Departamento de Química
QUI095
ANÁLISES VOLUMÉTRICAS
Experimentos
Juiz de Fora - MG
II semestre 2015
Apostila de Análises Volumétricas – II semestre / 2015 2
ÍNDICE
7. Método de Mohr: Aferição de uma solução de agno3 com uma solução de NaCl (padrão primário)........... 20
8. Método de Mohr: Determinação de cloreto em soro fisiológico.............................................................. 20
9. Determinação da concentração de iodeto com uma solução de nitrato de prata (padrão
secundário) pelo Método de Fajans - titulação direta....................................................................................
21
10. Determinação da concentração de íons brometo com uma solução de nitrato de prata (padrão
secundário) pelo Método de Volhard - titulação pelo resto ou de retorno...............................................
21
Titulação por complexação.................................................................................................................................... 22
11. Aferição de uma solução de ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) com carbonato de cálcio
(padrão primário) ...................................................................................................................................................
22
12. Determinação da dureza da água do mar.................................................................................. ................... 23
13. Determinação de cálcio e magnésio em amostras de calcário................................................................. 24
13.1 Preparo da solução de calcário....................................................................................................... 24
13.2.1 Dosagem do cálcio................................................................................................................. 24
13.2.2 Dosagem do cálcio e do magnésio...................................................................................... 24
Titulação redox....................................................................................................................................................... 25
Permanganimetria...................................................................................................................................... 25
15. Aferição de uma solução de permanganato de potássio com oxalato de sódio (padrão
primário)....................................................................................................................................................................
26
16. Determinação do teor peróxido de hidrogênio e volumes de oxigênio em amostras de água
oxigenada comercial. .............................................................................................................................................
26
Iodometria.................................................................................................. ................................................ 28
17. Aferição de uma solução de tiossulfato de sódio com dicromato de potássio - padrão primário
(método indireto)....................................................................................................................................................
29
18. Determinação de cobre em esponjas de uso doméstico (método indireto)...................................... 29
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ROTEIRO DE LABORATÓRIO
APRESENTAÇÃO
SEGURANÇA NO LABORATÓRIO
CADERNO DE LABORATÓRIO
1. Título do experimento.
2. Um breve enunciado dos princípios nos quais a analise é baseada.
3. Um resumo completo dos dados de pesagem, volumes ou respostas instrumentais
necessários para calcular os resultados.
4. Equações para s principais reações envolvidas na análise
5. Equações mostrando como os resultados foram calculados.
6. Comentários sobre o conjunto de dados e sua precisão e exatidão.
Um resumo das observações que dão sustentação a validade de um resultado
especifico ou de toda análise – sua conclusão.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 7
TÍTULO DA PRÁTICA:
1. INTRODUÇÃO
- Fundamentos da técnica ou método.
- Aspectos relevantes sobre a amostra analisada
- Equações matemáticas.
2. OBJETIVO(S) DA EXPERIÊNCIA
3. PARTE EXPERIMENTAL
- Materiais, aparelhos, reagentes e soluções utilizados (especificações dos reagentes, grau de
pureza, concentração das soluções, etc).
- Procedimento ou esquema simplificado da montagem experimental.
- Discussão de alguns detalhes técnicos ou características da instrumentação usada.
- Observações sobre o procedimento de trabalho, dificuldades, modificações e comportamento não
esperado.
4. RESULTADOS
- Reações químicas
- Tabelas com os dados obtidos e os resultados calculados. Identificação das tabelas com número e
título, legendas.
- Gráficos e registros. Identificação das figuras (gráficos ou registros) com número, título, legendas,
etc.
- Resultados finais.
6. BIBLIOGRAFIA
1. GUENTHER, W.B., Química Quantitativa: Medições e Equilíbrio, Trad. Moscovici, R., São Paulo,
Blücher-EDUSP, 1972, p. 34-37.
2. LUFT, C.P., Trabalho Científico: Sua Estrutura e Apresentação, Porto Alegre, 1962, p. 24-46.
3. REY, L., Como Redigir Trabalhos Científicos, São Paulo, Blücher-EDUSP, 1972, p. 60-64.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 9
CRONOGRAMA
Referências Bibliográficas
1. Baccan, N., Andrade, J.C., Godinho, O.E.S, Barone, J.S. Química Analítica Quantitativa
Elementar, Editora E. Blücher, 3a. edição, 2001.
2. Harris, D. C. Quantitative Chemical Analysis, 5a. Ed. W. H. Freeman and Company, New
York, 2001.
3. Jeffery, G. H.; Bassett, J.; Mendham, J.; Denney, R. C. Tradução Macêdo H. Vogel
Analise Química Quantitativa, Editora Guanabara Koogan S.A, 5a. edição, 1992.
4. Skoog, D. A, West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica,
Editora Thomson, tradução da 8ª edição, 2006. (Skoog, D.A.; West, D.M.; Holler, F.J.
Fundamentals of Analytical Chemistry, 6a ed., Saunders, Philadelphia, 1992, ou versão
condensada, mesmos autores, Analytical Chemistry, An Introduction, 6a ed., Saunders,
Philadelphia, 1994).
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 10
Todo material de vidro que vai ser utilizado em análise quantitativa deve estar
rigorosamente limpo. Para isso, deve-se lavá-lo com solução detergente (1 a 2% m/v),
a quente quando necessário e pertinente, enxaguá-lo várias vezes com água corrente
e por fim, várias pequenas porções de água destilada. Após isso, se necessário,
apenas pipeta, bureta e balões devem se tratados com mistura sulfonítrica ou
alcoolato de sódio ou potássio (10 % m/v). Toda vez que se utiliza mistura sulfonítrica
deve-se tampar o recipiente que a contém. Após 15 minutos retorna-se tal mistura
para o seu frasco de origem, escoando o máximo possível. Lava-se o material com
água corrente (6 ou 7 vezes) e a seguir, com água destilada (3 vezes).
OBS: Nunca adicionar a mistura sulfonítrica a um recipiente sujo; este deve ser
previamente lavado com água e detergente. Nunca adicionar essa mistura a um
recipiente que contenha água.
OBS: As salas de balanças devem ser mantidas na mais absoluta ordem e limpeza.
Os conhecimentos necessários ao manejo dos diferentes tipos de balanças analíticas
serão ministrados pelo responsável ou adquiridos através de consulta ao manual.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 11
Preparo de Soluções – Transferência de sólido para balão volumétrico deve ser feita
com auxílio de um funil de vidro, ou ainda o sólido pode ser dissolvido em um béquer
para posterior transferência. Para que a transferência seja quantitativa deve lavar o
béquer com várias porções de água destilada (no mínimo 3 vezes) e transferi-las para
o balão volumétrico. A transferência de líquidos para o balão é feita com o auxílio de
um bastão de vidro e funil quando necessário, para evitar que o líquido escorra por
fora do balão. Antes de ajustar o menisco na marca de aferição do balão, deve-se
lavar o bastão e o funil com pequenas porções de água destilada diretamente no
balão volumétrico.
Titulação
a) Condicionamento da bureta com a solução titulante,
Verificar e eliminar a presença de bolhas,
Ajuste do menisco do líquido com a marca de aferição do zero da bureta,
Verificar e eliminar possíveis vazamentos pela torneira.
Cartão de leitura
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 12
Estando o balão limpo, seco e com tampa, coloca-se sobre o prato de uma
balança semi-analítica, sem tocá-lo diretamente com as mãos. Anota-se a massa.
Após isso, enche-se com água destilada, até o menisco leva-se até a balança,
medindo-se a massa. Anota-se a temperatura da água e calcula-se o volume do balão
através da divisão da massa de água pela densidade absoluta da água tabelada
correspondente à temperatura de trabalho.
NOTA: Nunca se deve secar balão volumétrico, pipeta e bureta em estufa. A aferição
destes materiais deve ser feita pelo menos duas vezes. Caso não haja concordância,
repetir.
NOTA: Quanto ao uso da bureta, após sua limpeza, deve-se seca-la como a pipeta,
tomando-se o cuidado de vedar a extremidade superior com lenço de papel (ou papel
de filtro).
Capacidade
Nome Calibração Função Tipo de drenagem
(mL)
Volumétrica TD Liberação de volumes fixos 1 a 200 Livre (não soprar)
Até a menor linha de calibração
Mohr TD Liberação de volumes variáveis 1 a 255
(não soprar)
Sorológica TD Liberação de volumes variáveis 0,1 a 100 Soprar a última gota
Sorologica TD Liberação de volumes variáveis 0,1 a 10 Até a menor linha de calibração
Ostwald-Folin TD Liberação de volumes fixos 0,5 a 10 Soprar a última gota
Lambda TC Conter volume fixo 0,001 a 2 Lavar com solvente adequado
Lambda TD Liberação de volumes fixos 0,001 a 2 Soprar a última gota
Eppendorf TD volumes fixos ou variáveis 0,001 a 1 Esvazia por deslocamento de ar.
Fonte: Skoog, D. A, West, D. M., Holler, F. J., Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica, Editora Thomson,
tradução da 8ª edição, 2006.
*Material volumétrico classe A apresenta metade dos erros máximos dos materiais
classe B.
2 - TITULAÇÃO ÁCIDO-BASE
QUESTÕES:
1. Demonstre o da massa de NaOH necessário para o preparo da solução.
2. Escreva as equações químicas envolvidas na titulação
3. Calcular a concentração de NaOH na solução aferida e avaliar a precisão da
análise.
QUESTÕES:
1. Demonstre o cálculo da concentração mol L-1 do HCl concentrado (37 %m/m e
-3
densidade 1,18 gcm ).
2. Demonstre o cálculo da concentração mol L-1 do H2SO4 concentrado (95 %m/m e
densidade 1,84 gcm-3).
3. Escreva as equações químicas envolvidas na titulação
4 Calcular a concentração do HCl e do H2SO4 na solução titulada e avalie a precisão
da análise.
5. Através dos dados obtidos na prática, determine a concentração do H2SO4
concentrado e HCl concentrado utilizados no preparo das soluções que foram tituladas
e as incerteza destas determinações.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 17
QUESTÕES:
1. Escreva as equações químicas envolvidas na titulação
2. Calcular a concentração de ácido acético no vinagre em molL-1 e em % m/v com os
respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade).
3. Avalie a exatidão e a precisão de sua análise
4. Que outro indicador, além da fenolftaleína, poderia ser usado na determinação de
ácido acético em vinagre, no quadro abaixo?
QUESTÕES:
1. Escreva as equações químicas envolvidas na titulação.
2. Calcular a massa (mg) e percentual (m/m) de ácido acetilsalicílico no medicamento
com os respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade)..
3. Avalie a precisão e exatidão da análise.
QUESTÕES:
1. Escreva as equações químicas envolvidas na titulação
2. Calcular a concentração do ácido tartárico no vinho expressando-a em molL-1 e em
% m/v com os respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade).
3. Avalie a precisão e exatidão da análise.
4. Que outro indicador, além da fenolftaleína, poderia ser usado na determinação?
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 19
QUESTÕES:
1. Escreva as reações químicas envolvidas nas titulações.
2. Comparar os resultados obtidos com os dois indicadores, através do cálculo da
concentração do ácido fosfórico (mol L-1 e % m/v), erro relativo e coeficiente de
variança no procedimento: 5.1) com alaranjado de metila (1º PE) e com
timolftaleína (2º PE) e 5.2) com timolftaleína (2º PE).
3. Quais os valores de pH dos pontos de equivalências na titulação do ácido fosfórico
com base forte?
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 20
7. Método de Mohr: Aferição de uma solução de AgNO3 com uma solução de NaCl
(padrão primário)
AgNO3 (aq) + NaCl (aq) NaNO3 (aq) + AgCl (s) ( ppt branco)
+
2Ag (aq) + CrO4-2 (aq) Ag2CrO4 (s) (ppt vermelho)
QUESTÕES:
1. Determine a concentração em molL-1 da solução de AgNO3 e o erro relativo da análise.
2. Quais os possíveis fatores que afetam a titulação por precipitação?
3. A concentração do indicador cromato de potássio interfere na determinação da
concentração do nitrato de prata determinada por titulação de precipitação pelo método de
Morh? Justifique.
QUESTÕES:
1. Calcular a concentração de cloreto de sódio no soro fisiológico em mol L-1 e em % m/v
com os respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade)
2. Calcule o erro relativo e o desvio padrão relativo percentual da sua análise.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 21
QUESTÕES:
1. Determine a concentração de iodeto de potássio na amostra (mol L-1 e % m/v) com
os respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade), o erro relativo e o desvio
padrão relativo percentual da sua análise.
2. O indicador fluoresceína pode ser utilizado no método de Fajans na determinação
de quais haletos?
AgNO3 (aq) (excesso) + Br - (aq ) NO3-(aq) + AgBr (s) ( ppt branco amarelado)
AgNO3 (aq) (residual) + KSCN(aq) KNO3 (aq) + AgSCN (s) ( ppt branco)
SCN- (aq) + Fe+3 (aq) [Fe(SCN)]+2(aq) + SCN- (aq) [Fe(SCN)6]-3(aq)
(laranja avermelhado) ( coloração mais forte)
QUESTÕES:
1. Determine a concentração de brometo de potássio na amostra (mol L-1 e % m/v)
com os respectivos intervalos de confiança (95% confiabilidade), o erro relativo e o
desvio padrão relativo percentual da sua análise.
2. Qual a finalidade da adição do éter na análise de cloreto, usando o método acima?
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 22
QUESTÕES:
1. Em que se baseia a titulação por complexação?
2. Por que adicionamos uma solução tampão NH4OH/NH4Cl para ajustarmos o pH da
solução e não adicionamos simplesmente para este ajuste uma base forte?
3. Determine a concentração real da solução de EDTA (mol L-1) e o desvio padrão
relativo percentual da sua análise.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 23
O nome dado à água que contém sais de Ca +2, Mg+2 e outros metais é “água
dura”. A dureza da água é expressa em termos da concentração de CaCO 3 em ppm
(mg/L), que geralmente excede a concentração dos demais íons metálicos.
Transferir 2,00 mL de água do mar para um erlenmeyer de 125 mL, com auxílio
de uma pipeta volumétrica, adicionar 4,0 mL de solução tampão hidróxido de
amônio/cloreto de amônio (na Capela) e cerca de 50 mL de água destilada,
acrescentar uma gota de negro de eriocromo T. Titular com uma solução de EDTA até
o aparecimento da coloração azul. Anote o volume gasto. Fazer a determinação em
triplicata.
QUESTÕES:
1. Determine a concentrações de Ca2+ (mgL-1) na água do mar. Qual é a dureza da
água do mar analisada.
2. Quais são os possíveis problemas causados pela presença dos carbonatos de
Ca2+ e Mg2+ na água em concentrações maiores que 100 mg L-1?
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 24
QUESTÕES:
1. Determine as percentagens (m/m), com os respectivos intervalos de confiança a
95% de confiabilidade, de CaO e MgO na amostra de calcário.
2. Sabendo-se que a amostra de calcário analisada tem na sua composição ______ %
de CaO e ______ % de MgO. Avalie a exatidão e a precisão de sua análise.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 25
TITULAÇÃO REDOX
Permanganimetria
a) Em soluções ácidas:
c) Em soluções alcalinas:
MnO4- + e- MnO4-2 (manganato)
-
MnO4 + 2 H2O MnO2 + 4 OH-
O controle da temperatura deve ser feito com termômetro para não atingir 100º
C, temperatura na qual o oxalato é decomposto. A reação entre o MnO4- e o oxalato é
complexa e se processa lentamente mesmo sob temperaturas elevadas, a menos que
o Mn+2 esteja presente como catalisador.
QUESTÕES:
1. No que se baseia a permanganimetria?
2. Porque as titulações com permanganato são auto-indicadoras?
3. Determine a concentração da solução de KMnO4 em mol L-1 e desvio padrão relativo
da análise.
A água oxigenada apesar de ser um agente oxidante pode ser oxidada pelo
permanganato em meio ácido.
QUESTÕES:
1. Determine a concentração de H2O2 % m/v e o volume de oxigênio na água
oxigenada analisada. Determine o erro relativo e o desvio padrão relativo da
análise.
2. A partir dos dados obtidos na análise, determine a concentração de H2O2 % m/v e
o volume de oxigênio na solução concentrada de água oxigenada utilizada para
preparo da solução titulada. Determine o erro relativo e o desvio padrão relativo da
análise.
3. O permanganato é um padrão primário? Justifique sua resposta.
Apostila de Análise sVolumétricas – II semestre / 2015 28
Iodometria
QUESTÕES:
1. Porque adicionamos o amido próximo ao ponto final da titulação e não no início?
2. Porque a solução de dicromato não é auto-indicadora, embora tenha cor laranja?
3. Determine a concentração da solução de dicromato de potássio em mol L-1 e desvio
padrão relativo da análise.
16.2. Dosagem do cobre: Com uma micropipeta, transferir 500 L da amostra para um
erlenmeyer de 125 mL, adicionar 15,0 mL da solução de KI a 4% (m/v) e completar o
volume com água destilada até cerca de 50 mL. Titular o iodo liberado com a solução
padrão tiossulfato de sódio até que o meio fique amarelo claro, neste ponto, adicione 3
mL da solução de amido e continue a titulação até o desaparecimento da coloração
azul. Anote o volume de titulante consumido. Realize a análise em triplicata.
2 Cu2+(aq) + 4 I (aq)- 2 CuI (s) + I2 (aq)
precipitado branco