Anda di halaman 1dari 21

BAB IX

FENOMENA PERMUKAAN

Setelah mempelajari bab ini, diharapkan mahasiswa dapat:


1. memahami energi permukaan dan tegangan permukaan
2. menghitung tegangan permukaan
3. menjelaskan fenomena kapiler
4. memahami fenomena antarmuka
5. memahami dan menjelaskan fenomena adsorpsi
6. menjelaskan isoterm adsorpsi
7. menjelaskan fenomena koloid

A. Energi Permukaan dan Tegangan Permukaan


Suatu padatan yang tersusun atas molekul-molekul speris dalam susunan close-

packed. Energi permolekul padatan tersebut adalah  ; dengan E adalah energi permol

dan N adalah jumlah (bilangan)Avogadro. Untuk susunan close-packed, satu atom dipusat
akan terikat dengan sembilan atom tetangga. Sedang satu atom di pusat akan terikat oleh 12

atom tetangga. Sehingga kekuatan ikatan tiap molekul adalah = . Energi ikat total
12
9 3
dipermukaan adalah  . Dari gambaran kasar ini dapat disimpulkan bahwa molekul
12 4
dipermukaan memiliki energi yang lebih tinggi disbanding molekul di dalam. Mengenai
tegangan permukaan dapat dijelaskan sebagai berikut:

Gambar 9.1. Fenomena tegangan permukaan

Gambar 9.1 menggambarkan suatu film cairan yang direnggangkan pada suatu bingkai kawat
yang salah satu rusuknya bebas digerakan. Bila suatu kerja dikenakan kepada film tersebut
untuk memperluas areanya maka energi Gibbs film akan bertambah sebesar dA.  disini
adalah energi Gibbs permukaan persatuan luas. Besarnya tambahan energi Gibbs sama
dengan besarnya kerja yang dikenakan pada film. Bila gaya yang dikenakan pada film sebesar
f dan film bergerak sepanjang dx, maka:
f dx =  dA
Jika  adalah panjang rusuk yang bisa digerakan, maka penambahan luas film adalah 2(  dx);
angka 2 menunjukan bahwa film memiliki 2 sisi; sehingga:
fdx   2 dx
f  2
panjang film yang bersentuhan dengan kawat (rusuk) adalah  pada tiap sisi. Sehingga:
f
 
2
Dapat disimpulkan bahwa  adalah gaya per satuan panjang yang bekerja pada rusuk kawat
yang kontak dengan film cairan. Kemudian  ini disebut ‘Tegangan Permukaan’ zat cair.
Secara definitif, tegangan permukaan adalah gaya yang melawan pertambahan luas area
cairan. Satuan tegangan muka dalam SI adalah Newton/meter yang setara dengan
pertambahan E Gibbs permukaan; E = joule/m2. Untuk cairan-cairan umum,  berkisar antara
puluhan mili Newton permeter. Beberapa nilai tersedia di Tabel 9.1.

Tabel 9.1 Tegangan permukaan cairan pada 20oC


Cairan /(10-3N/m) Cairan /(10-3N/m)
Acetone 23,70 Ethyl ether 17,01
Benzene 28,85 n-Hexane 18,43
Carbontetrachlorida 26,95 Methyl alcohol 22,61
Ethyl acetate 23,9 Toluena 28,5
Ethyl alcohol 22,75 Air 72,75

B. Ukuran Tegangan Permukaan


Walaupun molekul-molekul dipermukaan memiliki energi  25% lebih tinggi disbanding
yang didalam, efek ini tidak tampak pada sistem yang berukuran normal (biasa); sebab
molekul-molekul yang ada dipermukaan jauh lebih sedikit dibanding molekul-molekul yang
didalam (keseluruhan).
Misalnya suatu kubik (kubus) dengan rusuk sepanjang a: bila suatu molekul
berdiameter 10-10 m maka ada 1010 a molekul yang dapat menempati satu rusuk. Jumlah
molekul dalam kubus = (1010 a )3 = 1030a3 jumlah molekul pada tiap sisi = 6(1010 .a)2 = 6.1020

6.10 20 a 2 6
a2. Sehingga fraksi molekul dipermukaan  30 3
 10  6.10 10 a 1
10 a 10 a
Bila a = 1 meter, maka hanya ada 6 molekul untuk setiap 1010 molekul keseluruhan. Sehingga
permukaan
untuk nisbah sangat kecil, maka pengaruh permukaan dapat diabaikan. sedang
volume
bila nisbah permukaan /volume cukup besar maka pengaruh permukaan cukup signifikan.
Misalkan energi permukaan memberikan kontribusi sebesar 1% dari total energi.
E = Ev.V + Es.A
dengan Ev = energi per volume V = volume
Es = energi per area A = area
dan Ev v .N v E s s .N s

 Es A 
E  E v .V 1  
 E vV 
  Ns A 
 E vV 1  s 
 v N vV 

Ns
Ns = 1020 m-2  10 10 m
Nv

s
Nv = 1030 m-3  1,25  1
v


E  EvV 1  10 10 A
V

Jika suku kedua dalam kurung dianggap 1%, maka 0,01 = 10-10A/V; sehingga A/V = 108 jika
sistem tersebut berbentuk kubus, maka A/V = 6/a. (a = rusuk). 6/a = 108 sehingga a = 6.10-8
m = 0,06 m. sehingga dapat diperkirakan mengenai ukuran partikel maksimum
kenyataannya ; untuk partikel yang berukuran kurang dari 0,5 m masih dapat memberikan
pengaruh permukaan yang cukup signifikan.

C. Pengukuran Tegangan Permukaan


Pada prinsipnya sama dengan ilustrasi pada gambar 9.1. (*) Tensiometer Du Nouy.

Gambar 9.2 Alat DuNouy


Perhatikan gambar 9.2, bila cincin pada cairan ditarik keluar maka pada saat tepat
cincin akan lepas, besarnya gaya yang menarik cincin sama dengan besarnya tegangan
permukaan cairan yang melawan pertambahan luas akibat tarikan pada cincin. Yaitu:
F  22R *  (9.1)
angka 2 menunjukan bahwa cairan tersentuh pada bagian luar maupun bagian dalam cincin.
Kadang-kadang diperluukan factor koreksi, karena memperhitungkanbentuk cairan yang
ditarik sehingga
F = 2(2R) f.
f = factor koreksi
Cairan yang akan diukur diletakan dalam suatu alat yang didalamnya terdapat bagian
berupa kapiler, sehingga dengan mengatur jumlah cairan, waktu untuk pembentukan tetesan
dapat diatur. Pada saat cairan menetes, gaya-gaya yang bekerja adalah:
2R  mg (9.2)
m = massa tetesan
g = percepatan grafitasi
bila didinginkan hasil yang akurat, maka tetesan harus terbentuk selambat mungkin, namun
factor koreksi tetap diperlukan.

Gambar 9.3 Pengukuran tegangan permukan Metode tetes

D. Termodinamika Permukaan
Suatu sistem terdiri dari 2 fase, fase 1 = M1, fase 2 = M2 dan interface (antar muka)
antara keduanya. Interface = I; dilingkupi oleh keliling permukaan silindris B (gambar 9.4a).
Interface digeser ke posisi baru I1. Sehingga terjadi perubahan energi sebagai berikut:
Untuk M1
dU1 = TdS1 – p1dV1 (9.3)
M2
dU2 = TdS2 – p2dV2 (9.4)
Untuk permukaan
dU = TdS - dA (9.5)
Pada persamaan (5), bentuk pdV diganti bentuk dA karena di permukaan tidak bervolume.
dU = dU1 + dU2 + dU = Td (S1 + S2 + S ) – p1dV2 + dA
= TdS – p1dV – p2dV2 + dA
V1 + V2 = V
dV1 + dV2 = dV  dV1 = dV – dV2
dU = TdS – p1dV + (p1 – p2)dV2 + dA (9.6)
Jika entropi dan volume konstan, maka pada kesetimbangan, energi minimumnya adalah; dU
= 0, sehingga persamaan (6) menjadi:
( p1 – p2 )dV2 + dA = 0 (9.7)
Dari gambar 9.4a nampak bahwa interfacenya adalah datar, dan kelilingnya adalah silinder
sehingga area antara muka tidak berubah, dA = 0; karena dV2  0 maka p1 = p2.
konsekuensinya tekanan kedua fase adalah sama yang dipisahkan oleh bidang datar.
Apabila kelilingnya berbentuk kerucut, sedangkan antara muka berbentuk speris
dengan jejari curvature R (Gambar 9.4b). maka area dari tutup adalah A = R2. volume M2
yang dilingkupi oleh kerucut dan tutup adalah V2 = R3/3 dengan  adalah sudut dari kerucut
yang melingkupi antar muka:
dV2 = R2 dR dan dA = 2R dR,
sehingga
(p2 – p1) R2 dR = 2RdR
p2 = p1 + 2/R (9.8)
Persamaan (9.8) menyatakan persamaan dasar bahwa tekanan didalam fase yang punya
permukaan cembung adalah lebih besar daripada diluarnya. Perbedaan tekanan inilah yang
merupakan alas an fisis terjadinya kenaikan atau penurunan kapiler. Di dalam kasus
gelombang, penambahan tekanan di dalam pergerakan dari luar ke dalam adalah 4 karena
terdapat 2 buah antar muka yang cembung. Jika antarmuka tidak speris tapi memiliki jejari
prinsip R dan R1, maka persamaan akan menjadi

1 1 
p2  p1     1  (9.9)
R R 
Gambar 9.4 Perpindahan antarmuka

E. Kenaikan Kapiler dan Penurunan Kapiler

Gambar 9.5. Tekanan di bawah surface datar dan lengkung


Gambar 9.6 Contact angle

Bila pipa kapiler dicelupkan sebagian dalam cairan, maka tinggi cairan di dalam dan di luar
pipa tidak sama. Permukaan cairan di dalam cairan melengkung, sedang di luar pipa
mendatar. Berdasarkan persamaan (8) dapat dicari hubungan antara perbedaan tinggi cairan,
tegangan muka, dan rapat jenis (densitas) kedua fase relatif. Perhatiakan gambar 9.5.
Densitas fase 1 = 1; densitas fase 2 = 2. Bila p1 adalah tekanan dalam fase 1 pada
permukaan datar yang memisahkan 2 fase; posisi ini diambil sebagai posisi nol (z = 0) dari
sumbu z; yang arahnya ke bawah. Tekanan pada bagian lain adalah sebagaimana terlihat
pada gambar.
Kondisi kesetimbangan yaitu tekanan pada ketinggian z, yang terletak dibawah
interfacedatar maupun lengkung adalah sama disemua titik. Persamaan tekanan pada titik z,
menghendaki:
p1 + 2gz = p21 + 2 g( z – h ) (9.10)
2
karena p 12  p11  danp11  p1  1 gh , maka
R
2
(  2  1 ) gh  (9.11)
R
Persamaan ini menghubungkan tegangan muka dengan persamaan kapiler, h; dan
jejari lingkungan R.
Bila permukaan cairan dalam pipa cekung, terjadi penaikan kapiler dan R nya juga
negative. Hubungan antara R dan r (jejari pipa) adalah:
r  sin(   90 o )
R
r   cos  R   r
R cos
sehingga persamaan (11) menjadi:
 2 cos  (  2  1 ) grh
1
 cos  (  2  1 ) grh (9.12)
2
Jika  < 90o, miniskus cairan adalah cekung, h positif, terjadi kenaikan kapiler. Bila  > 90o,
miniskus cembung, cos  dan h negative.

F. Antarmuka Cair–Cair dan Padat Cair


Tegangan antar muka 2 fase cairan,  dan , adalah . Bila antar muka (interface)
ke-2 fase dipisahkan, maka akan terbentuk a m2 permukaan fase  murni dengan energi
Gibbs permukaan v, dan a m2 permukaan fase  murni dengan energi Gibbs permukaan v
(gambar 9.10). Pada peristiwa ini terjadi perubahan energi Gibbs:
G  WA          (9.13)

Pertambahan energi Gibbs ini disebut kerja Adhesi, W A , antar fase  dan . Jika yang

dipisahkan adalah  murni, akan terbentuk permukaan 2a m2, dan:

G  WC  2  (9.14)

W C adalah kerja kolusi . Demikian pula untuk fase 

G  WC  2  (9.15)

maka
1 1
W A  WC  WC   
2 2

  
2

1 

WC  WC  W A (9.16)

  
jika energi adhesi, W A bertambah maka  berkurang. Jika  = 0 maka tak ada tahanan

untuk memperluas antarmuka antara fase  dan , kedua cairan bercampur spontan.

W A 
2

1 
WC  WC  (9.17)

Gambar 9.7 Tegangan antarmuka

Tabel 9.2. Tegangan antarmuka antara air () dan beberapa cairan () pada 20oC
/10-3 N/m /10-3 N/m
Hg 375 C6H6 35,0
n-C6H14 51,1 C6H5CHO 15,5
n-C7H16 50,2 C2H5OC2H5 10,7
n-C8H18 50,8 n-C8H17OH 8,5

Alasan yang sama dipakai pula untuk tegangan interface antara padatan dan cairan.
Sehingga analog dengan persamaan (16), diperoleh:
WAS   Sv   v   S (9.18)
Perhatikan gambar 9.8, jika setetes cairan pada permukaan padatan tersebut ditekan sedikit,
maka area antar padatan-cairan bertambah sebesar dAS , dan perubahan E Gibbs nya:

dG   S dAS   Sv dASv   v dAv


 dASv  dAS dandAv  dAS Cos
sehingga

dG   S   Sv   v cos dAS  (9.19)

Kemudian timbulsuatu besaran yang disebut spreading coefficient atau koefisien penyebaran
cairan pada padatan:
G
 S  
AS

Bila  S positif,  G  adalah negatif, dan energi Gibbs akan berkurang jika
 A 
S 
antarmuka padatan-cairan membesar, cairan akan menyebar dengan spontan. Jika  S  0 ,
konfigurasinya stabil, berada dalam kesetimbangan terhadap berbagai luasan antarmuka
padatan – cairan. Jika  S negative, cairan maka mengkerut dan AS berkurang secara

spontan.

Gambar 9.8 Penyebaran cairan di atas padatan

G. Tegangan muka dan adsorpsi


Perhatikan sistem seperti gambar 9.5(a); 2 fase dengan antarmuka datar: p1 = p2 = p.
Bila sistemnya multi komponen, potensial komponen sama di tiap-tiap fase dan pada
antarmuka. Perubahan energi Gibbs total:
dG  SdT  Vdp  dA   i i dni (9.20)

untuk 2 fase tersebut:.

dG1  SdT  V1dp   i i dni(1) (9.21)

dG2  SdT  V2 dp   i i dni( 2) (9.22)

ni(1) danni( 2 ) adalah jumlah mol I di dalam fase (1) dan (2). Kedua persamaan tersebut
dikurangkan terhadap persamaan (20), akan diperoleh:


d G  G1  G2   S  S1  S 2 dT  V  V1  V2 dp  dA   i i d ni  ni(1)  ni( 2) 
bila antar muka menghasilkan efek fisik maka selisih antara G dengan (G1 +G2 ) adalah GG,
sehingga
G   G  G  G1  G2  S   S  S1  S 2  
ni  ni  ni(1)  ni( 2) 
karena V = V1 + V2 , maka

dG  S  dT  dA   i  i dni (9.23)

sehingga bila T, p dan komposisinya konstan, sedang keliling permukaan adalah silinder,
maka bila  dan I juga konstan, kemudian persamaan (23) diintegralkan:
G A ni

 dG

   dA   i  i  dni
0 0 0

G   A  i  i ni (9.24)

 ni
bila g   G dani  (surface excess), maka.
A A
g     i  i i (9.25)

Dengan mendeferensialkan persamaan (24) dan mengurangkannya terhadap persamaan


(23) akan diperoleh:
O  S  dT  Ad  i ni d i (9.26)

bila s   S maka pada keadaan ini
A
d  s  dT  i i d i (9.27)

dan pada T,p konstan


d  1d1  2 d 2  ... (9.28)

Jadi pada kondisi ini, perubahan  ditentukan oleh perubahan i. Pada sistem komponen
tunggal, maka posisi antarmuka bisa dipilih sedemikian hingga 1 = 0, sehingga :

  
g   dans     (9.29) a,b
 T  A

karena g   u  Ts  , maka energi permukaan per satu area:

  
u    T   (9.30)
 T  A
Penjelasan mengenai ‘surface excess’ adalah sebagai berikut: pandang suatu kolom dengan
penampang lintang area yang tetap, A. Perhatikan gambar 9.12. Konsentrasi molar Spesies i
= Ci adalah fungsi dari z (tinggi kolom) antar muka kira-kira zo. Untuk menghitung jumlah mol
spesies I dalam sistem, sebagai berikut:
z z
ni   Ci Adz  A Ci dz (9.31)
0 0

Gambar 9.9 Konsentrasi sebagai suatu fungsi posisi

Jumlah mol i dalam fase 1:


zo

ni(1)  Ci( 2)V1  Ci(1) Azo  A  Ci(1) dz


0

z zo Z 

bila ni  ni  n (1)
i n ( 2)
i maka ni  A  Ci dz   Ci dz   Ci( 2) dz 
 (1)

 0 o z0 
zo
ni
z Z
bila i 
A
dan  Ci dz   Ci dz   Ci dz maka
0 0 zo

 C dz   C 
zo Z
i  i C i
(1)
i  Ci( 2) dz (9.32)
0 zo

Dengan memperhatikan gambar 9.12, tampak bahwa nilai I bergantung pada posisi yang
dipilih untuk acuannya; zo. Bila zo digeser ke kiri, I akan bernilai positif; dan sebaliknya. Bila
zo ditetapkan sedemikian hingga surface excess salah satu komponen = 0, komponen ini
biasanya dipilih untuk pelarut dan diberi tanda 1, sehingga I = 0.
Untuk sistem 2 komponen; persamaan (28) adalah:
 d  2 d 2 (dengan I = 0)
di dalam larutan encer ideal, berlaku:  2   2o  RT ln C 2

 dC 
d 2  RT  2 
 C2 
sehingga

 l  RT
    2 atau
 C 2 T . p C2

1   
2     (9.33)
RT   ln c 2 T , p
Bentuk ini dinamakan Isoterm Adsorpsi Gibbs. Jika tegangan muka berkurang dengan
bertambahnya konsentrsi solut, maka 2 adalah positif, berarti terdapat kelebihan solute pada
antarmuka. Demikian sebaliknya, bila tegangan muka membesar dengan bertambahnya C2
maka 2 adalah negatif.

H. Adsorpsi pada Padatan


Jika suatu butiran padatan diaduk ke dalam larutan berwarna, tampak bahwa
kedalaman warna dalam larutan sangat berkurang. Bila butiran padatan tersebut dihamburkan
kedalam gas bertekanan rendah, warna maupun gas di adsorpsi ke permukaan. Seberapa
besar efeknya, bergantung pada suhu, perilaku adsorbat dan juga perilaku dan kondisi dari
adsorben; demikian konsentrasi warna atau tekanan gas. Isoterm Freundlich adalah satu dari
beberapa persamaan awal yang diusulkan untuk menghubungkan jumlah bahan teradsorpsi
terhadap konsentrasi bahan dalam larutan.
1

m  k .C n (9.34)
m = massa zat teradsorpsi persatuan massa adsorben
C = konsentrasi
k dan n adalah tetapan

Dengan mengukur m sebagai fungsi C dan mengeplot log m versus log C, nilai k dan n dapat
ditentukan dari slope dan intersep. Isotherm Freundlich tidak sesuai jika konsentrasi adsorbat
sangat tinggi.
Proses adsorpsi dapat dijelaskan dengan suatu persamaan kimia, jika adsorbetnya
gas, maka persamaan kesetimbangannya:
A(g) + S  AS
A adalah adsorbet gas; S adalah situs kosong di permukaan, dan AS mempresentasikan
suatu molekul teradsorpsi atau situs dipermukaan yang terisi. Konstanta kesetimbangannya:
X AS
K (9.35)
XSP

Gambar 9.10. Langmuir Isotherm

XAS = fraksi mol dari situs terisi dipermukaan


XS = fraksi mol dari situs kosong dipermukaan
P = tekanan gas
Notasi umum yang sering dipakai adalah  ;
XS = (1 - ) sehingga:

K .P  (9.36)
1
Persamaan (36) ini merupakan persamaan isotherm Langmuir dengan K adalah konstanta
kesetimbangan adsorpsi.
K .P
 (9.37)
1  KP
Jika yang dibahas adalah adsorpsi zat dari larutan, persamaan (9.37) dapat digunakan
dengan P diganti C (konsentrasi molar). Jumlah zat teradsorb, m, sebanding terhadap  untuk
adsorben tertentu, sehingga m = b , dengan b adalah suatu konstanta. Maka:
bKP
m (9.38)
1  KP
Jika diinversikan akan diperoleh:
1 1 1
  (9.39)
m b bKP

dengan mengeplot 1 vs 1 , konstanta K dan b dapat ditentukan dari slope dan intersep.
m P
Dengan mengetahui K, dapat dihitung fraksi dari permukaan yang tertutupi. (persamaan 37)
Persamaan (9.37) umumnya lebih berhasil dalam menginterpretasikan data dibanding
persamaan (9.34) jika lapisan teradsorpsinya adalah monolayer. Plot  vs P tampak pada
gambar 9.10. Pada P rendah, KP<< 1 sehingga  = KP,  bertambah secara linier terhadap
P. Pada P tinggi, KP>> 1 sehingga  = 1, permukaan hamper tertutup seluruhnya dengan
lapisan monomolekuler. Pada kondisi ini, perubahan tekanan hanya sedikit sekali mengubah
jumlah zat teradsorb.

I. Adsorpsi Fisik dan Kimia


Jika antaraksi antara adsorbat dan permukaan merupakan interaksi Van der Walls
maka yang terjadi adalah adsorpsi secara fisik. Adsorbat terikat secara lemah dan panas
adsorpsinya rendah (sekitar beberapa kiloJoule) dan ada disekitar panas vaporisasi adsorbat.
Bila T naik, jumlah adsorbat yang menempel akan berkurang.

Gambar 9.11 Multilayer adsorption

Jika molekul teradsorb bereaksi secara kimia dengan permukaan, fenomenanya


disebut Kemisorpsi. Sebab terjadi pemutusan ikatan kimia dan pembentukan ikatan baru.
Panas adsorpsi yang timbul nilainya hamper sama dengan panas reaksi kimia, dari beberapa
kiloJoule sampai  400 kJ. Kemisorpsi tidak sampai melampaui pembentukan monolayer di
permukaan. Oleh karena itu; isotherm langmuir paling sesuai untuk menginterpretasikan data.
Dalam isotherm Langmuir, panas adsorpsi tidak bergantung pada , yaitu fraksi permukaan
yang tertutup. Bila panas adsorpsi tergantung , harus digunakan isotherm yang lain.

J. Isoterm BET (Brunauer, Emmet, dan Teller)


Brunaur, Ement dan Teller telah membuat model untuk adsorpsi multilayer. Mereka
berasumsi bahwa langkah pertama didalam adsorpsi adalah:
1
A(g) + S  AS K1  (9.40)
vP
K1 = konstanta kesetimbangan
1 = fraksi dari situs permukaan yang terisi molekul tunggal
v = fraksi dari situs kosong
Bila tidak ada hal lain terjadi, persamaan ini akan menjadi isotherm langmuir.
Selanjutnya mereka berasumsi bahwa molekul-molekul tambahan menduduki puncak
salah satu yang lain membentuk multilayer. Mereka menginterpretasikan prosesnya seperti
reaksi kimia berturutan, masing-masing dengan konstanta kesetimbangan yang berkaitan:
2
A(g) + AS  A2S K2 
1 P
3
A(g) + A2S A3S K3 
2P
n
A(g) + AnS AnS Kn 
 n1 P
Pada notasi A3S menunjukan bahwa situs permukaan memiliki 3 tampak molekul A diatasnya.
I adalah fraksi dari situs yang ditempati molekul A setinggi I lapis. Interaksi antara molekul A
pertama dengan situs permukaan adalah unik, bergantung pada perilaku tertentu dari molekul
A dan permukaan. Tetapi, sewaktu molekul A kedua menduduki molekul A yang pertama,
interaksinya tidak jauh berbeda dari interaksi 2 molekul A dalam cairan, hal yang sama berlaku
juga saat molekul ke -3 menduduki molekul ke-2, sehingga semua proses ini, kecuali yang
pertama, dapat dipandang sebagai proses peleburan (liquefaction); sehingga memiliki
konstanta kesetimbangan yang sama, yaitu K

K. Koloid
Dispersi koloid secara tradisional didefinisikan sebagai suspensi partikel-partikel kecil
dalam medium continue. Karena kemampuannya menghamburkan cahaya dan berkurangnya
tekanan osmotic, partikel ini diakui lebih besar disbanding molekul kecil sederhana seperti air,
alkohol, atau benzena dan garam-garam sederhana seperti NaCl. Diasumsikan bahwa
partikel-partikel tersebut mengumpul terdiri dari kumpulan-kumpulan molekul kecil, yang
bersama-sama dalam keadaan menggerombol, berbeda dengan keadaan kristal biasa.
Sekarang diketahui bahwa banyak dari kumpulan-kumpulan partikel ini pada kenyataannya
adalah molekul tunggal yang memiliki massa molar yang tinggi. Batas ukurannya sulit
ditentukan, tetapi bila partikel-partikel terdispersi tersebut berukuran antara 1m sampai 1nm,
kemungkinannya sistemnya adalah disperse koloid.
Secara klasik, koloid dapat diklasifikasikan dalam 2 kelompok:
1. LYOPHILIC atau solvent-loving-colloids (juga disebut gel)
2. LYOPHOBIC atau solvent-fearing-colloids (juga disebut sol)

1. Koloid Lyophilic
Koloid lyophilic adalah larutan yang berisi dispersi molekul-molekul tunggal, umumnya
adalah polimer-polimer pendek atau yang lain. Interaksi solven-solut demikian kuat dan
menguntungkan sehingga koloid lyophilic relative stabil. Tipe sistem liofilik adalah protein
(khususnya gelatine) atau pati dalam air, karet dalam benzene, dan selulosa nitrat atau
selulosa asetat dalam aseton. Proses pelarutannya mungkin agak lambat.
Penambahan pelarut mula-mula diadsorpsi oleh padatan dengan lambat, sehingga
padatan membengkak (tahap ini disebut imbibisi). Selanjutnya, penambahan pelarut yang
disertai pengadukan akan mendistribusikan pelarut-zat terlarut secara seragam. Pada kasus
gelatin, proses pelarutan dicapai dengan menaikan temperatur; kemudian sewaktu larutan
mendingin, akan terbentuk kerangka jaringan yang merupakan belitan-belitan dari molekul –
molekul protein yang panjang dengan banyak ruang-ruang terbuka antara molekul-molekul.
Adanya protein akan menginduksi beberapa struktur dalam air, yang secara fisik terperangkap
di dalam interstisi jaringan menghasilkan GEL. Penambahan sejumlah garam ke dalam gel
hidrofilik akan mengendapkan protein.

2. Koloid lyophobic
Umumnya, koloid liofobik adalah zat yang kelarutannya rendah di dalam medium
pendispersi. Koloid liofobik biasanya mengumpul (merupakan kumpulan dari molekul-molekul
kecil), atau jika molekulnya kompleks, mereka terdiri dari satuan-satuan formula dalam jumlah
yang agak besar. Dispersi liofobik dapat dibuat dengan menggerinda padatan dengan
medium dispersinya didalam suatu lempung (ball mill), sehingga padatan tersebut menjadi
koloid, kurang dari satu m. Selain itu, disperse liofobik yaitu sol dapat diperoleh dengan
pengendapan. Tipe reaksi kimia yang menghasilkan sol adalah:
Hidrolisis:
FeCl3 + 3 H2O  Fe(OH)3 (koloid) + 3H+ + 3Cl-

Reduksi:
SO2 + 2 H2S  2 S (koloid) + 2 H2O
2 AuCl3 + 3 H2O + 3 CH2O  2 Au (koloid) + 3 HCOOH + 6 H+ + 6 Cl-

Karena sol sangat sensitif terhadap adanya elektrolit, maka reaksi-reaksi preparative
yang tidak menghasilkan elektrolit lebih baik dari pada sebaliknya. Untuk menghindari adanya
pengendapan sol oleh elektrolit, sol dapat dimurnikan dengan dialisa. Sol diletakan dalam
kantong koloidon, dan kantong tersebut dicelupkan dalam aliran air. Ion-ion kecil dapat
berdifusi melalui koloidon dan tercuci, sedangkan partikel koloid yang lebih besar tetap tinggal
di dalam kantong.
Namun demikian, sekelumit elekrolit tetap diperlukan untuk menstabilkan koloid,
sebab sol memperoleh stabilitasnya dari adanya lapisan rangkap listrik pada partikel.
3. Lapisan rangkap listrik dan stabilitas Koloid lyophobic
Stabilitas koloid liofob banyak dipengaruhi oleh adanya lapisan rangkap listrik di
permukaan partikel-partikel koloid. Perhatikan; jika ada 2 partikel dari suatu bahan yng sukar
larut tidak memiliki lapisan rangkap, mereka akan menjadi makin dekat karena pengaruh gaya
tarik van der Waals, sehingga mereka akan mengendap. Sebaliknya, bila partikel-partikel
memiliki lapisan rangkap sebagaimana Gambar 9.12, maka efek keseluruhannya ialah
partikel-partikel saling tolak menolak, sebab sewaktu 2 partikel saling mendekati, jarak antara
muatan – muatan tak sejenis lebih kecil dibanding jarak antara muatan-muatan tak sejenis.
Gaya tolak inilah yang mencegah partikel-partikel terlalu berdekatan sehingga menstabilkan
koloid. Jadi sumber utama kestabilan kinetika adalah: adanya muatan listrik pada permukaan
koloid. Adanya muatan itu, mengakibatkan ion dengan muatan berlawanan akan berkumpul
didekatnya, dan terbentuklah atmosfir ion.
Ada dua daerah muatan yang harus dibedakan. Pertama, lapisan ion tak bergerak
menempel kuat pada permukaan partikel koloid, dan yang mungkin mengandung molekul air
(jika mediumnya air). Di sekeliling lapisan ion tak bergerak ini terdapat atmosfir ion, bagian ini
yang menentukan mobilitas partikel. Kulit muatan bagian dalam dan atmosfir diluarnya ini
disebut lapisan rangkap listrik. Pada kekuatan ion tinggi, atmosfer menjadi rapat dan pada
jarak dekat potensialnya turun, akibat berikutnya adalah terjadinya flokulasi, yaitu
penggumpalan koloid, sebagai konsekuensi dari gaya van der Waals. Karena kekuatan ion
bertambah dengan penambahan ion, khususnya ion bermuatan tinggi, ion tersebut bertindak
sebagai zat penggumpal. Ini merupakan dasar dari aturan Schultze-Hardy empiris, yaitu
koloid hidrofob digumpalkan paling efektif oleh ion berlawanan yang bermuatan tinggi.

Gambar 9.12 Lapisan rangkap pada dua partikel dan 9.13 Energi interaksi partikel koloid

Kurva (a) pada Gambar 9.13 memperlihatkan energi potensial yang disebabkan gaya
tarik van der Waals sebagai fungsi jarak pisah antara 2 partikel. Kurva (b) memperlihatkan
energi tolakan. Kurva kombinasi untuk tolak menolak lapisan rangkap dan gaya tarik van der
Waalsditunjukan oleh kurva (c). Pada saat kurva (c) maksimum, koloid akan memiliki
stabilitas.
Lapisan rangkap yang terbentuk pada permukaan partikel koloid terikat dengan lemah
ke permukaan partikel itu, oleh karena itulah lapisan ini mudah bergerak(mobil). Terdapat
suatu garis pemisah antara bagian yang mobil dari lapisan rangkap dengan bagian yang tetap
di permukaan, didearah ini timbul suatu potensial elektrik yang disebut Potensial zeta (
potensial). Muatan pada bagian yang mobil dari lapisan rangkap bergantung pada potensial
zeta ini.
Penambahan elektrolit ke dalam sol akan menekan lapisan rangkap terdifusi (bagian
yang mobil) sehingga potensial zeta berkurang. Hal ini akan menurunkan gaya tolak menolak
elektrostatik secara drastic antara partikel-partikel sehingga mengendapkan koloid. Koloid ini
sangat sensitive terhadap ion yang mutannya berlawanan. Sol bermuatan positif seperti
Fe(OH)3 akan diendapkan oleh ion-ion negative seperti ion Cl-dan SO42-, ion-ion tergabung ke
bagian tertentu dari lapisan rangkap, sehingga mereduksi muatan partikel secara
keseluruhan. Akibat selanjutnya akan menurunkan potensial zeta, yang akan mengurangi
gaya tolak antar partikel. Serupa dengan hal itu; sol negative akan di destabilisasi oleh ion-
ion positif. Makin tinggi muatan suatu ion akan makin efektif mengkoagulasi koloid. Konsentrsi
minimum yang diperlukan untuk menghasilkan koagulasi yang cepat adalah kira-kira 1 : 10 :
500 untuk muatan 3 : 2 : 1. ion yang memiliki muatan sama seperti partikel koloidnya tidak
banyak berpengaruh dalam koagulasi ; kecuali pengaruhnya dalam menekan lapisan rangkap
difusi. karena lapisan rangkap hanya memiliki sedikit ion, maka hanya memerlukan elektrolit
berkonsentrasi rendah untuk menekan lapisan rangkap tersebut dan akhirnya
mengendapkannya.

L. Zat Aktif Permukaan (Surfaktan), Sabun dan Detergen


Zat aktif permukaan adalah golongan partikel zat terlarut tertentu yang
memperlihatkan efek yang dramatis pada tegangan permukaan. Paretikel-partikel ini disebut
zat aktif permukaan atau surfaktan. Jadi yang paling utama dalam hal ini adalah terdapatnya
hubungan antara fenomena adsorpsi dan energi permukaan atau tegangan permukaan. Yang
pertama, penggolongan surfaktan didasarkan pada kelarutan dari spesies teradsorpsi;
apakah termasuk tak larut dipermukaan ataukah larut dipermukaan. Yang kedua,
penggolongan bahan ini didasarkan pada metode eksperimen. Untuk antarmuka yang mudah
bergerak, tegangan muka dapat diukur dengan mudah.
Gambar 9.14 Diagram skematik misel

Jadi surfaktan merupakan spesies yang aktif pada antarmuka antara dua fase, seperti
antarmuka antara fase hidrofil dan hidrofob. Surfaktan berakumulasi di permukaan dapat
dihitung dengan persamaan surface excess (lihat pembahasan sebelumnya).
ni
i 
A
i adalah kelebihan permukaan per satuan luas

ni adalah jumlah mol zat i dipermukaan


A adalah area dipermukaan
i dapat bernilai positif (akumulasi i pada antarmuka) atau negatif (kekurangan i pada
permukaan)
Contoh molekul surfaktan adalah sabun dan diterjen. Contoh molekul sabun,
C17H35COO-Na+, pada konsentrasi yang rendah, larutan sabun terdiri dari ion Na+ dan ion
stearat seperti halnya larutan garam pada umumnya. Pada konsentrasi yang agak tinggi, yaitu
konsentrasi misel kritis (CMC), ion-ion stearat menggumpal menjadi gumpalan, dan disebut
micelles (Gambar 9.23). Micelle ini berisi  50 sampai 100 buah ion stearat. Bentuk misel kira-
kira speris dan rantai hidrokarbon ada dibagian dalam, sedangkan gugus polar, COO- ada
dipermukaan. Permukaan misel ini yang berhubungan dengan air, dan gugus polar ini yang
menstabilkan misel tersebut.
Ukuran misel adalah koloid, karena bermuatan, maka misel adalah ion koloid. Misel
banyak mengikat banyak sekali ion-ion positif ke permukaannya sebagai ion counter sehingga
sngat mengurangi muatannya. Pembentukan misel menghasilkan penurunan konduktifitas
listrik yang tajam per mol elektrolit. Misal terdapat 100 ion Na+ dan 100 ion stearat; jika ion –
ion stearat mengumpul menjadi misel dan misel mengikat 70 ion Na+ sebagai ion lawan, maka
akan ada 30 ion Na+ dan 1 miseler yang memiliki muatan -30 unit; total ada 31 ion. Reduksi
inilah yang secara tajam menurunkan konduktifitas listrik.
Dengan menggabung molekul-molekul hidrokarbon ke dalam micel, larutan sabun
dapat bertindak sebagai solven hidrokarbon, aksi sabun sebagai pembersih bergantung pada
permukaannya untuk menahan kotoran dalam suspensi. Struktur deterjen mirip sabun.
Deterjen tipe anionic adalah alkyl sulfonat, RSO3-Na+, agar diterjen bertindak bagus, R harus
memiliki sekurang-kurangnya 16 atom C. diterjen kationik biasanya garam ammonium
kuartenair, yaitu satu alkyl (gugus alkyl) berantai panjang, contoh (CH3)3RNa+Cl- , dengan R
memiliki 12 sampai 18 C.
M. Rangkuman

SOAL SOAL:
1. Pada 25oC, densitas mercury adalah 13,53 g/cm3 dan  = 0,484 N/m. Berapakah
penurunan kapiler mercuri dalam pipa gelas dengan diameter dalam 1 mm jika kita
asumsikan bahwa  = 180o? Abaikan densitas udara.
2. Dalam pipa gelas, air memperlihatkan kenaikan kapiler 2cm pada 20oC. Jika  = 0,9982
g/cm3 dan  = 72,75x10-3 n/m, hitunglah diameter pipa ( =0oC)
3. Pada 20oC tegangan antarmuka antara air dan benzene adalah 35 mN/m. Jika  = 28,85
mN/m untuk benzene dan 72,75 mN/m untuk air (asumsikan bahwa  = 0), hitung
a) kerja adhesi antara air dan benzene.
b) kerja kohesi untuk benzene dan untuk air.
c) Koefisien penyebaran untuk benzene di atas air.
4. a) Adsorpsi etil chloride pada sample arang pada 0oC dan pada beberapa tekanan yang
berbeda adalah
p/mmHg 20 50 100 200 300
Jml gram teradsorbsi 3,0 3,8 4,3 4,7 4,8
Dengan isotherm Langmuir, tentukan fraksi permukaan yang tertutupi pada tiap tekanan
yang tertera.
b) Jika luas area molekul etil chloride adalah 0,260 nm2, berapakah luas area arang?
5. Adsorpsi butane pada bubuk NiO diukur pada 0oC; volume butane pada STP yang
teradsorpsi per gram NiO adalah
p/kPa 7,543 11,852 16,448 20,260 22,959
v/(cm3/g) 16,46 20,72 24,38 27,13 29,08
a) Dengan isotherm BET, hitunglah volume yang teradsorpsi pada STP pergram jika NiO
tertutup oleh lapisan monolayer; po = 103,24 kPa.
b) Jika luas penampang molekul butane tunggal adalah 44,6 x 10-20 m2, berapa area
pergram bubuk NiO?
c). Hitunglah 1,2,3, dan v pada 10 kPa dan 20 kPa.
d). Dengan menggunakan isotherm Langmuir, hitunglah  pada 10 kPa dan 20 kPa dan
perkirakan luas permukaan. Bandingkan dengan pada b).
DAFTAR PUSTAKA

1. Atkins, P.W., 1990. Physical Chemistry.3rd Ed. Oxford: Oxford University Press.

2. Castellan, G.W., 1983. Physical Chemistry.3rd Ed. Canada. Addison-Wesley Publishing Company.

3. Alberty, R. A. 1987. Physical Chemistry. New York: John Wiley and Sons

4. Atkins, P. W. 1994. Kimia Fisika, terjemahan oleh Irma I.K. Jakarta: Penerbit Erlangga

5. Dogra, S.K. dan Dogra, S. 1990. Kimia Fisik dan Soal-soal. Jakarta: Penerbit Universitas Indonesia

Anda mungkin juga menyukai