih rendah, sambil mempertahankan hal yang sama tingkat kimia
total senyawa yang diberikan. Efek biologik dari radiasi dari dosis radiotracer telah dilaporkan
131 32
terjadi pada tingkat dosis berikut: 0,045µCi I /g berat badan pada tikus, 0,8µCi P/g berat
badan pada tikus, 47µCi 24Na/g berat badan pada tikus dan tikus, 0,5µCi 89Sr/g berat badan pada
tikus dan tikus, 0,05 µCi 32P/ mL larutan pemeliharaan untuk larva nyamuk, dan 2 µCi 32
P/ L
larutan nutrisi untuk tanaman jelai.
Perhatian juga harus diberikan pada pembuangan limbah radioaktif yang dihasilkan dari
percobaan, seperti kotoran, bangkai, atau larutan dalam volume besar. Metode pembuangan yang
mungkin akan tergantung pada radioisotop spesifik yang ada, konsentrasi dan aktivitasnya, serta
sifat limbahnya.
4.3 PERSIAPAN RADIOTRACER DAN SENYAWA MEREKA
Ada beberapa ratus radionuklida yang telah digunakan sebagai radiotracers.Sebuah
sebagian daftar sifat-sifat nuklida ini dan metode produksinya ditunjukkan pada Tabel 4.1. Tiga
mekanisme produksi umum untuk primer radionuklida adalah (n, ᵞ) atau (n, p) atau (n, α) reaksi
dalam reaktor nuklir (R), reaksi yang diinduksi partikel bermuatan biasanya melibatkan
penggunaan siklotron (C), dan inti produk fisi (F), biasanya diperoleh dengan pemisahan kimia
dari uranium yang diiradiasi. Inti kaya neutron umumnya dibuat menggunakan reaktor atau

sebagai produk fisi, sedangkan inti kaya proton diproduksi dalam siklotron. [Tidak
11 13
ditunjukkan pada Tabel 4.1 adalah pemancar positron berumur pendek, C, N, 15O, dan 19
F
biasa digunakan dalam positron emission tomography (PET), yang diproduksi di Indonesia
siklotron.]
Dalam percobaan tertentu, radionuklida primer dapat digunakan secara langsung, tetapi
biasanya penyelidik ingin mengamankan senyawa berlabel spesifik untuk digunakan dalam
radio- pelacak eksperimen. Sebelum mempertimbangkan detail produksi berlabel ini majemuk,
mari kita bahas nomenklatur dan aturan yang digunakan dalam merujuk padanya.
1. Posisi atom berlabel tunggal dalam molekul ditunjukkan mengikuti nama kimia dari senyawa.
Jadi, asam asetat –1 –14C adalah CH314COOH, sedangkan asam asetat –2 –14C adalah
14
CH3COOH.
2. Istilah tertentu digunakan untuk menunjukkan distribusi materi dengan lebih dari satu atom
berlabel. Istilah-istilah ini dan artinya adalah sebagai berikut:
a. Sebuah. Berlabel khusus. Bahan kimia ditunjuk secara khusus diberi label kapan semua
posisi berlabel termasuk dalam nama senyawa dan 95% atau lebih banyak radioaktivitas
senyawa berada pada posisi ini. Demikian, secara khusus berlabel aldosterone-1, 2- 3H
menyiratkan bahwa ≥95% dari tritium label ada di posisi 1 dan 2.
b. Berlabel seragam (U). Senyawa berlabel seragam berlabel semuanya posisi dalam pola
seragam atau hampir seragam. Dengan demikian, L-valin-14C (U) menyiratkan bahwa semua
atom karbon dalam L-valine diberi label dengan kira-kira jumlah yang sama dengan 14C.
c. Berlabel secara nominal (N). Penunjukan ini berarti bagian dari label berada pada posisi
tertentu dalam materi, tetapi tidak ada informasi lebih lanjut tersedia-mampu sampai pada
pelabelan di posisi lain. Jadi, cholestrol-7-3H(N) menyiratkan bahwa beberapa tritium berada
di posisi 7, tetapi mungkin juga di tempat lainposisi dalam molekul.
d. Umumnya diberi label (G). Penunjukan ini untuk senyawa (biasanya tritium berlabel) di
mana ada distribusi acak atom berlabel di molekul. Tidak semua posisi dalam molekul harus
diberi label.
14
Karena jumlah terbesar senyawa berlabel adalah C berlabel, diskusi kami pada
persiapan penawaran senyawa berlabel terutama dengan mereka. Namun, banyak prinsip-prinsip
umum dapat diterapkan pada nuklida dan molekul lain juga.
4.5 APLIKASI KIMIA TRAKER
Salah satu kegunaan paling penting dari radiotracers dalam kimia adalah untuk menguji
prosedur arasi dalam kimia analitik. Pelacak memberikan spesifik, mudah- untuk
menerapkan, metode cepat mengikuti jalur bahan yang diberikan dalam bahan kimia
pemisahan. Data kimia fisik atau parameter pemisahan juga dapat ditentukan beranjau.
Contoh dari jenis aplikasi ini adalah karya Sunderman dan Meinke (1957) dalam
mempelajari pemisahan oleh presipitasi. Efisiensi pemulungan dari Fe(OH) 3 dievaluasi
dengan melihat berapa banyak ion radiolabeled lainnya akan terkoordinasi endapan
dengan Fe(OH)3 dan sejauh mana kuantitatif mereka menggabungkan diciptakan dalam
endapan Fe(OH)3. Contoh terkenal dari penggunaan radiotracers di mengevaluasi
prosedur pemisahan adalah karya Kraus dan Nelson (1957) di mana mereka mempelajari
ketergantungan pH, volume eluant dan faktor-faktor serupa dalam pemisahan ion logam
dengan pertukaran ion. Pelacak juga telah digunakan untuk menemukan posisi dari fraksi
tertentu dalam kolom, kromatografi lapis tipis, dan kertas. Kapan digunakan dalam
kromatografi lapis tipis (KLT), kertas kromatografi, dan elektro- phoresis, autoradiografi
sering digunakan untuk mencari posisi aktivitas.
Penggunaan radiotracers adalah teknik yang sangat baik untuk mengukur
kelarutan konstanta produk dari sedikit garam yang larut atau untuk membuat studi bahan
lainnya hadir dalam konsentrasi rendah. Contoh lain yang sangat penting dan klasik dari
penggunaan radiotracers adalah untuk mempelajari kejadian dan sifat isotop tukar reaksi
— reaksi tipe itu
AX* + BX ↔ BX* + AX
dimana X, X* masing-masing mewakili atom stabil dan radioaktif elemen.
Mungkin yang paling signifikan dari berbagai aplikasi radiotracers di kimia telah menjadi
studi tentang mekanisme reaksi kimia. Bahkan, sebagian besar mekanisme reaksi yang
diusulkan telah "diverifikasi" melalui radiotracer belajar. Salah satu eksperimen
mekanistik paling sederhana menggunakan radiotracers adalah dengan menguji
kesetaraan berbagai atom dalam molekul dalam reaksi kimia. Sebuah contoh dari jenis
penelitian ini adalah karya Volpin et al. (1959) tentang kesetaraan tujuh atom karbon di
cincin tropylium. Volpin et al. diazometana berlabel bereaksi dengan benzena dan
brominasi produk siklohepatriena untuk membentuk label tropylium bromide, seperti
yang ditunjukkan di bawah ini:

Kemudian tropylium bromide menjadi sasaran reaksi Grignard dan produknya

dioksidasi untuk menghasilkan asam benzoat berlabel. Jadi, ada satu
 Aktivitas spesifik dari asam benzoat berlabel itu ditemukan pada urutan ketujuh
dari diazometana berlabel awal, dengan demikian menunjukkan kesetaraan tujuh atom
karbon dari cincin tropylium. Penggunaan lain yang populer dari radiotracer dalam
mempelajari mekanisme reaksi kimia adalah studi tentang pengaturan ulang molekul.
Contoh kelas reaksi ini yang menggambarkan penggunaan radiotracers adalah siklisasi v-
phenoxyaceto- phenone (I) hingga 2-phenylbenzofuran (II). Dua mekanisme yang
mungkin ditunjukkan di bawah:
Perhatikan bahwa dua mekanisme yang mungkin dapat dibedakan berdasarkan
posisi atom berlabel dalam 2-fenilfuran. Dua masalah yang biasa terjadi dalam studi
penelusuran dari mekanisme reaksi terjadi dalam penelitian ini. Yang pertama adalah
sintesis bahan awal berlabel (I) untuk reaksinya. Sintesis kimia, ditunjukkan di bawah,
digunakan untuk menghasilkan (I):

Setelah mendapatkan bahan awal berlabel dan melakukan siklisasi Reaksi,

masalah kedua adalah menurunkan produk (II) untuk mengungkapkan posisi label. Ini
dilakukan dengan menggunakan langkah-langkah berikut:

Perhatikan bahwa reaksi di atas dua atom karbon di cincin II beranggota lima
berakhir pada produk reaksi yang berbeda. Dengan demikian, orang dapat memeriksa
untuk melihat produk mana berisi label dan memutuskan mekanisme yang benar.
4.9 PENGGUNAAN RADIOTRACER INDUSTRI
Ada banyak penggunaan industri untuk radiotracers. Tabel 4.4 menunjukkan
beberapa penggunaan radiotracers khas industri. Beberapa penggunaan industri
melibatkan penentuan laju aliran dan cairan volume. Dalam aplikasi laju aliran, seseorang
memperkenalkan pelacak ke dalam cairan streaming dengan pulsa atau injeksi terus
menerus dan mengukur aktivitas sebagai fungsi jarak. (Seseorang harus berhati-hati
untuk memulai pengambilan sampel di luar wilayah pencampuran, tempat pelacak dan
campuran cairan. Ini dilakukan dengan memulai pengambilan sampel pada jarak ~100 x
diameter aliran dari titik injeksi.) Saat berdenyut dengan aktivitas Bq disuntikkan ke
aliran dengan laju aliran F, lalu F diberikan hanya sebagai

di mana r adalah tingkat penghitungan yang dikoreksi efisiensi dalam detektor

hilir.
Penggunaan lain yang menarik dan penting dari radiotracers dalam industri adalah
pada keausan dan studi korosi. Dalam studi tentang keausan (tribologi) seseorang
memberi label bagian yang diteliti dengan radionuklida. Radioaktivitas terkonsentrasi
pada permukaan yang mengalami kenakan dengan pelapisan, difusi, atau implantasi ion
dengan akselerator berenergi rendah. Itu bagian berlabel dimasukkan ke dalam layanan
dan, biasanya, satu mengukur radioaktivitas dirilis dalam pelumas sebagai ukuran
keausan. Kalibrasi teknik dapat dilakukan untuk dapatkan ukuran absolut dari keausan.