ÁCIDOS E BASES

1. DEFINIÇÃO DE ÁCIDO E BASE

Sabemos que segundo Arrhenius, uma neutralização ácido-base é uma reação

na qual um ácido e uma base se combinam para produzir seu respectivo sal e
água. Além disso, já estamos familiarizados com sua definição de ácidos e
bases, na qual ácidos são substâncias que em meio aquoso produzem
e bases são substâncias que em meio aquoso produzem .

Sim, mas como classificar ácidos e bases em reações que não envolvem ,
ou ? Bronsted e Lowry vão nos ajudar na elucidação dessa questão.

1.1 – DEFINIÇÃO DE ÁCIDO E BASE SEGUNDO BRONSTED-LOWRY:

Bronsted e Lowry identificaram a ocorrência da transferência de um próton, de

uma espécie para a outra, na maioria das reações ácido-base. Assim,
redefiniram ácidos como substâncias capazes de doar prótons e bases
capazes de recebê-los.

DEFINIÇÃO DE BRONSTED-LOWRY PARA ÁCIDOS E BASES:

 Um ácido é um doador de prótons;

 Uma base é um receptor de prótons.

ÁCIDO FORTE
No caso de um ácido forte, por exemplo, o ácido clorídrico ( ), teremos a
dissociação representada pela equação abaixo:

Onde o íon cloreto, , devido a capacidade de aceitar o próton oriundo do

, é sua base conjugada. Um ácido forte, predominantemente ou totalmente
dissociado, possui uma base conjugada associada a ele fraca.

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À frente iremos usar argumentos matemáticos para a afirmação acima. Por

hora basta utilizarmos essa informação.

ÁCIDO FRACO
No caso de um ácido fraco, por exemplo, o ácido acético ( ), teremos
a dissociação representada pela equação abaixo:

Onde o íon acetato, , devido sua capacidade de aceitar o próton

oriundo do é sua base conjugada. Um ácido fraco, parcialmente
dissociado, possui uma base conjugada forte associada a ele.

Observe que tanto o par ácido/ base conjugada, quanto base/ acido conjugado,
diferem por um único próton. O que pontua a utilidade em se considerar uma
reação ácido-base de Bronsted como um equilíbrio químico que apresenta
tanto uma reação direta como uma reação inversa.

Isto é: duas substâncias que são diferentes por apenas um próton são
conhecidas como um par conjugado ácido-base.

AGORA É A HORA DE VOCÊ TENTAR:

Na reação:

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A amônia é um ácido ou uma base Bronsted? Qual é seu par conjugado?1

ATENÇÃO!
Hidróxidos metálicos, como por exemplo, ou , não são bases
segundo Bronsted, pois não podem receber um próton. Contudo esses
compostos se dissociam completamente em água nos íons , e .
Observe que o hidróxido é naturalmente uma base de Bronsted, já que pode
aceitar um próton.

1.2 – DEFINIÇÃO DE ÁCIDO E BASE SEGUNDO LEWIS:

Em 1923, uma definição mais abrangente de ácidos e bases foi formulada por
Lewis. De acordo com Lewis, ácido é qualquer substância que pode aceitar um
par de elétrons e base àquela que pode doá-los. Essa definição além de
abranger os exemplos anteriores, também englobam reações que não
envolvem prótons.

AGORA É A HORA DE VOCÊ TENTAR:

Para as reações abaixo, especifique quais são os ácidos e as bases de Lewis2:
a)
b)
c)

1
A primeira coisa a fazer é lembrar a definição de ácidos e bases de Bronsted:
 ácidos são substâncias capazes de doar prótons
 bases são substâncias capazes de receber prótons.
Logo a amônia, , é uma base de Bronsted, uma vez que ela pode aceitar um próton, e o
íon amônio, é seu ácido conjugado.
2
Resposta:

; ;

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2. DISSOCIAÇÃO DE ÁCIDOS E BASES:

A dissociação de um ácido fraco, , em solução aquosa pode ser

representada por:

A constante de equilíbrio termodinâmico para esse processo é:

Em que representa as atividades das espécies. Como a concentração de

água na maioria das soluções aquosas é próxima à da água pura, ela não é
alterada essencialmente pelo processo de dissociação. Portanto pode-se
considerar que a água está em seu estado padrão, ou seja líquido puro, para o
qual a atividade é unitária. Para simplificar também substituiremos por
. Assim:

Como é uma espécie não carregada, podemos fazer para soluções

diluídas. Logo:

Lembre-se que a atividade iônica média, , é definida como:

Em que e são as atividades do cátion e do ânion, respectivamente.

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A atividade iônica média e a molalidade iônica média estão relacionadas pelo

coeficiente médio de atividade iônica, , isto é:

Em que:

Assim, temos que:

Logo:

Se o ácido for suficientemente fraco, as concentrações das espécies iônicas

serão baixas e, portanto, como uma boa aproximação podemos escrever:

A força do ácido é indicado pela magnitude de , isto é, qanto maior o valor de

, mais forte é o ácido. Outro modo de medir a força de um ácido é calcular
sua dissociação percentual, definida por:

Em que é a concentração do íon hidrogênio no equilíbrio e é a

concentração inicial do ácido.

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3. PRODUTO IÔNICO DA ÁGUA E A ESCALA DE pH:

A dissociação da água é um caso importante, uma vez que muitas reações

ácido-base ocorrem em soluções aquosas. A água comporta-se tanto como
ácido quanto como base. Essa propriedade é conhecida como amfoterismo.

A constante de dissociação, ou produto iônico, da água é:

Ou, em termos de concentrações:

Assim como a maioria das constantes é uma função da temperatura. Pelos

valores de observa-se que a água é um ácido e uma base extremamente
fracos. Em uma solução neutra, a 298K. Se
a solução for ácida, . Em uma solução básica, .

O íon desempenha papel central em muitos processos químicos e

biológicos e sua concentração pode variar em um amplo intervalo. Portanto, é
útil estabelecer uma escala de pH de modo que:

Em que é a atividade dos íons em solução, dada por .

Somente os coeficientes de atividade iônica média podem ser determinados
experimentalmente, portanto, podemos apenas estimar o valor de .

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Geralmente para soluções relativamente diluídas a baixas forças iônicas,

podemos usar a seguinte equação aproximada:

Tenha em mente que o medido de uma solução raramente é igual ao

calculado pela equação , em razão do comportamento não
ideal.

Podemos também definir a escala de como se segue:

Vimos que em determinadas situações podemos escrever a equação da

constante de dissociação da água como um produto das concentrações de
seus íons: . Tomando o negativo de seu logaritmo teremos:

Em que . A 25 oC, a equação acima se torna:

Embora na prática o intervalo de esteja entre 1 e 14, existem valores

negativos de , assim como valores de maiores que 14.

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4. RELAÇÃO ENTRE A CONSTANTE DE DISSOCIAÇÃO DE UM ÁCIDO E A

SUA BASE CONJUGADA:

Uma relação importante entre a constante de dissociação de um ácido e a

constante de dissociação de sua base conjugada pode ser derivada como se
segue, usando ácido acético como exemplo:

A base conjugada , fornecida por um solução de acetato de sódio,

, reage com a água de acordo com a equação:

Podemos escrever a constante de dissociação da base como:

O produto de por é dado por:

Essa equação permite chegar a uma conclusão importante: quanto mais forte
for o ácido, isto é, quanto maior for o , mais fraca será sua base conjugada,
ou seja, menor o , e vice-versa.

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5. HIDRÓLISE SALINA:

A dissolução de ou de em água resulta em uma solução

essencialmente neutra. Por outro lado, pode-se dizer que uma solução de
acetato de sódio ou cloreto de amônio é tudo menos neutra. Dependendo da
concentração, por exemplo: o de uma solução de acetato de sódio pode ser
muito mais alto que 7, enquanto o de uma solução de cloreto de amônio é
bem mais baixo que 7. Os desvios de 7 resultam da hidrólise salina, que é a
reação de um ânion ou de um cátion de um sal, ou de ambos com a água.

ACETATO DE SÓDIO
Considere a reação entre o acetato de sódio e a água. Sendo o acetato de
sódio um eletrólito forte, ele se dissocia completamente:

Contudo, o ácido acético é um ácido fraco, logo o equilíbrio abaixo pende para
a direita produzindo um excesso de íons hidróxidos, e, consequentemente,
uma solução básica.

A constante de equilíbrio é a mesma da constante de dissociação da base:

Supondo que o íon não reage com a água e sabendo que a constante de
dissociação do ácido acético a 298 oC é temos:

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AGORA É A HORA DE VOCÊ TENTAR:

Siga para o cloreto de amônio um raciocínio análogo ao usado para o acetato
de sódio.

ATENÇÃO!
Cátions pequenos e altamente carregados, como o , e também
se hidrolisam na água. Estritamente falando, todos os cátions metálicos,
incluindo os cátions alcalinos e alcalinos terrosos, hidrolisam-se em
determinada extensão, de modo que sua presença também pode influenciar,
por abaixamento, o pH da solução.

6. TITULAÇÕES ÁCIDO-BASE:

A titulação ácido-base é um procedimento experimental simples. Uma base é

adicionada com o auxilio de uma bureta a uma solução ácida até atingir o ponto
de equivalência. Se a concentração de uma das soluções for conhecida, a
outra concentração pode ser calculada a partir dos volumes do ácido e da
base. O pHmetro é o instrumento mais conveniente para monitorar a titulação,
porém o emprego de outros dispositivos também é possível.

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