belerang dengan variasi proses yang berbeda, sesuai dengan bahan baku yang digunakan.
Asam sulfat dibuat sebagai produk sampingan, contohnya sebagai bahan ekonomis untuk
meminimalkan polusi udara. Asam sulfat dari tahun 1800-an hingga 1960-an digunakan
untuk mengurangi kandungan SO2 di atmosfer. Pada tahun 1970-an hingga 1980-an terdapat
peningkatan nilai jual sehingga produksi Asam sulfat dari limbah mengalami modifikasi
pembuatan. Bahan baku utama yang digunakan untuk membuat asam sulfat adalah unsur
sulfur, asam sulfat bekas, dan hidrogen sulfida, tetapi yang paling banyak digunakan adalah
unsur sulfur. Sebagian besar asam sulfat diproduksi sebagai produk sampingan dari
peleburan logam bukan besi.
Pada semua pabrik pembuatan, langkah pertama proses ini memiliki tujuan untuk
menghasilkan aliran gas yang cukup kontinyu tanpa kontaminan. Aliran gas kering lebih
disukai, tetapi pabrik dirancang untuk menangani gas basah dari pembakaran H2S. Hal ini
membutuhkan peralatan untuk meminimalkan pembentukan kabut dibagian kondensasi
penyerapan tanaman. Jika konsentrasi oksigen rendah maka harus ditambah sebelum atau
selama proses oksidasi katalitik. Aliran gas yang mengandung SO2 dikeringkan sebelum
dilakukan oksidasi katalitik. Ketika asam sulfat diproduksi dari unsur sulfur, udara yang
digunakan untuk pembakaran belerang telah ditentukan. Oksidasi katalitik basah relatif
jarang terjadi. Sulfur trioksida yang dihasilkan oleh oksidasi katalitik diserap dalam aliran
sirkulasi 98-99% H2SO4 yang didinginkan sekitar 70-80 ᵒC. Asam yang lebih lemah
ditambahkan sesuai kebutuhan untuk menjaga konsentrasi. Asam sulfat dengan konsentrasi
sekitar 98,5% digunakan karena dekat dengan konsentrasi tekanan uap total minimum. Pada
konsentrasi asam sulfat dibawah 98,5% aerosol relatif tidak dapat ditembus partikel. Asam
sulfat dibentuk oleh reaksi fase uap SO3 dan H2O. Pada konsentrasi asam yang lebih tinggi
tekanan parsial SO3 menjadi signifikan.
Oksidasi katalitik SO2 menjadi SO3 bersifat eksotermik, keseimbangan semakin tidak
menguntungkan untuk pembentukan SO3 karena suhu meningkat diatas 410-430 ᵒC,
akibatnya reaktor katalitik dirancang memiliki pendingin gas. Pada awal tahun proses kontak
menggunakan 2 tahap katalis untuk memperoleh konversi SO2 keseluruhan sekitar 95-96%.
Pada awal 1970-an persyaratan polusi udara menyebabkan adopsi penyerapan ganda yang
memberikan konversi keseluruhan lebih baik.
Peralatan.
Menara Penyerapan dan Pengeringan. Menara biasanya adalah kapal baja karbon
yang dilapisi dengan bata tahan asam dan mortar dan dikemas dengan pelana keramik. Baru-
baru ini, semua menara logam yang tidak memiliki lapisan bata telah dibangun dari paduan
baja stainless silikon tinggi seperti Sandvik SX atau Saramet.
Berbagai distributor telah digunakan, termasuk pipa berlubang dan desain palung
dan downcomer. Beberapa desain rentan terhadap penyumbatan dari chip pengemasan dan
sulfat, dan saringan tbus sering digunakan dalam saluran asam. Distributor sebelumnya
terbuat dari besi cor dan terbatas dalam jumlah titik distribusi per unit area yang dapat
dicapai. Desain menggunakan paduan stainless steel dapat menyediakan hingga empat titik
distribusi per persegikaki (43 / m2).
Menara penyerapan atau pengeringan yang dirancang dengan baik beroperasi pada
efisiensi penyerapan > 99,5%, biasanya 99,8 hingga > 99,9%. Menara pengeringan biasanya
dirancang menggunakan bantalan serat gelas khusus di pintu keluar gas untuk menghilangkan
semprotan asam dan partikel kabut besar. Kadang-kadang, dan terutama ketika blower utama
berada di hilir dari menara pengeringan, dipasang penghilang kabut serat paket yang lebih
efisien.
Karbon baja digunakan dalam tangki penyimpanan asam sulfat pekat karena dalam
kondisi diam dan suhu rendah laju korosinya dapat diterima. Karbon baja tidak cocok dalam
penanganan asam sulfat pada konsentrasi di antara 80-90% atau kurang dari 68% bahkan
dalam kondisi diam, kecuali ada agen pasif. Kegagalan tangki penyimpanan asam sulfat telah
terjadi karena sifat asam korosif dan kekhasan fenomena korosif. Diperlukan desain,
fabrikasi, dan inspeksi yang ketat untuk pengoperasian yang aman.
Bahan Konstruksi
Resistensi alloy terhadap korosi asam sulfat pekat meningkat dengan meningkatnya
kandungan kromium, molibdenum, tembaga dan silikon. Korosifitas larutan asam sulfat
sangat tergantung pada konsentrasi, suhu, kecepatan asam, dan pengotor asam. Salah satu
alloy yang lebih tahan, fleksibel, dan ekonomis yang tersedia dalam bentuk tempa adalah
alloy 20, yang ditetapkan sebagai CN-7M atau duriment 20 dalam bentuk cor. Alloy 20 dan
paduan serupa, misalnya, paduan 20-Cb3, dapat menangani asam sulfat pada suhu sekitar dan
sedikit lebih tinggi di seluruh rentang konsentrasi, termasuk oleum. Alloy nikel / chrome-
moly tinggi seperti paduan C-276, paduan C-22 dan paduan 59 juga dapat menangani asam
sulfat pada semua konsentrasi. Resistensi dari alloy ini diperluas ke suhu yang lebih tinggi
untuk konsentrasi tertentu, terutama <93%.
Sejak pertengahan 1980-an, baja tahan karat silikon tinggi (5-6% Si) telah membuat
terobosan sebagai bahan konstruksi untuk pipa dan peralatan yang berhubungan dengan asam
tanaman dalam kisaran konsentrasi 93-99% pada suhu operasi. ini termasuk Sandvik SX dan
Saramet. Bahan-bahan ini, bagaimanapun, tidak dapat diterima dalam layanan oleum atau
dalam layanan asam di bawah sekitar 90%. Pada pertengahan 1980-an, Monsanto Enviro
Chem menemukan operasi pada suhu yang sangat tinggi (sekitar 170-200oC) dan konsentrasi
99% di mana baja tahan karat kromium tinggi, seperti tipe 310, dapat digunakan.
Haynes baru-baru ini mengembangkan paduan dasar nikel silikon tempa, mudah
dibentuk tinggi (5-6%) yang ditunjuk paduan D-205 yang sedang digunakan untuk pelat dan
bingkai pelat penukar panas untuk mendinginkan 93% dan 99% asam dalam tanaman kontak.
Referensi 118 adalah kompilasi yang sangat baik dari diagram isokorosi untuk logam dalam
pelayanan asam sulfat. Tindakan pencegahan khusus harus diperhatikan ketika menggunakan
grafik isocorrosion sebagai pedoman untuk pemilihan paduan.
Mega Ariyanti / 160332605856 / Halaman 75
Suhu kulit logam, bukan suhu asam curah, harus digunakan sebagai kriteria seleksi karena
suhu kulit logam mungkin jauh lebih tinggi atau lebih rendah daripada suhu asam curah.
Faktor ini sangat penting ketika merancang peralatan transfer panas; koil pemanas telah gagal
serempak karena pemilihan paduan didasarkan pada suhu curah asam bukannya suhu kulit
logam yang lebih tinggi dari koil pemanas. dalam hal pendinginan asam, paduan yang lebih
tinggi yang tidak perlu lebih mahal dapat dipilih berdasarkan suhu asam curah.
Kontaminan pengoksidasi, misalnya asam nitrat dan ion besi, dapat secara
signifikan mengubah kinerja paduan dalam asam sulfat. misalnya, hastelloy B-2 berkinerja
sangat baik dalam asam sulfat pekat tetapi terkorosi dengan cepat di hadapan ion-ion besi,
asam nitrat, atau SO3 bebas dalam asam sulfat. Karena alasan ini, Hastelloy B-2
direkomendasikan untuk layanan oleum.
Tantalum memiliki ketahanan korosi yang sangat baik terhadap asam sulfat pekat
pada suhu tinggi, tetapi ketahanan korosi yang sangat buruk terhadap oleum. Harga tinggi
Tantalum mencegahnya dari menjadi bahan konstruksi umum dalam layanan asam sulfat
pekat. Zirkonium memiliki ketahanan korosi yang sangat baik terhadap larutan asam sulfat
hingga titik penguncian dalam rentang konsentrasi 0-65% berat H2SO4. Duriron, besi silikon
tinggi, memiliki ketahanan korosi yang sangat baik terhadap asam sulfat pada semua
konsentrasi hingga titik penguncian. Namun demikian, sangat rapuh dan penggunaannya
terbatas karena kecenderungannya untuk patah ketika terkena goncangan termal atau
mekanis.
Di masa lalu, timbal banyak digunakan sebagai bahan konstruksi untuk konsentrasi
asam sulfat kurang dari sekitar 80% berat dan kadang-kadang untuk konsentrasi hingga 93%
berat, pada suhu <45oC. Karena kekuatan fisik timbal yang rendah dan kehilangan kekuatan
pada suhu tinggi, dukungan eksternal yang luas biasanya diperlukan. Akibatnya, praktik
modern menggunakan berbagai bahan plastik tahan asam alih-alih timah di mana pun praktis.
Banyak plastik tidak tahan asam di atas 50-60% berat H2SO4. Ketahanan dan sifat plastik
dapat sangat bervariasi tergantung pada komposisi yang tepat, tingkat polimerisasi, dll.
Karenanya, data atau informasi spesifik harus diperoleh. Bahan tetrafluoroethylene (TFE),
fluorinated ethylene propylene (FEP), dan perfluoroalkoxy polimer (PFA), seperti Teflon,
adalah satu-satunya plastik umum yang menahan semua konsentrasi asam (dengan batasan
suhu).
Pabrik Semen
Kalsium sulfat dalam bentuk anhidrat; gipsum, CaSO4.2H2O; atau dengan produk
gipsum dari pupuk fosfat kadang-kadang digunakan untuk menghasilkan asam sulfat dan
semen (qv). Sekitar satu kilogram semen portland diproduksi untuk setiap kilogram asam
sulfat. Karena kebutuhan modal untuk instalasi semacam itu kira-kira enam hingga delapan
kali lipat biaya pembangkit unsur belerang, ini tidak ekonomis kecuali dalam keadaan
khusus.
Konsentrator untuk meningkatkan kekuatan asam sulfat encer dengan menghapus air
telah digunakan sejak awal industri. Kebutuhan konsentrator asam ada karena banyak
menggunakan asam sulfat tidak menyebabkan konsumsi. Sebaliknya, asam diencerkan dan
sebagian rusak dan terkontaminasi. Di masa lalu, sejumlah besar asam yang dibuang baik
dengan menggunakan dalam industri pupuk fosfat untuk melarutkan batuan fosfat atau
dengan netralisasi dan debit berikutnya untuk saluran air. Daur ulang menjadi suatu
keharusan dikarenakan keprihatinan atas kontaminan memasuki rantai makanan. Dan juga
mempertimbangkan peningkatan biaya dan regulasi.
Konsentrator sering tidak hanya berkonsentrasi asam, tetapi mungkin memurnikan itu
juga, menghapus bahan organik dan anorganik. Contoh beberapa pilihan yang tersedia
dibahas dalam referensi 140. Vacum penguapan secara luas digunakan. Keuntungan
utamanya adalah kemampuan untuk menghasilkan konsentrasi productacid relatif tinggi pada
suhu operasional yang rendah, sehingga mengurangi korosi. evaporasi flash kadang-kadang
digunakan sebagai pemurnian langkah awal (140.142). Selain itu, sejumlah kecil kontaminan
organik sering teroksidasi sebagian dan kadang-kadang dapat sebagian besar dihapus by
treating dengan sejumlah kecil hidrogen peroksida atau asam nitrat untuk mempercepat
oksidasi (143)
Aspek ekonomi
Secara historis, konsumsi asam sulfat telah menjadi ukuran baik gelar negara
industrialisasi dan juga merupakan indikator yang baik dari kondisi bisnis umum. Ini jauh
kurang valid pada 1990-an, karena penggunaan asam sulfat berat oleh industri pupuk fosfat.
Dari jumlah keseluruhan sebesar US konsumsi asam sulfat pada tahun 1994 dari 42,5 x 10 ^ 6
metrik ton, lebih dari 70% pergi ke pupuk fosfat dibandingkan dengan 45% pada tahun 1970
dan 64% pada tahun 1980 (144). Gunakan selain pupuk telah tumbuh secara perlahan atau
ditolak. Tren ini diperkirakan akan terus berlanjut. Produksi dan konsumsi tren di Amerika
Serikat ditunjukkan dalam tabel 9 dan 10. Kegunaan lain dari asam sulfat dalam serat tekstil
produksi, bahan peledak, alkilat untuk produksi bensin, pulp dan kertas, deterjen, pigmen
anorganik, bahan kimia lainnya, amd sebagai agen pencucian bijih, agen pengawetan untuk
besi dan baja, dan sebagai komponen baterai penyimpanan timbal.
Pada 1993-1994, lebih dari 70% dari produksi asam sulfat tidak dijual seperti itu, tapi
digunakan captively untuk membuat bahan lainnya. Pada pabrik pupuk hampir semua besar,
asam sulfat dibuat di situs, dan uap oleh-produk dari tanaman sulfur pembakaran ini
umumnya digunakan untuk berkonsentrasi asam Phosporic di evaporator. Sebagian besar
pabrik pupuk yang terletak di florida, georgia, idaho, Louisiana, dan utara caroline. Dalam
produksi pupuk fosfat, peran utama asam sulfat adalah untuk mengkonversi tok fosfat untuk
asam fosfat dan sulfat kalsium padat, yang dikeluarkan oleh filtrasi.