Objetivos:
-Obtener un alqueno de interés industrial
-Obtener un alquino de interés industrial
-Caracterizar químicamente enlaces múltiples
Introducción
Alquenos
Los alquenos son hidrocarburos insaturados cuyo grupo funcional es el doble enlace.
Los átomos de carbono unidos por doble enlace poseen hibridación sp2 y los cuatro
átomos enlazados a ellos están en el mismo plano, con ángulos de enlace de
aproximadamente 120º.
La reacción característica de estos compuestos es la adición electrofílica al doble
enlace, debido a que los electrones del enlace π pueden cederse a reactivos
electrofilicos que se enlazan con los átomos de C sp2.
En general, los alquenos de 2 y 3 átomos de carbono son el punto de partida para la
obtención de fibras manufacturadas, de las cuales el polímero comprende un 85% en
peso. Los alquenos de 8 o más átomos de carbono se emplean en la síntesis de
tensioactivos biodegradables.
Para la obtención de alquenos se pueden emplear entre otros, los siguientes métodos:
-Deshidratación de alcoholes.
-Deshidrohalogenación de un halogenuro de alquilo.
-Deshalogenación de dihalogenuros vecinales.
-Deshidrogenación de alcanos.
H2SO4 20%
(CH 3)3 COH (CH 3)2 CH = CH 2 + H2O
2 - metil - 2 - propanol (80 - 81ºC)
2 - metilpropeno
CH3 H
CH3 H
H3C H + :B
H3C H
+ H:B
+
O H H
OH H
H
CH3 H
CH3
+ H2O
H3C H H3C C CH3 +
+
O H H
H
H
H3C C
+
H + :B
-
+ H:B
H H3C CH2
X
+
H H
lenta
H H +
+ X- X + X
H H
H H
ión halogenonio
X
+
X
H H + rápida H
H H
+ X
H H H
X
dihalogenuro vecinal
H H
KMnO 4, H2O HO OH
H
H + MnO 2 + KOH
pH 7 H H pardo
H H diol vecinal
-Combustión
Alquinos
1500 ºC
6 CH 4(g) + O2(g) 2 HC CH
(g)
+ 2 CO (g) + 10 H 2(g)
H X X X
X2 X2 H
HC CH
CCl 4 CCl 4 H
X H X X
Dihaloalqueno Tetrahaloalqueno
O O
KMnO 4 (violeta)
H H + MnO 2
pH 7.5
H H
incoloro pardo
Acidez
Los alquinos terminales reaccionan con ciertos iones de metales pesados,
principalmente con Ag+ y Cu+ para formar acetiluros insolubles en agua. El carbono sp
posee mayor electronegatividad que un carbono sp2 o sp3. Por este motivo, un hidrógeno
unido a un carbono sp presenta una acidez apreciable.
Observando los valores de pKa (Tabla 1), se puede establecer el siguiente orden de
acidez relativa: H2O > H-C≡C-H >CH2 = CH2 > RH
Compuestos pKa
Agua 15,7
Acetileno 25
Etileno 44
Etano 50
Los acetiluros de metales pesados (Cu, Ag, Hg) son insolubles en agua. La unión C-
Metal pesado tiene mayor carácter covalente que la de los acetiluros de metales
alcalinos. Los acetiluros de metales pesados son inestables al calentamiento, por lo que,
cuando están secos, detonan con suma facilidad. Para regenerar el acetileno, son
tratados con HNO3.
Ag Ag + 2 HNO3 H H
(g)
+ 2 AgNO3
Los acetiluros de metales muy electropositivos (Na, Ca, Sr, Ba) son iónicos. Reaccionan
con agua para dar acetileno. Son estables al calentamiento y en medio anhidro se usan
como nucléofilos para síntesis.
Igual que otros carbaniones, los iones acetiluro son nucleófilos fuertes y bases fuertes.
Además de desplazar a los iones haluro en reacciones SN2, pueden añadirse a grupos
carbonilo (C=O). Un nucleófilo se añadirá al carbono de un carbonilo formando el
H3C
H3C I
etanol
CH2 + I2
H3C
H
pardo I
H3C H
2 - metil - 1, 2 - diyodopropano
incoloro
Alquinos
Antes de comenzar a generar acetileno, se prepara una gradilla con tubos de ensayo
conteniendo:
1 cm3 de KMnO4 al 2%
1 cm3 de solución de AgNO3 amoniacal
1 cm3 de solución de CuSO4 . 5 H2O amoniacal.
Una vez generado y purificado el acetileno realice las siguientes reacciones para
comprobar sus propiedades químicas.
HC CH + 2 Ag (NH 3)2 OH Ag Ag + 4 NH 3 + 2 H 2O
Blanco amarillento
Filtre la solución que contiene el acetiluro de plata. Extienda el sólido obtenido sobre
una tela de amianto y caliente. El acetiluro detona a 140- 150 ºC con formación de metal
y carbono.
(I) (I)
HC CH + 2 Cu (NH 3)2 Cu Cu + 4 NH 3 + 2 H 2O
Filtre la solución que contiene el acetiluro cuproso. Extienda el sólido obtenido sobre
una tela de amianto y caliente. El acetiluro detona con formación de metal y carbono.
HC CH + 5/2 O2 2 CO2
+ H2O acetileno = -317 kCal/mol
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS