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INGENIERÍA QUÍMICA

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

SEDIMENTACIÓN, FILTRACIÓN Y DESINFECCIÓN

 Fenómeno de sedimentación,
 Tipos de sedimentación discreta e inducida,
 Tipos de sedimentadores
 Fenómeno de filtración
 Tipos de filtros.
 Mecanismos de filtración
 Conceptos de desinfección
 Química de la cloración y reacciones principales
 Curva de punto de quiebre
 Concepto Ct (concentración tiempo)
 Otros desinfectantes (UV, ozono)

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TECNOLOGÍAS AVANZADAS DE OXIDACIÓN

 Fotocatálisis heterogénea,
 Proceso Fenton y foto-Fenton,
 Ozonización catalítica, fotolítica y fotocatalítica,
 Mecanismos de remoción,
 Tecnologías con membranas,
 Intercambio iónico,
 Bioadsorción.

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SEDIMENTACIÓN

Consiste en retirar las partículas en suspensión presentes en el agua por


efecto gravitacional. Estas partículas deberán tener un peso específico
mayor que el fluido.

La sedimentación es un fenómeno netamente físico y está relacionada


exclusivamente con las propiedades de caída de las partículas en el agua.

Cuando se produce sedimentación de una suspensión de partículas, el


resultado final será siempre un fluido clarificado y una suspensión más
concentrada.

A menudo se utilizan para designar la sedimentación los términos


de clarificación y espesamiento. Se habla de clarificación cuando hay un
especial interés en el fluido clarificado, y de espesamiento cuando el
interés está puesto en la suspensión concentrada.

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Las partículas sedimentan en diferente forma, de acuerdo a su tamaño, forma, densidad y


concentración. Se identifican varios tipos de sedimentación:

 Sedimentación de partículas discretas (sedimentación sencilla):

Se denominan partículas discretas a aquellas partículas que no


cambian de características (forma, tamaño, densidad) durante
la caída. Este tipo de sedimentación se presenta en los
desarenadores y en unidades de presedimentación como paso
previo a la coagulación en algunas plantas de tratamiento.

El fenómeno de sedimentación de partículas discretas por caída libre puede


describirse a partir de las fuerzas que intervienen en una partícula que se
encuentra en un líquido, estas son la fuerza de flotación, FF, y la fuerza
gravitacional, FG.

En este caso la sedimentación es solamente una función de las propiedades del


fluido y las características de las partículas.

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De la acción de ambas fuerzas tenemos la fuerza resultante, que será igual a la diferencia de estos dos valores
y estará dada por:

Fi (fuerza resultante o fuerza de impulsión)

Arrastrada por esta fuerza, la partícula desciende con velocidad creciente, pero a medida que baja, la fricción
que el líquido genera en ella crea una fuerza de roce, FR, definida por la Ley de Newton, cuyo valor es:

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Después de un corto periodo, la aceleración pasa a ser nula y el valor de la fuerza de roce iguala a
la de impulsión, momento en el cual la partícula adquiere una velocidad constante, conocida como
velocidad de asentamiento o sedimentación:

Fi = F R

Para el caso particular de partículas esféricas:

Se define el número de Reynolds como parámetro para identificar el tipo de régimen de


sedimentación:

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Para los casos de diámetro de partículas comprendidas entre 0,85 y 1,0 mm y especialmente números de
Reynolds de 1 a 1000, se presenta flujo de transición para el cual los valores de CD son variables y su
determinación puede realizarse a través de cualquiera de las ecuaciones indicadas en el siguiente cuadro:

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Si se desconoce cómo se comporta la sedimentación de una determinada partícula (zona


laminar, turbulenta o en transición), el cálculo de la velocidad de sedimentación debe hacerse por
tanteos.

 Sedimentación de partículas floculentas

Se denomina sedimentación floculenta o decantación


al proceso de depósito de partículas floculentas.
Partículas floculentas son aquellas producidas por la
aglomeración de partículas coloides desestabilizadas
a consecuencia de la aplicación de agentes químicos.
A diferencia de las partículas discretas, las
características de este tipo de partículas (forma,
tamaño, densidad) sí cambian durante la caída.

Este tipo de sedimentación se presenta en la


clarificación de aguas, como proceso intermedio
entre la coagulación-floculación y la filtración.

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Sedimentadores.

La sedimentación o la decantación se realizan en tanques denominados sedimentadores o


decantadores, de acuerdo con el tipo de partícula y el sentido de flujo que se remueva en cada
unidad. La clasificación más recomendable es la siguiente

Clasificación de los procesos de sedimentación según el sentido del flujo

TASA DE FLUJO
SENTIDO DEL FLUJO EJEMPLO
m3/m2/d
Horizontal Desarenadores 200 – 420
15 - 30
Vertical Manto de lodos 45 - 60

Inclinado (ascendente o Decantadores con 120 - 180


descendente) placas.

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Sedimentadores horizontales

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Zona de entrada.
La entrada del agua a los sedimentadores debe ser realizada por un dispositivo hidráulico capaz de distribuir el caudal
uniformemente a través de toda la sección transversal, disipar la energía que trae el agua y garantizar una velocidad longitudinal
uniforme, de igual intensidad y dirección, evitando altas velocidades que puedan arrastrar los lodos ya depositados, utilizando
valores menores que 0.15 m/s.

Dispositivos de entrada
para decantadores

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Zona de sedimentación.

Cámara con volumen y condiciones de flujo adecuados que permitan la sedimentación de las partículas. No debe contener ningún elemento que interfiera
el paso del flujo dentro de esta zona.
Los lodos se depositan en un sedimentador de tal manera que entre el 60% y el 90 % lo hacen en el primer tercio de su longitud.

Zona de tolva: Un buen


criterio es dejar para
depósito de lodos un 20 %
adicional sobre el volumen
de la zona de
sedimentación

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Zona de salida.

Los dispositivos de salida, conjuntamente con los de entrada ayudan a garantizar la buena distribución del agua entre los diferentes tanques de
sedimentación y determina la mayor o menor proporción de partículas que pueden ser resuspendidas en el efluente.

El agua puede ser retirada del sedimentador por medio de vertederos, canaletas u orificios con perforaciones que al tiempo que fijan el nivel del agua en
el mismo, reducen las velocidades ascendentes de aproximación a las estructuras de salida, disminuyendo el transporte de los flóculos hacia los filtros.

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Criterios de diseño de sedimentadores horizontales

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Sedimentadores circulares

Sistema de remoción de lodos es sedimentadores circulares.

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Sedimentadores verticales

Agua tratada

Agua bruta

Vaciado

Decantador estático de flujo vertical

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Ejemplo 1:
En un proceso de clarificación en una planta de tratamiento de aguas se consigue la sedimentación de los
flóculos previamente formados de acuerdo al tamaño de agregados. Las partículas formadas presentan
sedimentación en forma discreta, tienen densidad y diámetro de partícula promedio de 1,56g/cm3 y 0,02 mm,
respectivamente. El proceso se lleva a cabo en un sedimentador de flujo horizontal de 1 m de profundidad
promedio. Determine la magnitud de la fuerza de impulsión resultante sobre cada partícula de floc en el proceso
de decantación. Asuma que la densidad del fluido que los contiene es de 1 g/cm3.

9,81 𝑚 4𝜋 1,56𝑔 1,0𝑔 1𝑘𝑔 100𝑐𝑚


𝐹 = 1 × 10 𝑚 −
𝑠 3 𝑐𝑚 𝑐𝑚 1000 𝑔 1𝑚

= 2,30 × 10 𝑁

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FILTRACIÓN

Consiste en la remoción de partículas sólidas suspendidas y


coloidales presentes en una suspensión acuosa que se hace
pasar a través de un medio poroso.

Tipos de unidades de filtración

La filtración puede efectuarse de varias formas:


 Con baja carga superficial (filtros lentos),
 Con alta carga superficial (filtros rápidos),
 En medios porosos (pasta arcillosa, papel filtro),
 En medios granulares (arena, antracita, granate o combinados)
 Con flujo ascendente (de abajo hacia arriba)
 Con flujo descenderte (de arriba hacia abajo)
 Con flujo mixto (parte ascendente y parte descendente).
 A presión o por gravedad.

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La siguiente tabla presenta la clasificación de los filtros según la


velocidad de filtración, medio filtrante, sentido del flujo y carga
sobre el lecho:
Tipos de filtros

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En donde
Carga superficial: Q Af = Área superficial
CS  Q = Caudal que entra al filtro
Af
CS = Carga superficial

FILTRACIÓN POR GRAVEDAD FILTRACIÓN ASCENDENTE

La filtración por gravedad se emplea en las Presenta la ventaja de que el agua afluente
plantas de tratamiento para fines de escurre en el sentido en que los granos del
abastecimiento público. medio filtrante disminuyen de tamaño, lo que
hace posible que todo el medio filtrante sea
El factor económico es la variable que define su efectivo en la remoción de partículas
preferencia de uso. suspendidas.

Pueden ser de flujo ascendente y ser operadas La aplicación más ventajosa de este tipo de
con tasa de filtración constante o declinante. unidades es la filtración directa, en la que los
productos químicos se aplican y dispersan en
el agua cruda antes de la filtración. En
seguida, el agua es conducida a los filtros por
la parte inferior.

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MECANISMO DESCRIPCIÓN
1. Cribado Partículas más grandes que los poros del medio son
a. Mecánico retenidas mecánicamente Mecanismos de remoción
b. Oportunidad de contacto Partículas más pequeñas que los poros del medio son
retenidas por oportunidad de contacto
de un filtro
2. Sedimentación Las partículas se sedimentan sobre el medio filtrante, dentro
del filtro
3. Impacto inercial Las partículas pasadas no siguen las líneas de corriente
4. Intercepción Muchas partículas que no se mueven a lo largo de una línea
de corriente son removidas cuando entran en contacto con
la superficie del medio fltrante
5. Adhesión Las partículas floculentas se adhieren a la superficie del
medio filtrante. Debido a la fuerza de arrastre del agua,
algunas son arrastradas antes de adherirse fuertemente y
empujadas más profundamente dentro del filtro. A medida
que el lecho se tapona, la fuerza cortante superficial
aumenta hasta un límite para el cual no hay remoción
adicional.
6. Adsorción química Una vez una partícula ha entrado en contacto ocn la
a. Enlace superficie del medio filtrante o con otras partículas, la
b. Interacción química adsorción física y/o química permite su retención sobre
dichas superficies
7. Adsorción física
a. Fuerzas electrostáticas
b. Fuerzas de van de Waals
8. Floculación Partículas más grandes capturan partículas más pequeñas
y forman partículas aún más grandes
9. Crecimiento biológico Reducen el volumen de poro y puede promover la remoción
de partículas

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Sistemas de filtración

Filtrando: A (abierta), B (abierta), C (cerrada), D (cerrada), E (cerrada)


Lavando: A (cerrada), B (cerrada), C (abierta), D (abierta), E (cerrada)

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DESINFECCIÓN

La desinfección es una etapa importante en el proceso


potabilización de aguas. Consiste en la desactivación o
eliminación de los microorganismos patógenos que existen
en el agua y que no han sido eliminados en las fases iniciales del
tratamiento del agua. Esto supone el final de la reproducción y
crecimiento de estos microorganismos. Si no son eliminados, el
agua no es potable y es susceptible de causar enfermedades.

 MECANISMO DE DESINFECCIÓN

La desinfección provoca la corrosión de la pared celular de los


microorganismos patógenos o cambios en la permeabilidad
de la célula, cambios en la actividad de protoplasma celular o
actividad enzimática. Estos cambios en la célula evitan la
multiplicación de los microorganismos. Los desinfectantes también
pueden provocar la oxidación y destrucción de la materia orgánica,
generalmente nutrientes y fuente de alimentación de los
microorganismos.

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La desinfección puede hacerse por medios químicos o físicos:

 DESINFECCIÓN POR MÉTODOS QUÍMICOS:

Consiste en el empleo de una especie química con capacidad desinfectante.


Los agentes químicos desinfectantes más usados son:

- Cloro (Cl2)
- Dióxido de Cloro (ClO2)
- Ácido hipocloroso (NHClO)
- Hipoclorito de sodio (NaOCl)
- Clorito de sodio (NaOCl2)
- Ozono (O3)
- Permanganato potásico (KMnO4)
- Peróxido de Hidrógeno (H2O2)

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 La Cloración

La utilización del cloro como desinfectante es el método de desinfección más común. Se utilizan
numerosos derivados clorados para llevar a cabo estas desinfecciones. Todas estas sustancias son de
carácter oxidante y actúan por mecanismos de oxidación, destruyendo la célula tras provocar la rotura de
la pared celular. Para una correcta desinfección hay que tener en cuenta un serie de variables.

El agua debe clorarse hasta que aparezca una cierta cantidad de cloro residual libre.

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El cloro gaseoso e hipocloritos producen ácido


hipocloroso cuando son adicionados al agua.

El ácido hipocloroso tiende a disociarse en iones hipoclorito e


iones hidrógeno en función de la temperatura y el pH.

pH 5 todo el cloro está en forma de ácido hipocloroso, pero a


medida que el pH aumenta éste ácido se disocia en iones ClO- + H+

pH> 7,5 empiezan a predominar los iones hipoclorito y éstos


existen casi exclusivamente a partir de pH 9,5.

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Curva de Demanda de Cloro


Representa las transformaciones o procesos que le ocurren al cloro que se añade a un agua que contiene una
cierta cantidad de sustancias inorgánicas reductoras, amoniaco y sustancias orgánicas con las que reacciona.
Etapas de la curva

(1) El cloro reacciona rápidamente con las


sustancias inorgánicas reductores (compuestos
de hierro, manganeso y azufre, y nitritos)
perdiendo su capacidad germicida.

(2) Formación de compuestos orgánicos de


cloro sin acción desinfectante pero que en
algunos generan en el agua olores y/o sabores.
También hay lugar a la formación de
cloraminas (con efecto desinfectante) mediante
la reacción del cloro con amoniaco y
compuestos orgánicos nitrogenados. Por tanto
el cloro en este tramo de la curva se determina
como cloro residual combinado.

(3) A medida que va aumentando el aporte de cloro, se produce la oxidación completa de los compuestos organoclorados y de las
cloraminas previamente formadas, produciéndose N2 (g), N2O (g) y reducción del cloro a cloruro, que no es detectable en el agua como
cloro residual y disminuye hasta un mínimo de la curva denominado punto de ruptura o punto de quiebre.

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(4) Comienza a aumentar el cloro residual, lo que significa que se han completado las reacciones de oxidación de las sustancias
orgánicas y el cloro sobrante, al no tener materias orgánicas con las cuales combinarse, queda libre.
La cloración del agua no debe hacerse hasta alcanzar el punto de ruptura sino que es necesario añadir más cloro para que siempre
contenga una cierta cantidad de cloro libre residual. La concentración de cloro residual libre en el sistema de distribución debe estar
entre 0,2 mg/L y 1,0 mg/L.

Aplicación de cloro
Suele aplicarse como gas o como solución
(hipocloritos especialmente), ya sea sólo o
junto con otras sustancias químicas.
Independientemente de su forma de
aplicación, la cantidad o dosificación se regula
mediante aparatos especiales llamados
cloradores o hipocloradores que consisten en
diversas combinaciones de válvulas de
reducción, medidores para conocer el gasto
de cloro gaseoso después de que se ha
reducido a una presión y dispositivos para
hacer una solución acuosa del gas e inyectar
esta solución al agua que se va a tratar.

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Desventajas de la cloración

El principal inconveniente de la aplicación de cloro como desinfectante es la generación de trihalometanos.


Éstos son unas sustancias que se forman en el proceso de potabilización del agua al reaccionar la materia
orgánica contenida en la misma con el cloro. La cantidad de trihalometanos que se genere dependerá de la
suciedad que persista en el agua después de la fase de eliminación de la carga orgánica que contiene el agua
previa a la potabililización.

La ingesta de agua con altos niveles de trihalometanos en períodos prolongados de tiempo puede ser
potencialmente peligrosa para la salud, por lo que su presencia máxima en el agua está regulada por ley.

Como alternativas se presentan los tratamientos con carbón activo, ozono, peróxido de hidrógeno o dióxido de
cloro, aunque para asegurar la total desinfección y asepsia del agua ninguno de ellos puede sustituir la fase de
cloración final de la misma.

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Trihalometanos más comunes

Fórmula Molecular Nombre IUPAC


CHF3 trifluorometano
CHClF2 clorodifluorometano
CHCl3 triclorometano
CHBrCl2 bromodiclorometano
CHBr2Cl dibromoclorometano
CHBr3 tribromometano
CHI3 triiodometano

Algunos trihalometanos derivados de los procesos de desinfección de aguas con cloro y demás halógenos.

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Dosificación de cloro

La dosis de cloro ideal que se aplique al agua debe ser la necesaria para destruir todos los organismos
patógenos presentes en ella, antes de que sea consumida por la población.

La determinación de la dosis de desinfectante con la cual debe operar la planta de tratamiento y el


dimensionamiento de los distintos componentes de la misma se hace por el método concentración-
tiempo (Ct).

Este método parte del principio de que la concentración, C, de desinfectante aplicado (en forma de cloro
libre) multiplicada por el tiempo de detención, t, es decir el periodo transcurrido desde que se aplica
dicha dosis hasta que se consume el agua, es igual a una constante, K, o sea que Cn · t = K.

 C = concentración de cloro libre,


K  K = constante que depende del pH (mg min/L),
t n  t = tiempo desde que se aplica la dosis hasta que se consume le agua,
C  n = constante empírica, suele asumirse el valor de n=0,86 (Chang, Clarke y Berg)

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Variación con el pH y la temperatura de los valores de K para la destrucción de coliformes con cloro libre

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Ejemplo 1.
Considérese un efluente de 0,15 m3/s que proviene de una fuente altamente contaminada y se dispone a ser
desinfectado con cloro. Se ha calculado que entre el momento que se aplica el cloro al agua y el momento
en que esta va a ser consumida, en las horas de máxima demanda, transcurren 60 min. El pH del agua es
de 8.0 y la temperatura de 22°C. El contenido de nitrógeno amoniacal es de 0,2 mg/L, y el punto de quiebre
está a una relación Cl/N de 8,5.

Calcule la dosis óptima de cloro para este efluente y haga un dimensionamiento básico del tanque de
cloración
K, constante que depende del pH: Con pH = 8 y T= 22°C, a partir de la curva de variación de K con el pH y la temperatura,
se obtiene K = 13.
1 1
K  13 mg min/L 
n 0 ,86
Concentración de cloro libre requerido: C      0,1689 mg/L de cloro libre
 t   60 min 

Cantidad de cloro requerido Sabiendo que el punto de quiebre está a una relación Cl/N de 8,5 y
hasta el punto de quiebre: que el contenido de nitrógeno amoniacal es de 0,2 mg/L

8,5  0,2 mg/L  1,7 mg/L de cloro hasta punto de quiebre

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Cantidad total de cloro a aplicar: Cloro hasta punto de quiebre + cloro libre.

0,1689 mg/L+ 1,7 mg/L = 1,8689 mg/L = 1,9 mg/L.

Punto de quiebre

Cap  Q  C  0,15 m 3 /s 1,9 mg/L


 1000 L 
Capacidad de producción del clorador: 3 
 285 mg de cloro/s
 1m 

V  Q  t  0,15 m 3 /s   60 min
 60 seg 
  540 m
3
Volumen del tanque de
 1 min 
cloración (si es batch):

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 Ozonización:

El ozono es una molécula en estado gaseoso bajo condiciones


normales de T y P, inestable, por lo que debe ser producida
justo antes de usarla en los procesos de tratamiento de aguas.
Éste compuesto se obtiene a partir del oxígeno mediante la
siguiente reacción:

3 O2  2 O3

La reacción es fuertemente endotérmica (∆H° = +284,5 kJ/mol) y no espontánea (∆G = +161,6


kJ/mol), por lo que el ozono no puede ser generado por activación térmica del oxígeno, siendo la
descarga eléctrica de alto voltaje uno de sus principales métodos de generación.

Sin embargo, debido a su naturaleza selectiva, el ozono tiene una capacidad limitada de conseguir una
completa mineralización de la materia orgánica, debido a la formación y acumulación de productos
intermedios recalcitrantes ante el ataque del ozono, tales como los ácidos carboxílicos y alcoholes de
cadena corta.

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Es un oxidante fuerte y sus reacciones se realizan por dos mecanismos:


 reacciones directas que atacan a los dobles enlaces y algunos grupos funcionales;
 reacciones indirectas debidas a la acción de los radicales hidroxilos que se originan al descomponerse
el ozono en el agua.

El ozono actúa de forma muy eficaz en la eliminación de


numerosas sustancia que dan olor y sabor al agua. Estas
sustancias se pueden englobar en varios grupos:
1) Compuestos inorgánicos que originan sabor como el
hierro, manganeso, cobre y cinc y compuestos
inorgánicos que dan olor como es el caso del ión
sulfhídrico SH- .
2) Compuestos orgánicos, subproductos del metablolismo
de ciertas algas que originan principalmente alcoholes,
aldehídos aromáticos, cetonas y ésteres.
3) Contaminantes de origen industrial como pesticidas,
disolventes, etc.
4) Subproductos generados al reaccionar el cloro residual
Reacción de formación del ozono:
con materia orgánica, ya sea en la planta o en la red de 3 O2 → 2 O3 + 0,82 kWh/kg
distribución.

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Equipos para ozonización:

Ozonizador industrial

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Equipos para ozonización:

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 DESINFECCIÓN POR MÉTODOS FÍSICOS:

Consiste en el empleo de una especie química con


capacidad desinfectante. Los agentes químicos
desinfectantes más usados son:

- Luz Ultravioleta (UV)


- Radiación electrónica
- Rayos Gamma
- Calor

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 Radiación Ultravioleta:

La longitud de onda correspondiente a la máxima acción microbicida es 254 nm. Los rayos ultravioleta inactivan
los ácidos nucleicos (ADN y ARN). Pueden eliminar bacterias comunes y virus.

Ventajas:

 No deja radiación residual (y ningún efecto


residual)
 No consume reactivos, no forma subproductos

Desventajas:

 Bajo poder de penetración, por tanto para


obtener una alta eficiencia en la eliminación de
microorganismos se deben irradiar solo láminas
delgadas de agua.
 No es efectiva contra la Giardia cysts
 Los sólidos suspendidos disminuyen la eficiencia
 Consumo de electricidad

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Cinética de desactivación por radiación UV

La cinética de la inactivación microbiana por radiación UV sigue la ley de Chick:

N  N 0 e  k / tC
N0 es la concentración inicial de microbios previa a la aplicación de UV,
N es el número de microbios remanente después de la exposición a la luz UV,
k es la constante cinética de inactivación (en seg),
tC es el tiempo de exposición (en seg)

El poder desinfectante de una lámpara UV, viene dado por el producto entre la intensidad o
cantidad de energía por unidad de superficie y el tiempo de exposición o de contacto

D  I  tC
D es la dosis de radiación (en W.s/cm2)
I es la intensidad UV por unidad de superficie (W/cm2 )

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Dosis de radiación UV requerida para desactivación de microorganismos relativa a la dosis


para coliformes totales (50 mW-s/cm2)

Las dosis presentadas en la Tabla están normalizadas respecto a la dosis para las
coliformes totales (50 mW-s/cm2)

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Ejemplo 2.
Se va a emplear una lámpara UV de baja intensidad con una potencia de salida a 254 nm de 25 Watts para
desinfectar unas muestras de agua. La lámpara (de 2 cm de diámetro) se encuentra al interior de una
chaqueta de enfriamiento (de 4 cm de diámetro) que a su vez se sumerge 150 cm en la muestra de agua.
Con esta información determine el tiempo de contacto requerido para desactivar microorganismos tipo
coliformes totales y Giardia.

i = 25 W La superficie expuesta a la radiación corresponde al área externa de la chaqueta, que es


la que se encuentra en contacto con la disolución

A  DL   (4 cm)(150 cm)  1885 cm2

La intensidad UV por unidad de superficie es

 1000 mW 
25 W  
i  1W 
I  2
 13,3 mW/cm 2
A 1885 cm

 La dosis efectiva para coliformes totales es D = 50 mW-s/cm2

D 50 mW  s/cm 2
tC    3,8 s
I 13,3 mW/cm 2

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

De la Tabla de dosis de radiación UV requerida para desactivación de microorganismos (relativa a los


coliformes totales), se puede tomar un valor relativo superior para la Giardia D = 0,6

 Así, la dosis efectiva para la Giardia es

D  (0,6)(50 mW  s/cm 2 )  30 mW  s/cm 2

Y el tiempo de contacto es

D 30 mW  s/cm 2
tC    2,3 s
I 13,3 mW/cm 2

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Tubular UV disinfection chamber

China we lnic Wastewater automatic cleaning UV

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

Método SODIS (Desinfección solar del agua):

Es un método de desinfección de agua muy común en muchos


países en vías de desarrollo. Emplea la luz solar y botellas
transparentes plásticas que permiten el paso de radiación solar.

El SODIS es un método de desinfección que resulta barato y


eficaz para el tratamiento de aguas. La Organización Mundial de la
Salud lo recomienda como método viable para tratamiento de
agua a nivel doméstico y su almacenamiento seguro.

Se ha demostrado que la radiación UV-A (320-400 nm)


proveniente del Sol puede desactivar organismos que causan
diarrea en el agua potable contaminada al interferir directamente
con el metabolismo y estructura de células patógenas.

La aplicación de SODIS es limitada si no hay bastantes botellas


disponibles, o si el agua es muy turbia.

Los estudios en la reducción de diarrea entre usuarios SODIS


muestran valores de reducción del 30-80 %.

49
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

TECNOLOGÍAS AVANZADAS DE OXIDACIÓN


Son procesos fisicoquímicos que involucran la generación y uso de especies transitorias poderosas, de
carácter oxidante, dentro de las que se destaca el radical hidroxilo OH•. Aunque no en todos los TAOs se
generan radicales hidroxilo y en algunos casos no son la única especie oxidante implicada en el proceso

50
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

TECNOLOGÍAS AVANZADAS DE OXIDACIÓN QUE GENERAN RADICALES HIDROXILO

La generación de radicales hidroxilo implica la


combinación de:
Radiación
• Especies oxidantes:
Peróxido de hidrógeno
Oxígeno
Ozono
O 2,
•OH H2O2
Entre otros. O3
• Radiación:
Ultravioleta (< 400 nm)
Catalizador
• Catalizador:
Semiconductores (TiO2, ZnO, etc.)
Sales de hierro

• Altamente oxidantes, no selectivas, transitorias.

51
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Especies oxidantes vs radical OH•:

Potencial de
Especie oxidante oxidación,
ε° (eV, 25°C)
Flúor 3,03  Constantes de velocidad (L mol-1 s-1)
Radical hidroxilo 2,80
Oxígeno atómico 2,42 Compuesto kOH•
Ozono 2,07 Alquenos clorados 109 - 1011
Peróxido de hidógeno 1,78 Fenoles 109 - 1010
Radical perhidroxilo 1,70 Aromáticos 108 - 1010
Permanganato 1,68 Cetonas 109 - 1010
Dióxido de cloro 1,57 Alcoholes 108 - 109
Ácido hipocloroso 1,49 Alcanos 106 - 109
Cloro 1,36
Bromo 1,09 d Contaminan te
Yodo 0,54 dt
 
  k Contaminan te OH

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Procesos de oxidación avanzada conocidos:

53
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 PROCESOS DE FOTOCATÁLISIS HETEROGÉNEA:

Es una reacción que transforma energía solar en energía


química sobre la superficie de un semiconductor que actúa O2 •-, HO2 •-, •OH
como fotocatalizador.
O2, H2O2, -OH
El semiconductor está en fase sólida, diferente a la del medio, Banda de
por lo que se le conoce al proceso como fotocatálisis conducción
heterogénea.

Bandgap
Cuando un fotón con energía igual o superior al bandgap del
semiconductor incide sobre éste, se produce un salto de un •OH, C*

electrón de la banda de valencia a la banda de conducción Banda de e+-


generando un hueco en la banda de valencia. Este proceso se valencia
-OH, C
llama fotoexcitación.
Semiconductor
A continuación, el par electrón-hueco generados participan en
una serie de reacciones de oxidación reducción que conlleva-
Contaminan te orgánico  O 2 Semiconduc
 
tor / hv
rán a la generación de especies transitorias oxidantes, espe-
cialmente le radical hidroxilo mediante las que se conseguirá CO2  H2O  Ácidos Minerales

la oxidación de la materia orgánica presente en el medio.

54
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Reactores para fotocatálisis:


Entre los materiales semiconductores que pueden emplearse en la fotocatálisis heterogénea están TiO2,
ZnO, CdS, SnO2, CdSe, FeO, entre otros. Siendo el dióxido de titanio P25 el más empleado por su

P25 de Degussa

Los semiconductores Si, Se, Ge, GaAs o InP


tienen valores demasiado pequeños de ancho
de banda prohibida (bandgap) y, además, son
Empleo luz solar (5%, UV) No es tóxico poco estables en contacto con agua.

Es fotoestable Anatasa-Rutilo 80:20

Anfótero (pHisoelect.: 6,25)

55
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 PROCESOS FENTON Y FOTOFENTON:

Este tipo de consisten en la degradación del peróxido de hidrógeno


con sales ferrosas, generando radicales hidroxilo. Normalmente se
lleva a cabo en condiciones de pH ácido.

Cuando la descomposición del peróxido de hidrógeno se lleva


además en presencia de radiación, se le denomina foto Fenton,
también suele clasificarse como fotocatálisis homogénea.

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

VENTAJAS DESVENTAJAS

 El hierro no es tóxico y es muy barato, de  El hierro es soluble en el agua a pH ≤ 3,1 y


hecho suele estar presente en las aguas pH superiores a este valor se ve
superficiales. drásticamente afectada la eficiencia del
proceso por la formación de sedimentos que
 El peróxido de hidrógeno es fácil de manejar consisten en sales de hierro que se han
y resulta segura su manipulación si se toman precipitado.
las medidas básicas de seguridad.
 El proceso no se lleva a cabo a las
 No se forman compuestos clorados como en condiciones naturales de pH de las aguas
otros procesos. naturales (pH 7 – 8.5), por lo que es
necesario realizar un ajuste en el pH de las
 Tiene una gran aplicabilidad, se ha empleado aguas a tratar antes y después del proceso.
con éxito en la degradación de
contaminantes presentes en efluentes  También se requiere de un tratamiento
petroquímicos, hospitalarios, urbanos, fangos posterior para eliminar el hierro residual en
y suelos contaminados. el efluente.

A. Rubio-Clemente, E.L. Chica, G.A. Peñuela, Aplicación del proceso Fenton en el tratamiento de aguas residuales de origen petroquímico, Ingeniería y Competitividad,
Volumen 16, No. 2, p. 211 - 223 (2014)

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Planta piloto para procesos Fenton:

F.Martínez y col, 2008 - Martínez, F., Pariente, M. I., Melero, J. A., Botas, J. A. “Catalytic wet peroxide oxidation process for the continuous treatment of pulluted effluents on a
pilot plant scale” J. Adv. Oxid. Technol. 11(1) 65-74 (2008)

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Reactores para fotocatálisis:


REACTOR TIPO CPC (cilindro-parabólico compuesto)

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

REACTOR TIPO TFFBR (lecho fijo con película delgada en cascada)

60
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

REACTORES PARA PROCESOS FOTOCATALÍTICOS HETEROGÉNEOS

Sistemas con recirculación


Sistemas con recirculación

Reactor con lámpara UV de inmersión

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 PROCESOS DE OZONIZACIÓN:
El ozono también puede reaccionar con los contaminantes a través de especies secundarias oxidantes,
como el radical hidroxilo generado por la decomposición del ozono en agua la cual puede ser acelerada a
altos pH y debido a la presencia de radiación UV, peróxido de hidrógeno y algunos catalizadores (TiO2, Fe2+
y carbón activado).

 Reacción de oxidación directa  Constantes de velocidad para la


oxidación directa (L mol-1 s-1)
Contaminante  Productos 
 orgánico, C   O3   oxidados 
    Compuesto kO3
d C  10-1 - 103
  kO3 CO3  Alquenos clorados
dt
Fenoles 103
 Reacción de oxidación indirecta Aromáticos 1 - 102
Contaminante 
O3 Radiación
  OH 
  orgánico, C   CO2  H 2O Cetonas 1
H2O2, TiO2, Fe2+,
carbón activado
 
Alcoholes 10-2 - 1

d C  Alcanos 10-2
dt

  kOH  C  OH 

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

Ozonización fotocatalítca
Ozonización a pH básico (pH > 7)

O3 + −OH … •OH Radiación, ozono y catalizador


O3 + TiO2 + hv O3• - … •OH
O3 + Fe2+ + hv … •OH

0.15
Espectro de absorción del
ozono en la región UV

Absorbance (a.u.)
0.10

0.05

0.00
200 250 300 350
Wavelength (nm)

Ozonización catalítica Ozonización fotolítica


Ozono y catalizador Radiación y ozono
O3 + catalizador … •OH O3 + hv … H2O2 2 •OH

64
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

Inconvenientes de la ozonización:

 Influencia de la concentración de sólidos en suspensión


en la efectividad del proceso
 Influencia de la concentración de materia orgánica en la
resistencia de determinados organismos
 Elevado coste energético
 El sistema puede requerir un pretratamiento para la
reducción de la dureza del agua.
 El ozono es menos soluble en agua, en comparación con
el cloro.
 Puede haber ciertos peligros potenciales de toxicidad
asociados con la generación de ozono.

65
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Instalación piloto para procesos de ozonización fotolítica y fotocatalítica

Diego H. Quiñones, Pedro M. Álvarez, Ana Rey, Fernando J. Beltrán, Removal of emerging contaminants from municipal WWTP
secondary effluents by solar photocatalytic ozonation. A pilot-scale study, Separation and Purification Technology 149, 2015, 132-139

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

 Resultados de un estudio a escala piloto sobre la mineralización de aguas con contaminantes emergentes
(eliminación de contaminantes emergentes) mediante procesos con ozono:

No hay formación de complejos de


1.0 1.0
1.0  1.0  hierro fotoactivos

CEC/C EC,0
C EC/C EC,0

0.8 0.8
Fotolysis
No hay adsorción significativa sobre el

0.8 0.6 0.8  0.6 ECs conversion:
TiO2 (<6%)0%

 0 75 150 225 300 0 75 150 225 300 TST: 14%

Fe(III)/hv/pH 3

CEC/CEC,0
C EC/C EC,0

 TIME (min)
0.6 TIME (min) 0.6
 Conversión: 15-30%

 TST: 45%
0.4 
0.4  Fe(III)/H2O2/hv/pH 3


ACE Conversion>99%
0.2 0.2  MTP
 
  TiO2/hv/pH 7

 

Conversion>99%
0.0 

0.0
0 10 20 30 40 50 0 10 20 30 40 50 O3/pH 3 - 7
TIME (min) Conversion>99%
TIME (min) BIS, CAF. MTP, TST: Etapa de induction

O3/hv/pH3 ~ Fe(III)/O3/hv/pH3 ~ O3/hv/pH7


Conversion>99%
Mezcla de compuestos emergentes: Acetaminofen. Antipirina, Bisfenol, Fe(III)/H2O2/O3/hv/pH 3 > TiO2/O3/hv/pH 7
Conversion>99%
Cafeína, Metoprolol y Testosterona

Condiciones experimentales:
Mezcla de 6 ECs (10−5 mol L−1 cada uno), CFe(III) = 2.79 mg L−1, H2O2/Fe(III) = 6.09 (masa), CTiO2 = 200 mg L−1, Qg = 0.67 L min–1, CO3,g =
13 mg L–1, Radiación UVA solar promedio: 41.2 W m−2.

67
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO L
(kJ
OSE
 Resultados de un estudio a escala piloto sobre la mineralización de aguas con contaminantes emergentes D
GY
3
v /pH R
(eliminación de Carbono Orgánico Total, TOC) mediante procesos con ozono: 2O2/ h
EN
E
/H
Fe
(III
)
UV

pH 3 93% pH 7 81%
63-67%
100
100

TO C R EM O
50% 80

TOC REMO
80

60 60

40

VAL
40

VAL (%)
(% )
20 20

30
H3 H7
30
v/p 20 -1 ) v /p
-1 )
3/h H3 /h 20 L
/O
JL (kJ
3
O2 v/p 10 2/O H7 10
)/H
2
O3
/h (k T iO v /p SE
(III H3 5 SE /h 5 O
e v/p 2 D
F
3/h DO TiO
II)/
O H3 0 Y H
7
0 GY
e(I v /p RG v/p E R
E 3/h
/h EN
F
2 O2 EN
O
(III
) /H
UV UV
Fe

hv ~ Fe(III)/hv/pH 3 = 0% eliminación de TOC, O3/pH 3 y pH 7 = 7-14% eliminación de TOC

Condiciones experimentales:
Mezcla de 6 ECs (10−5 mol L−1 cada uno), CFe(III) = 2.79 mg L−1, H2O2/Fe(III) = 6.09 (masa), CTiO2 = 200 mg L−1, Qg = 0.67 L min–1, CO3,g =
13 mg L–1, Radiación UVA solar promedio: 41.2 W m−2.

68
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

PROCESOS DE MEMBRANAS

Separación física de los metales presentes en el agua


contaminada al hacerla pasar a través de una membrana
selectiva .
Microfiltración, ultrafiltración (efecto tamiz), nanofiltración y
ósmosis inversa (carga superficial, estéricos como
eléctricos).

INTERCAMBIO IÓNICO

Sólidos poliméricos capaces de retener cationes mediante el intercambio su


cationes por otros que se encuentran en el agua contaminada.
Forma de columna empaquetada. Posteriormente es necesario regenerar la
columna.
Eliminar metales presentes en elevada concentración

69
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

BIOADSORCIÓN

Materiales de origen natural retienen y concentran en


su superficie los metales presentes en el agua
contaminada.
Bioadsorbentes: corteza de árbol, diferentes tipos de
biomasa, residuo de tabaco, algas marinas, residuo de
café, lignina, residuo de aceituna, etc.

70
UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

Ejemplo propuesto 1. Determine la capacidad de producción (en mg de Cl/min) requerida para un clorador que
se va a utilizar en una unidad de cloración que tratará un efluente de 10 m3/min contaminado con
microorganismos peligrosos y será desinfectado con cloro. El tiempo que transcurrirá desde el momento de
aplicación del cloro hasta el consumo del agua será de 1 h. El pH del agua es de 8.0 y la temperatura de 25°C. El
contenido de nitrógeno total en el efluente es de 1 ppm y el punto de quiebre está a una relación Cl/N de 5,0.
Respuesta: 51689 mg/min
Ejemplo propuesto 2. Determine el tiempo de contacto requerido para disminuir en un 95% la cantidad de
microrganismos patógenos presentes en una muestra de agua contaminada que va a ser desinfectada mediante
irradiación con luz ultravioleta, sabiendo que para este sistema la constante cinética de inactivación es k = 8 s.
Respuesta: 2,67 s
Ejemplo propuesto 3. Estime el tiempo requerido para conseguir una conversión del 90% de compuestos del
tipo cetona (kO3 = 1 L mol-1 s-1) contenidos en una muestra de agua mediante la vía de oxidación directa en un
proceso de ozonización sencilla sise mantiene una concentración de ozono en agua de 1,3x10-3 mol L-1.
Respuesta: 32 min
Ejemplo propuesto 3. En un proceso de clarificación en una planta de tratamiento de aguas se consigue la
sedimentación de los flóculos previamente formados de acuerdo al tamaño de agregados. Las partículas
formadas presentan sedimentación en forma discreta, tienen densidad y diámetro de partícula promedio de
1,56g/cm3 y 0,02 mm, respectivamente. Asuma que la densidad del fluido que los contiene es de 1 g/cm3 y
determine el coeficiente de arrastre. La viscosidad cinemática del fluido es 1,0105x10-6 m2/s. Suponga que
ecuación de Fair-geyer-okun es la mejor aproximación.
Respuesta:10160,5

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UNIDAD VI-IX. TRATAMIENTO PRIMARIO, SECUNDARIO Y TERCARIO

BIBLIOGRAFÍA

 Arboleda Valencia, J. Teoría y práctica de la purificación del agua, Métodos de aplicación de cloro,
McGraw Hill, 1992
 UNAD, Curso Diseño de Plantas Potabilizadoras.
 S. Malato, P. Fernández-Ibáñez, M.I. Maldonado, J. Blanco, W. Gernjak, Decontamination and
disinfection of water by solar photocatalysis: Recent overview and trends, Cat. Today 147 (2009) 1–59.
 F.J. Beltrán, Ozone reaction kinetics for water and wastewater systems, Lewis Publishers, CRC Press.
Boca Raton, Florida USA, 2003.
 S.J. Masten, S.H.R. Davies, The use of ozonation to degrade organic contaminants in wastewaters,
Environ. Sci. Technol. 28 (1994) 180A–185A.
 U.S. Environmental Protection Agency, Handbook on advanced photochemical oxidation processes,
Office of Research and Development, Washington DC, 1998.
 Blanco J., Malato S., Estrada C., Bandala E., Gelover S., Leal T. Purificación de aguas por fotocatálisis
heterogénea: Estado del arte. En: Eliminación de Contaminantes por Fotocatálisis Heterogénea. Texto
colectivo elaborado por la Red CYTED VIII-G, 2004. Págs. 67-95.
 Candal R., Bilmes S., Blesa M. Semiconductores con actividad fotocatalítica. En: Eliminación de
Contaminantes por Fotocatálisis Heterogénea. Texto colectivo elaborado por la Red CYTED VIII-G,
2004. Págs. 97-122.

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INGENIERÍA QUÍMICA