http://dx.doi.org/10.4322/tmm.2012.

024

INFLUÊNCIA DAS COMPOSIÇÕES QUÍMICA E MINERALÓGICA

DE CINZAS DE MISTURAS DE CARVÕES PARA PCI
NO COMPORTAMENTO DE FUSIBILIDADE
E VISCOSIDADE A ALTAS TEMPERATURAS
Maria Luisa Formoso Ghiggi 1
Eduardo Osório 2
Antonio Cezar Faria Vilela 3
Ricardo Jose Tauffer Barros 4
Roberto da Cruz Junior 5

Resumo

As causas da deterioração da permeabilidade da carga no alto-forno sob taxas altas de injeção de carvão pulverizado
ainda não são bem conhecidas. Sabe-se na prática operacional que variações na qualidade das cinzas dos carvões
injetados podem afetar a estabilidade do forno. Trabalho anterior analisou o comportamento de cinzas de carvões a altas
temperaturas em relação às suas composições químicas e mineralógicas. O objetivo deste trabalho foi avaliar o mesmo
comportamento em misturas de carvões. Amostras de quatro carvões e sete misturas foram queimadas entre 800-850°C
e suas cinzas analisadas por fluorescência e difração de raios X e por testes de fusibilidade e viscosidade. Cinzas com
teores mais altos de Si e Al apresentaram alta temperatura de fluidez e maior viscosidade a 1.500°C, devido à grande
proporção de mulita e à baixa basicidade. Cinzas com teores significativos de Fe, Ca e S apresentaram temperaturas de
fluidez e viscosidade mais baixas, em função da transformação de mulita em anortita e/ou da mais alta basicidade.
Palavras-chave: Injeção de carvão pulverizado; Cinzas; Carvão; Fusibilidade; Viscosidade.

INFLUENCE OF THE CHEMICAL AND MINERALOGYCAL ASH

COMPOSITION OF COAL BLENDS FOR PCI IN THE BEHAVIOR
OF FUSIBILITY AND VISCOSITY AT HIGH TEMPERATURES
Abstract

Some aspects of permeability deterioration in blast furnace process at high rates of pulverized coal injection
are not well known yet. At operational practice variations in the ash quality of injected coals can affect the furnace
performance. Previous work has investigated the behavior of individual coals ash at high temperatures in relation to the
chemical and mineralogical compositions. This work aimed to assess this behavior for coal blends. Four coals and seven
blends were selected and ashed at 800-850°C. The samples were analyzed by X-ray fluorescence and X-ray diffraction
techniques and ASTM ash fusion (AFT) and viscosity tests were performed. Ash containing high contents of Si and
Al showed higher fusion temperatures and higher viscosity at 1500°C, due mainly to the higher content of Mullite and
to the low basicity, while those presenting significant contents of Fe, Ca and S had lower fusion temperatures and lower
viscosity, due to the higher content of Anorthite and/or to the higher basicity.
Key words: Pulverized coal injection; Ash; Coal; Fusibility; Viscosity.

1
Engenheira Metalúrgica, Aluna do Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Minas, Metalúrgica e de Materiais, Universidade Federal do Rio
Grande do Sul – UFRGS, Av. Bento Gonçalves, 9500, Cep 91501-970, Porto Alegre, RS, Brasil. E-mail: luisa.ghiggi@ufrgs.br
2
Dr. Ing. Prof. do Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia da Universidade Federal do Rio Grande do Sul – UFRGS, Av. Bento
­Gonçalves, 9500, Cep 91501-970, Porto Alegre, RS, Brasil. E-mail: vilela@ufrgs.br
3
Doutor em Engenharia, Prof. do Departamento de Metalurgia da Escola de Engenharia, Universidade Federal do Rio Grande do Sul – UFRGS,
Av. Bento Gonçalves, 9500, Cep 91501-970, Porto Alegre, RS, Brasil. E-mail: eosorio@ufrgs.br
4
Engenheiro Metalurgista, Especialista em Alto-Forno ArcelorMittal Tubarão, Av. Brigadeiro Eduardo Gomes, 930, Cep 29163-970, Serra, ES, Brasil.
E-mail: ricardo.tauffer@arcelormittal.com
5
Engenheiro Metalurgista, Especialista em Alto-Forno ArcelorMittal Tubarão, Av. Brigadeiro Eduardo Gomes, 930, Cep 29163-970, Serra, ES, Brasil.
E-mail: roberto.dacruz@arcelormittal.com.

162 Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012
 Influência das composições química e mineralógica de cinzas de misturas de carvões para PCI no comportamento de fusibilidade...
1 INTRODUÇÃO
Nas duas últimas décadas, a maioria dos processos
de produção de ferro primário em altos fornos tem utili-
zado a tecnologia de injeção de carvão pulverizado (PCI)
em função dos benefícios econômicos, operacionais e
ambientais atingidos.
Os principais fatores que afetam o desempenho
da injeção de carvão no alto-forno são as propriedades
do carvão e as condições de combustão, moagem, trans-
porte e injeção do carvão.(1) Uma vez que a tecnologia de
injeção está bem consolidada, o decréscimo na permeabi-
lidade da carga na região inferior do alto-forno geralmente
está associado a uma má combustão dos carvões na
zona das ventaneiras e à geração de excesso de finos de
“char”. Entretanto, quando os carvões apresentam uma
combustão adequada para o processo e a permeabilidade
cai, buscam-se as causas nas variações da composição
química das cinzas dos carvões. Os mecanismos pelos
quais a qualidade das cinzas afeta a estabilidade opera-
cional do alto forno ainda não estão bem estabelecidos.
Ichida et al.(2) sugeriram, que as cinzas do carvão pulve-
rizado em altas taxas de injeção podem modificar as
características da escória gotejante acima das ventaneiras,
promovendo a formação do birdsnest e deteriorando a
permeabilidade na zona do homem-morto. Para evitar a
excessiva basicidade da escória da região da rampa devido
à injeção de carvão pulverizado, Wikström et al.(3) utili-
zaram a co-injeção de carvão pulverizado com pó de
coletor de alto-forno e escória de aciaria (conversor LD)
num alto forno experimental. Esses autores observaram
que a redução da acidez da escória de ventaneira, evitava
a formação de birdsnest e deixava a operação mais suave
e estável.
Trabalhos anteriores(4,5) analisaram o comporta-
mento de cinzas de carvões em temperaturas altas, através
de testes de fusibilidade e viscosidade e sua relação com as
composições química e mineralógica. Como normalmente
se usam misturas de carvões alto (AV) e baixo voláteis (BV)
no processo de injeção de carvão para obter a combustão
e a taxa de substituição coque/carvão desejadas, o objetivo
deste trabalho é avaliar o comportamento de fusibilidade e
de viscosidade a altas temperaturas de cinzas de misturas
de carvões em relação às composições química e mine-
ralógica, para dar suporte à seleção de carvões para PCI.
Tabela 1. Análise química dos carvões e composição das misturas em base seca (% em massa)
Amostra Cz MV Stotal ABC1
A 7,99 37,03 0,83 50
B 7,39 37,06 1,73 10
C 9,16 12,40 0,26 40
D 5,38 19,67 0,77 - -
Cz: Cinzas; MV: Matéria volátil.
Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012 163
2 MATERIAIS E MÉTODOS
Foram selecionados quatro carvões usados no
processo de PCI, denominados A, B, C e D. Desses
carvões foram preparadas três misturas binárias AD e
4 misturas ternárias ABC, visando formar misturas que
tivessem uma qualidade adequada para o processo de
combustão no alto-forno. Na Tabela 1 encontram-se a
análise imediata dos carvões (ASTM D7582-10(6)), a de
enxofre total (ASTM D4239-10(7)) e as proporções dos
carvões nas misturas.
Os carvões e misturas foram queimados entre
800°C-850°C, em forno mufla, e suas cinzas preparadas
para análise química por espectrometria de fluorescência
de raios X (FRX), análise mineralógica por difração de
raios X (DRX), testes de fusibilidade e testes em viscosí-
metro rotacional de 1.600°C.
Na análise química das cinzas por FRX
(ASTM D4326-04(8)) foram determinados somente os
principais elementos, descritos na forma de óxidos, SiO2,
Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, TiO2, P2O5 e o teor
de SO3 (ASTM D5016-08e1(9)).
Para a discussão dos resultados, calculou-se a
razão entre os teores de sílica e alumina e a basicidade,
pela razão entre o somatório da fração molar dos óxidos
básicos (Fe2O3, CaO, MgO, K2O, Na2O) e o somatório da
fração molar dos óxidos ácidos (Al2O3, SiO2) nas cinzas,
considerando o Fe3+ agindo como óxido básico devido a
seu comportamento anfótero.(10)
A técnica utilizada para DRX, difratômetro com
monocromador de C, usando radiação Cu Kα, permite
identificar os minerais e as fases cristalinas presentes acima
de 5% em volume. Para essa análise, as amostras de cinzas
foram reduzidas a –325 mesh. A análise mineralógica foi
realizada nos carvões in natura, nas cinzas dos carvões e
misturas queimadas entre 800°C-850°C e nas cinzas aque-
cidas até 1.240°C, resfriadas ao ar.
Nos testes de fusibilidade, as amostras de cinzas,
preparadas na forma de um cone, foram aquecidas a uma
taxa de 8 ± 3°C/min, em atmosfera de ar, até atingir a
fluidez (ASTM D1857-04(11)). Foram determinadas as
temperaturas características de fusibilidade dos cones
(Figura 1):
• IT - temperatura de início de deformação (arre-
dondamento) da ponta do cone;
• ST - temperatura de esfera: altura H = largura
L da base;
ABC2 ABC3 ABC4 AD1 AD2 AD3
40 30 20 60 50 40
20 30 40 - - -
40 40 40 - - -
- - 40 50 60
Ghiggi et al.
• HT - temperatura de semi-esfera: H = L/2; e
• FT - temperatura de fluidez: H ≤ 1,8 mm.
Foram testados 5 cones por amostra, sendo o erro
na temperatura de ±5°C e repetibilidade nos testes de
±30°C.
Os testes de viscosidade foram executados num
viscosímetro rotativo, cujo eixo utiliza velocidade angular
constante para medir a viscosidade a diferentes tempe-
raturas. Após calibração do viscosímetro, uma amostra
de cerca de 300 g de cinzas foi aquecida num cadinho
de platina até 1.600°C, em atmosfera de ar, para a fusão
e mantida por um tempo pré-determinado até atingir o
equilíbrio térmico. As viscosidades foram registradas em
função da velocidade da haste e da temperatura do líquido
no resfriamento da amostra (norma A - ASTM C-965(12)).
Além dos testes planejados, foram realizados testes
de aquecimento das cinzas em temperatura mais alta,
com o objetivo de verificar as fases presentes próximas
a menor temperatura inicial de deformação do cone.
Os testes foram realizados no forno do microscópio de
aquecimento, usado para testes de fusibilidade, conforme
norma DIN 51730.(13) Para os testes de aquecimento
propriamente ditos, amostras de 90mg foram levemente
compactadas num cadinho de Al2O3. Cada amostra foi
colocada sobre o termopar tipo “S”, protegido com uma
camisa de Al2O3, no centro do forno, e aquecida até
1.240 ± 10°C, numa taxa de 8 ± 3°C/min, em atmos-
fera de ar. Após a sinterização, a amostra foi retirada em
menos de 5 s, junto com o termopar, pela saída lateral, e
resfriada ao ar. A variação da temperatura da amostra do
centro até a saída do forno foi de 20°C e a taxa de resfria-
mento do termopar abaixo da amostra de 300°C/min. As
amostras de cinzas sinterizadas foram moídas e analisadas
por DRX.
Figura 1. Temperaturas características dos testes de fusibilidade
ASTM.
Tabela 2. Análise química por FRX, razão sílica-alumina e basicidade das cinzas dos carvões individuais
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O
Cz
% % % % % %
A 58,03 23,90 8,00 2,30 2,02
B 49,22 23,70 17,89 2,71 0,61
C 42,75 32,53 6,19 6,31 1,40
D 32,29 21,07 12,51 12,51 1,89
B = Basicidade ; Cz = Cinzas.
164 Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012
3 RESULTADOS E DISCUSSÃO
3.1 Análise Química das Cinzas
A Tabela 2 apresenta os resultados da análise
química das cinzas dos carvões e também a razão sílica/
alumina e a basicidade dessas cinzas. Como nem todos os
elementos se encontram na forma óxida, a avaliação foi
realizada com base nos elementos contidos nas cinzas.
Verifica-se nessa tabela que as composições
químicas das cinzas dos carvões são bem distintas. Os
elementos de maior concentração em todas as cinzas são
Si e Al, sendo as cinzas “A” as mais ricas em Si e as cinzas
“C”, as mais ricas em Al. A razão SiO2/Al2O3 dá uma idéia
da maior ou menor proporção de silicatos e aluminossili-
catos presentes nas cinzas. Esta relação é maior para as
cinzas “A” e “B” e menor para as cinzas “C” e “D”. Quanto
aos elementos minoritários - Fe, Ca e S, a amostra “B” tem
o teor de Fe mais alto, seguida pela amostra “D”, que se
distingue por ser mais rica em Ca e também em S. Mesmo
em pequenas quantidades, os elementos minoritários
podem ser importantes, como K e Na que formam fases
de mais baixo ponto de fusão e Mg que pode reduzir a
viscosidade das cinzas líquidas ou Ti e P, que tendem a
formar fases de alto ponto de fusão.(14) Quanto à basici-
dade, observa-se que as cinzas mais ácidas correspondem
à amostra “A” e as mais básicas à amostra “D”.
Na Tabela 3, encontram-se as análises químicas das
cinzas das misturas de carvões, bem como a razão sílica/
alumina e a basicidade dessas cinzas. Nas misturas “ABC”,
observa-se que o teor de Si tende a decrescer de “ABC1”
para “ABC4”, enquanto que o teor de Al é praticamente
constante, o que causa um decréscimo da razão sílica/
alumina de 1,89 para 1,81. Entre os outros elementos,
destacam-se o teor de Fe, que aumenta de “ABC1” para
“ABC4”, e os teores de Mg, K e S, que decrescem. Em
função da pequena diferença de composição química
nessas misturas, a basicidade varia pouco. Nas misturas
“AD”, verifica-se de “AD1” para “AD3”, uma redução no
teor de Si e na razão sílica/alumina em função da menor
participação do carvão A. Entre os outros elementos,
há uma leve tendência de aumento no teor de Fe e um
aumento significativo nos teores de Ca e S. Comparando
as duas séries de misturas, constata-se que as misturas
“ABC” têm maior teor de Al e menor basicidade que as
misturas “AD”.
K2O TiO2 P2O5 SO3 SiO2/ B
% % % % Al2O3 %
0,22 1,94 0,99 <0,03 1,65 2,42 0,14
0,26 1,87 1,20 0,28 1,15 2,07 0,18
0,22 1,74 1,76 2,68 2,57 1,31 0,20
0,22 1,37 1,16 <0,03 14,66 1,53 0,49
 Influência das composições química e mineralógica de cinzas de misturas de carvões para PCI no comportamento de fusibilidade...

3.2 Análise Mineralógica dos Carvões e das Cinzas
por Difração de Raios X
3.2.1 Principais minerais nos carvões
A Figura 2 apresenta os difratogramas de raios X
das amostras dos carvões. Devido ao efeito de diluição na
matéria orgânica,(5) aparecem somente os picos das fases
mais importantes. No carvão “A”, os principais minerais
são caolinita e quartzo, sendo o pico mais importante
do quartzo (101) de grande intensidade. No carvão “B”,
aparecem os picos correspondentes aos argilominerais
caolinita e ilita e aos minerais quartzo e pirita. Observa-se
que o pico principal do quartzo no carvão “B” é menos
intenso que no carvão ”A”, sugerindo uma menor quan-
tidade desse mineral no carvão “B”. O carvão “B” possui
o maior teor de pirita entre os carvões, de acordo com
o maior teor de S encontrado em sua análise química na
Tabela 1. No carvão “C”, os principais minerais são caoli-
nita, calcita e fluorapatita. Destacam-se a ausência do
quartzo e a presença de minerais ricos em Ca. De acordo
com a análise química das cinzas, Tabela 2, o carvão “C” é
rico em Al e a razão sílica/alumina é a menor entre os
carvões. Isto permite concluir que o carvão “C” possui o
maior teor de caolinita entre os demais. No carvão “D”,
aparecem os minerais caolinita, calcita e quartzo, sendo
o pico do quartzo de menor intensidade que aqueles dos
carvões “A” e “B”.

Tabela 3. Análise química por FRX, razão sílica/alumina e basicidade das cinzas das misturas de carvões
SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO Na2O K2O TiO2 P2O5 SO3 SiO2/ B
Cz
% % % % % % % % % % Al2O3 %
ABC1 51,26 27,12 8,47 3,85 1,62 0,24 1,80 1,30 1,05 1,94 1,89 0,17
ABC2 50,35 27,05 9,60 3,88 1,47 0,23 1,74 1,32 1,07 1,88 1,86 0,17
ABC3 49,47 26,98 10,69 3,90 1,32 0,23 1,67 1,34 1,08 1,82 1,83 0,18
ABC4 48,61 26,92 11,76 3,93 1,17 0,23 1,61 1,36 1,09 1,76 1,81 0,18
AD1 50,06 23,02 9,40 5,46 1,98 0,22 1,76 1,04 0,03 5,68 2,17 0,22
AD2 47,67 22,76 9,81 6,41 1,97 0,22 1,71 1,06 0,03 6,89 2,09 0,24
AD3 45,10 22,48 10,27 7,43 1,95 0,22 1,65 1,08 0,03 8,19 2,01 0,27
B = Basicidade; Cz=cinzas .

Figura 2. Difratogramas dos carvões A, B, C, D. Nas figuras: C = calcita[CaCO3]; Fa = fluorapatita [Ca5(PO4)3F];K = caolinita [Al2Si2O5(OH)4];
I = ilita [K0,5(Al,Fe,Mg)3(Si,Al)4O10(OH)2]; P = pirita [FeS2]; Q = quartzo [SiO2].

Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012 165
Ghiggi et al.
3.2.2 Principais fases minerais nas cinzas dos
carvões e misturas
A Figura 3 mostra os difratogramas das cinzas dos
carvões. A metacaolinita, fase mineral mais importante nas
cinzas, é amorfa e, portanto, dificulta a análise de fases
com menores concentrações. As fases cristalinas principais
nas cinzas dos carvões são quartzo, anidrita, hematita, ilita
e sulfato de alumínio hidratado. Nas cinzas “A” também
aparece o plagioclásio, porém o que mais se distingue
nestas cinzas é a mais alta intensidade dos picos do quartzo,
indicado pelo teor mais elevado de sílica da análise química
e que vai originar a razão sílica/alumina mais alta e a basi-
cidade mais baixa. Nas cinzas “B”, o pico principal do
quartzo é um pouco menos intenso, e a hematita derivada
da pirita é uma fase cristalina importante, de acordo com
o mais alto teor de Fe encontrado nessa amostra. Nas
cinzas “C”, destacam-se uma menor intensidade do pico
do quartzo, o não aparecimento da ilita e a presença de
fases contendo Ca, anidrita (da reação do S da pirita com
a calcita) e fluorapatita, cuja importância está relacionada
ao teor de P (mais alto) desta amostra. A baixa intensidade
dos picos de todas as fases cristalinas presentes nas cinzas
“C” está relacionada à maior quantidade de fases amorfas,
principalmente metacaolinita. As cinzas “D” são caracte-
Figura 3. Difratogramas das cinzas A,B,C,D. Nas figuras: Ad = anidrita [CaSO4]; F = feldspato de potássio [KAlSi3O8]; Fa = fluorapatita
[Ca5(PO4)3F]; H = hematita [Fe2O3]; Q = quartzo [SiO2]; I = ilita [(Na,K)1–x(Al,Fe,Mg)2(Si,Al)4O10(OH)2]; S = sulfato de alumínio hidratado
[Al2(SO4).16H2O].
166 Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012
rizadas por uma grande intensidade do pico principal da
anidrita, em concordância com os mais altos teores de
CaO e SO3 na análise química. O aparecimento de sulfato
de alumínio hidratado nas cinzas não tem uma origem defi-
nida e deve ser melhor investigada.
A análise qualitativa por difração de raios X não se
mostrou uma boa metodologia para avaliar as cinzas das
misturas de carvões, porque as fases cristalinas principais
são as mesmas (quartzo, hematita, anidrita, ilita e sulfato
de alumínio) e existe pouca variação na análise química das
misturas selecionadas. A diferença mais importante entre
os dois tipos de misturas é a presença de mais picos de
anidrita e sua maior intensidade nas misturas “AD”, de
acordo com os mais altos teores de CaO e SO3 encon-
trados nessas misturas.
3.2.3 Principais fases minerais após aquecimento
das cinzas a 1.240°C
Nos testes a 1.240°C, resfriados ao ar, as cinzas
“C” e principalmente as cinzas “D” e das misturas “AD”,
apresentaram visualmente fase líquida (fase sólida colada
no fundo do cadinho). A presença de fase líquida amorfa
interfere nos resultados de DRX, impossibilitando a iden-
tificação de fases de menores concentrações.
 Influência das composições química e mineralógica de cinzas de misturas de carvões para PCI no comportamento de fusibilidade...
A Figura 4 mostra os difratogramas das amos-
tras de cinzas dos carvões e das misturas sinterizadas a
1.240°C. Os resultados de DRX mostram que as fases
cristalinas mais importantes nas cinzas “A” e “B” são mulita,
quartzo e hematita. Nas cinzas “C”, observa-se a mulita
como fase majoritária, hematita e anortita, enquanto que
nas cinzas “D”, a anortita como fase majoritária, hema-
tita e magnetita. Ressalta-se que nas cinzas “C” e “D”,
o quartzo não aparece. A mulita é formada a partir dos
argilominerais, principalmente da metacaolinita, enquanto
que a anortita é formada principalmente na reação da
mulita com o CaO liberado na decomposição da anidrita
(950°C-1.200°C).(14) Nos difratogramas das cinzas da série
de misturas “ABC”, aquecidas a 1.240°C, verifica-se que as
principais fases cristalinas presentes são mulita, quartzo e
hematita. Os difratogramas das cinzas “AD” sinterizadas a
1.240°C mostram que as fases mais importantes são anor-
tita, quartzo e hematita. Portanto, a principal diferença
entre as misturas“ABC” e “AD” é que as primeiras têm
como fase majoritária em temperaturas altas a mulita e as
últimas, a anortita.
3.3 Testes de Fusibilidade de Cinzas
Os testes de fusibilidades de cinzas são testes dinâ-
micos, onde com o aumento da temperatura ocorrem
vários processos como sinterização das partículas de
cinzas, difusão de espécies químicas, formação de uma
fase de escória líquida a partir de partículas de baixo ponto
de fusão; decomposição de alguns compostos com libe-
ração de gás; dissolução de partículas sólidas no líquido
formado. Como resultado do aumento de fase líquida com
o aumento da temperatura, o cone de cinzas se deforma,
muda para forma esférica e para semi-esférica antes de
fluir. Entre os fatores que afetam a cinética de dissolução
das cinzas estão a composição mineralógica e o tamanho
da partícula.(15)
3.3.1 Testes de fusibilidade das cinzas dos carvões
Os testes de fusibilidade podem ser divididos em
dois intervalos: o intervalo de amolecimento, entre a
temperatura de deformação inicial (IT) e a de semi-esfera
(HT) e o intervalo de fusão, entre a temperatura de semi-
-esfera (HT) e a de fluidez (FT).
Tabela 4. Temperaturas de fusibilidade das cinzas dos carvões e das misturas
Amostra A B C D ABC1
IT (°C) 1342 1373 1233 1279 1331
ST (°C) 1362 1382 1331 1293 1369
HT (°C) 1400 1392 1469 1314 1411
FT (°C) 1434 1405 1514 1339 1462
Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012 167
A Tabela 4 apresenta os resultados dos testes
de fusibilidade das cinzas dos carvões e das misturas de
carvões. Observa-se que as cinzas dos carvões “A” e “B”
iniciam o processo de amolecimento em temperaturas
mais altas que as cinzas “C” e “D”. No entanto, as cinzas
“B” e “D” apresentam temperaturas de fluidez mais baixas.
As cinzas A, preparadas a 1.240°C foram fáceis de moer
para a DRX, indicando uma menor quantidade de líquido
formado até esta temperatura. Segundo Vassilev et al.
(14)
, teores altos de quartzo e mulita tendem a elevar as
temperaturas de fusibilidade. O amolecimento começa
quando existe extensiva quantidade líquido, com compo-
sição próxima a ferrocordierita,(16) conforme diagrama
de equilíbrio SiO2-Al2O3-FeO(Fe2O3). A maior quanti-
dade de quartzo e a difusão de cátions de Fe e de outros
cátions básicos do líquido para a mulita levam a tempe-
ratura FT para 1.434°C. Nas cinzas “B”, mais ricas em
hematita, provavelmente a formação de mais espinélios
(Fe3O4,AlFe2O4,MgFe2O4) retarda a formação de líquido(14)
e o amolecimento inicia em temperatura mais alta. No
entanto, a maior proporção de hematita nas cinzas resulta
num intervalo de amolecimento e fusão menor (32°C), e
numa FT de 1405°C. Nas cinzas do carvão “C”, as fases
cristalinas presentes a 1.240°C são mulita, anortita e hema-
tita. A temperatura IT mais baixa dessas cinzas indica maior
proporção de fases de mais baixo ponto de fusão, porém
o teor maior de mulita e menor de quartzo dessa amostra
estende o intervalo de amolecimento e fusão (281°C) até
1.514°C. Conforme Vassilev et al.,(14) a mulita, fase mais
refratária do sistema, eleva mais as temperaturas HT e
FT do que o quartzo. As cinzas do carvão “D”, mais ricas
em Ca e S, elementos fluxantes, apresentam a 1.240°C
como fases cristalinas, a anortita, em maior proporção, e
hematita. O quartzo no teste de 1240°C já foi assimilado
no líquido. A difusão dos cátions de Fe e de outros cátions
básicos (provavelmente na fase líquida) na rede da anor-
tita e/ou sua dissolução no líquido reduzem o intervalo de
amolecimento e fusão (35°C) e a FT para 1.339°C.
3.3.2 Testes de fusibilidade das cinzas das misturas
Observa-se também na Tabela 4 que as tempe-
raturas de fusibilidade das cinzas “ABC1” têm um
comportamento de fusibilidade mais próximo das cinzas
“A”, porém com um intervalo de amolecimento e fusão
aumentado em 29°C, resultando numa FT maior, devido
ABC2 ABC3 ABC4 AD1 AD2 AD3
1387 1427 1423 1273 1259 1275
1415 1450 1462 1279 1262 1286
1441 1480 1484 1310 1300 1311
1450 1506 1517 1366 1337 1351
Ghiggi et al.

Figura 4. Difratogramas das cinzas dos carvões (A, B, C, D) e das séries de misturas (ABC e AD) aquecidas a 1240°C e resfriadas ao ar. Nas figu-
ras: An = anortita [CaAl2Si2O8]; C = cal [CaO]; H = hematita[Fe2O3]; Q = quartzo[SiO2]; M = mulita [Al4,57Si1,41O9,7]; Ma = magnetita[Fe3O4].

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 Influência das composições química e mineralógica de cinzas de misturas de carvões para PCI no comportamento de fusibilidade...
principalmente às cinzas “C”, mais ricas em mulita. Nas
cinzas “ABC2”, percebe-se que há um aumento da influ-
ência das cinzas “B” (com mais hematita e menos quartzo
que “A”) em função do aumento das temperaturas IT, ST
e HT e uma redução do intervalo de fusão em relação a
“ABC1”, mas com FTs iguais. Nas cinzas “ABC3” e “ABC4”,
verificam-se a maior influência da mulita e menor do
quartzo nas temperaturas de fusibilidade, com a elevação
das temperaturas ST, HT e FT. É importante notar que a
mudança na análise química das amostras “ABC” é rela-
tivamente pequena (Tabela 3) e, portanto, a composição
mineralógica é mais importante na fusibilidade das cinzas.
As temperaturas de fusibilidade dessas misturas não são
aditivas em relação àquelas dos carvões componentes,
uma vez que a FT da mistura “ABC4”, por exemplo, é
praticamente igual a das cinzas “C”.
Os resultados de fusibilidade das cinzas das misturas
“AD”, na Tabela 4, mostram temperaturas mais próximas
das cinzas do carvão “D” do que “A”, sendo que as cinzas
da mistura “AD2” apresentam IT, ST, HT menores que “D”
e a mesma FT. As cinzas “AD1” e “AD3” apresentam o
mesmo intervalo de amolecimento e pequena diferença
(15°C) no intervalo de fusão, enquanto que a amostra
“AD2” apresenta as menores temperaturas de fusibilidade.
Isto indica novamente a não aditividade das temperaturas
de fusibilidade das misturas em relação àquelas das cinzas
dos carvões componentes. As cinzas “AD” em 1.240°C têm
como fases principais a anortita, hematita e quartzo em
proporções diferentes, enquanto que as cinzas do carvão
“A” apresentam mulita, hematita e quartzo e as cinzas
“D”, anortita e hematita. Isto significa que as quantidades
de Ca e Fe presentes nas cinzas “D” são suficientes para
transformar a mulita presente nas cinzas “A” em anortita,
nas proporções de carvões testadas, levando as misturas
para regiões de temperaturas liquidus mais baixas.
Comparando as misturas “AD” e “ABC”, observa-
-se que as primeiras se tornam líquidas em temperaturas
inferiores devido à formação e maior proporção de anor-
tita e as últimas fundem em temperaturas mais altas devido
à maior proporção de mulita.
3.4 Testes de viscosidade de cinzas
A viscosidade é a medida da resistência de um
fluido ao escoamento. Nos silicatos líquidos, a estrutura
é fortemente ligada por pontes de oxigênio e são neces-
sários cátions básicos (modificadores) para provocar a
quebra das cadeias de ânions e reduzir a viscosidade.(10)
3.4.1 Viscosidade das cinzas dos carvões
As curvas de viscosidade das cinzas dos carvões
em função da temperatura, na Figura 5, mostram que as
escórias líquidas das cinzas dos carvões têm diferentes
Tecnol. Metal. Mater. Miner., São Paulo, v. 9, n. 2, p. 162-171, abr.-jun. 2012 169
tipos de comportamento. As cinzas “A”, com a mais baixa
basicidade (B  =  0,14), apresentam uma escória longa e
viscosa até 1.580°C, devido à grande quantidade de sílica
presente, sem o teor necessário de cátions básicos para
romper totalmente a cadeia de tetraedros da sílica. Na
temperatura de fluidez, a viscosidade é de 1.115 poise. As
cinzas “B” têm uma escória de baixa viscosidade, menor
que 250 poise, a partir de 1.419°C, em função da maior
quantidade de óxidos básicos, em comparação à amostra
“A”. As cinzas “C” mostram viscosidades baixas somente
acima de 1.510°C. Abaixo dessa temperatura com o
início da cristalização da mulita aumenta rapidamente
a viscosidade. As cinzas “D” apresentam as mais baixas
viscosidades entre as cinzas no intervalo de temperatura
testado (3-57poise). Isto se deve à alta concentração de
óxidos básicos presentes, para uma razão sílica/alumina
relativamente baixa.
Comparando as cinzas dos carvões a 1500°C, veri-
fica-se na Figura 5 que as escórias das cinzas “A” e “C” têm
alta viscosidade em função dos teores mais altos de Si e
Al e de teores insuficientes de Fe, Ca e demais elementos
alcalinos e alcalinos-terrosos, enquanto que as escórias
“B” e “D”, devido principalmente aos maiores teores
desses elementos tem viscosidade baixa.
3.4.2 Viscosidade das cinzas das misturas de
carvões
A Figura 6 apresenta as curvas de viscosidade das
cinzas das misturas “ABC” vs. temperatura, comparadas
àquelas dos carvões componentes. A 1.500°C essas escó-
rias são viscosas, devido ao mais alto teor de Al. A mistura
“ABC4” têm curva de viscosidade em função da tempe-
ratura semelhante àquela das cinzas “C”. Entretanto,
as viscosidades de “C” são mais baixas entre 1.550°C e
1.600°C devido à maior basicidade. Em 1.600°C todas as
misturas têm viscosidade menor que 100 poise, porém as
misturas “ABC1” e “ABC2” apresentam viscosidades supe-
riores a “ABC3” e “ABC4” em função do maior teor de
sílica.
As curvas de viscosidade em função da temperatura
das misturas “AD”, na Figura 7, mostram que são escórias
longas, com comportamentos intermediários às cinzas dos
carvões “A” e “D”. A queda da viscosidade de “AD1” para
“AD3” se deve ao aumento da basicidade e ao decréscimo
da razão sílica/alumina.
Comparando a viscosidade das escórias “ABC” e
“AD” a 1.500°C, as primeiras apresentam viscosidade mais
alta em função dos maiores teores de Al e da baixa basi-
cidade, enquanto que as últimas mostram viscosidades
mais baixas, devido principalmente à maior basicidade em
cinzas com razões sílica/alumina mais altas.
Ghiggi et al.

No comportamento de fusibilidade das cinzas,

pode-se concluir que:
• as cinzas do carvão “C” mostram o mais longo
intervalo de fusibilidade e a maior temperatura
de fluidez entre os carvões, em função da maior
proporção de mulita, derivada de argilominerais,
principalmente caolinita;
• as cinzas “A”, mais ricas em Si, apresentam o
segundo intervalo maior de fusibilidade, que se
deve a principalmente à presença de mulita e
quartzo, em teor mais elevado;
• as cinzas do carvão “B” têm o menor intervalo de
fusibilidade, em função dos teores de quartzo e
Figura 5. Viscosidade das cinzas dos carvões em função da tem- mulita, e da proporção relativamente alta de Fe,
peratura. hematita, oriunda principalmente da pirita;
• as cinzas do carvão “D”, com teores de Fe, Ca
e S relativamente altos, apresentam a menor
temperatura de fluidez, devido à formação da
fase anortita, resultante da reação da anidrita e
mulita, sendo a anidrita originada na reação dos
minerais pirita e calcita;
• as cinzas das misturas “ABC” têm temperaturas
de fluidez mais altas que as misturas “AD” devido
principalmente à grande proporção de mulita; e
• as cinzas das misturas “AD” apresentam tempe-
raturas de fusibilidades mais baixas, em função da
formação de maiores proporções de anortita.
No comportamento de viscosidade das cinzas com
a temperatura, conclui-se que:
Figura 6. Viscosidade das cinzas das misturas ABC comparadas as • as cinzas “A” formam uma escória longa e viscosa
cinzas A, B e C. até 1.580°C devido à grande quantidade de sílica
presente e a baixa basicidade;
• a escória “B” tem uma viscosidade baixa a partir
de 1.420°C, em função da maior quantidade de
óxidos básicos presentes e da menor relação
sílica/alumina, comparada a amostra A;
• a escória “C” mostram viscosidades baixas
somente acima de 1.510°C. Abaixo dessa tempe-
ratura, a viscosidade aumenta rapidamente
devido à cristalização da mulita;
• a escória “D” apresenta viscosidade bem baixa
em todo o intervalo de temperatura medido, em
função da mais alta basicidade e de uma relativa-
mente baixa razão sílica /alumina;
• as misturas “ABC” têm uma alta viscosidade a
Figura 7. Viscosidade das cinzas das misturas AD comparadas às 1.500°C devido ao alto teor de Al e a uma baixa
cinzas A e D. basicidade; e
• as misturas “AD” mostram uma baixa viscosidade a
1.500°C em função da maior basicidade de cinzas
4 CONCLUSÕES com relativamente altas razões sílica/alumina.

De acordo com os resultados, cinzas com teores

Agradecimentos
mais altos de Si e Al apresentam temperatura de fluidez
e viscosidade altas a 1.500°C, enquanto que aquelas com Os autores agradecem a Arcelormittal Tubarão,
teores importantes em Fe, Ca e S têm temperaturas de a Global R&D Arcelormittal, a Capes e CNPq - Rede de
fluidez e viscosidade mais baixa. Pesquisas em Carvão Mineral.
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 Influência das composições química e mineralógica de cinzas de misturas de carvões para PCI no comportamento de fusibilidade...

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Recebido em: 16/10/2011

Aceito em: 20/04/2012

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