VALORACIONES POR OXIDACION-REDUCCION

Permanganatometria, Cerimetria, Yodimetria, Yodometria

Leonardo Gómez Mesino

Angie Rodelo Panza
Grupo #4

Informe de Laboratorio de Química Analítica II

Presentado al profesor:
Hanael Ojeda Moreno

UNIVERSIDAD DEL ATLÁNTICO

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS
PROGRAMA DE QUÍMICA

BARRANQUILLA
17 de Mayo del 2018

1
CONTENIDO
1. Resumen …………………………………………………………………..3
2. Introducción ……………………………………………………………….4
3. Objetivos …………………………………………………………………..5
4. Metodología ……………………………………………………………….6
4.1- Plan de muestreo
4.2- Procedimiento
5. Resultados………………………………………………………………….8
6. Conclusión………………………………………………………………….?

2
 1. Resumen
En estas prácticas de laboratorio se llevaron a cabo las valoraciones por oxido-reducción
aplicadas a los compuestos, KMnO4, Cerio (IV) y Triyoduro. Por medio de estas llevamos a
cabo la determinación de peróxido de hidrogeno en agua oxigenada, determinación de sulfato
de Hierro (II) o Ferrocianuro en disolución patrón de Cerio, determinación de antimonio en
tartrato de antimonio y potasio, determinación de cloro activo e hipoclorito en blanqueador
comercial; Para ello se lleva a cabo la previa estandarización de las “DP” a utilizar.

3
 2. Introducción
Las valoraciones redox, también conocidas como valoraciones de oxidación-reducción, o
volumetrías redox, son técnicas de análisis frecuentemente usadas con el fin de conocer la
concentración de una disolución de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de
valoración que se basa en las reacciones redox, que tienen lugar entre el analito o sustancia
de la cual no conocemos la concentración, y la sustancia conocida como valorante. A
menudo, en éste tipo de valoraciones, es útil el uso de un indicador redox, que cambie de
color, para hacernos saber cuándo llega el final del proceso. Así, las sustancias que participan,
sufren un cambio de coloración que hace visible el punto de alcance del equilibrio (en número
de moles), entre el oxidante y el reductor.
Uno de los oxidantes más utilizados y de enorme aplicación en la industria es el
permanganato debido a que es un oxidante muy fuerte y auto-indicador. En la mayor parte
de sus aplicaciones, se utiliza en disolución acida dando Mn(II) como producto de su
reducción.
La cerimetria es una valoración redox utilizando como reactivo el Cerio (IV), con esta técnica
se pueden titular muchos analitos reductores. La simplicidad de la reacción oxidante de cerio
lo hace muy interesante para multiples valoraciones.
La yodometría es un método volumétrico indirecto, donde un exceso de iones iodito son
adicionados a una solución conteniendo el agente oxidante, que reaccionará produciendo una
cantidad equivalente de yodo. El yodo es un tipo de oxidante de tipo medio, el cual nos
permite realizar la valoración de diferentes sustancias, en las que destacamos los tiosulfatos.
En dichos procesos el yodo se ve reducido a ion yoduro. Otras de los compuestos que
podemos analizar a través de valoraciones con el yodo, son los sulfitos, sulfuros, y diferentes
iones como el de arsénico, estaño o cobre.

4
3. Objetivos

3.1. General
 Comprender las valoraciones de óxido-reducción y sus aplicaciones.

3.2. Específicos
 Estandarizar las disoluciones para la valoración.
 Determinación de diferentes iones en productos comerciales.

5
4. Metodología

4.1. Plan de muestreo

4.1.1. Muestra bruta
 HCl al 37%
 KMnO4
 H2SO4
 Indicador rojo de metilo
 Sulfato de Cerio
 Sulfato ferroso
 I2
 As2O3
 NaHCO3

4.1.2. Muestra de laboratorio

 Disolución patrón Cerio (IV) 0,1000 M
 Disolución patrón KMnO4 0,0200 M
 Disolución patrón Triyoduro 0,0500 M

4.2. Procedimiento para la recolección de datos

4.2.1. Materiales y Reactivos
 Bureta de 50 ml.
 Beaker (50, 100 y 250 ml).
 Matraz Erlenmeyer (250 ml).
 Pipetas volumétricas (5, 10, 25, 50
ml).
 Matraz aforado (100 y 500 ml).
 Pesa sustancia.
 Balanza analítica.
 Agitador magnético con su
magneto.
 Espátula.
 Gotero.
 Rojo de metilo
 NH3
 Almidon
 Acido tartárico
 CuSO4

6
4.2.2. Método analítico

Valoraciones por oxido -reducción

Permanganatometria Cerimetria Yodimetria Yodometria

Determinación de peróxido Determinación de Determinación de Determinación

de hidrogeno en H2O2 Sulfato de Hierro antimonio de cloro

Se toma un peso Se pesan en la Se tomaron unos g de Se toma una muestra

determinado de la muestra balanza g de sulfato tartrato de antimonio y de blanqueador, se
en la balanza analítica y se ferroso y se diluyen potasio y se diluyen diluye y transfiere a
transfiere a un matraz con 100 ml H2SO4 con agua. un matraz

Se agrega Ácido sulfúrico Se agrega ferroina Se agrega acido tartárico Se agrega KI y ácido acético
3M, y se prodece a valorar como indicador y se y NaHCO3 a la muestra, a la muestra, se valora todo
con “DP” KMnO4 valora con Cerio (IV) por ultimo almidon el triyoduro liberado

Se valora la muestra con Se agrega almidon y se

la disolución de Iodo vuelve a valorar con Iodo

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5. Resultados
PERMANGANATOMETRIA
ESTANDARIZACIÓN DE KMNO4 Y DETERMINACIÓN VOLUMÉTRICA DIRECTA DE
PERÓXIDO DE HIDRÓGENO

Estandarización de la disolución patrón de KMnO4 0.02 M con oxalato sódico

Se pesaron 0.2302 g de Na2Cr2O4, se diluyó y se neutralizó con 11,12 ml de KMnO4 0.0200
M

1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4

0,2302𝑔Na2 Cr2 𝑂4 𝑥 𝑥
134𝑔Na2 Cr2 𝑂4 5𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠Na2 Cr2 𝑂4
= 0,026277𝑀 ≈ 0,0262𝑀
26,15 𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4

0,0001 2 0,05 2
𝑆𝑦 = √( ) +( ) = 0,0019607
0,2303 26,15

𝑆𝑦 = 0,0019607𝑥 0,0262 = ±0,00005

[𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒] = 𝟎, 𝟎𝟐𝟔𝟐𝟕𝟕 ± 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟓 𝑴

Determinación de peróxido de hidrógeno y del oxígeno activo en una muestra de agua

oxigenada
Peso de la muestra de agua oxigenada: 1,4323 g
Volumen gastado de KMnO4: 33,50 ml

%𝐻2 𝑂2
33,50𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 𝟎, 𝟎𝟔𝟏𝟕𝟗𝑚𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 5𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 𝑥 34𝑔𝐻2 𝑂2 1
= 𝑥 𝑥 100%
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 1,4323𝑔

=12,28% 𝐻2 𝑂2

Para el porcentaje del Oxigeno activo hacemos la siguiente relación estequiométrica:

%𝑂2
33,50𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 0,0248𝑚𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 5𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 𝑥 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝑂2 𝑥 32𝑔𝑂2 1
= 𝑥 𝑥 100%
𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑥 1𝑚𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 𝑥 1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑂2 1,4323𝑔

8
=8,110%

CERIOMETRÍA

Determinación de sulfato de hierro (II) con disolución patrón de Cerio (IV)

Se valora una muestra de 0,6022g de sulfato ferroso con la disolución patrón de cerio (IV)
0,1000M, que gasto 21,6 mL
Procedemos a hallar el porcentaje de hierro en la muestra:

%𝐹𝑒
21,6𝑚𝐿 𝐶𝑒 𝑥 0,1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒 𝑥 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑥 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 𝑥 55,8450𝑔 𝐹𝑒 1
= 𝑥 𝑥100%
𝑚𝐿 𝐶𝑒 𝑥 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑒𝑥 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑆𝑂4 𝑥 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 0,6022𝑔

= 20,03%Fe

YODIMETRIA

Determinación de tartrato de antimonio y potasio

Se valora una muestra de 0,7430 g de tartrato de antimonio y potasio con 46,3 mL de una
solución patrón de yodo 0,0500M.

0,0500𝑚𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏2 𝑂3 291,52𝑔

46,3 𝑚𝑙 𝐼3 × 𝐼3 × × × 𝑆𝑏2 𝑂3
𝑚𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 1000𝑚𝑚𝑜𝑙
%𝑆𝑏2 𝑂3 = ( ) × 100 =
0,7430 𝑔

90,83 %

0,0001 2 0,05 2
𝑆𝑦 = √( 0,734 ) + (46,3) = 0,001088473553

𝑆𝑦 = 0,001088473553 × 90,83 = 0,098866 ≈ 0,1

%𝑺𝒃𝟐 𝑶𝟑 = 𝟗𝟎, 𝟖𝟑 ± 𝟎, 𝟏 %

1
%(𝑆𝑏𝑂)𝐾𝐶4 𝐻4 𝑂6 ∗ 2 𝐻2 𝑂 =
0,0500𝑚𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 1𝑚𝑚𝑜𝑙 276𝑔 1
46,3 𝑚𝑙 𝐼3 × 𝐼3 × × × (𝑆𝑏𝑂)𝐾𝐶4 𝐻4 𝑂6 ∗ 𝐻2 𝑂
𝑚𝑙 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐼3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑏𝑂𝐶4 𝐻4 𝑂6 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 2
( ) × 100 =
0,7430 𝑔

86,00%

9
 0,0001 2 0,05 2
𝑆𝑦 = √( ) +( ) = 0,001088473553
0,734 46,3

𝑆𝑦 = 0,001088473553 × 86,00 = 0,069233 ≈ 0,06

𝟏
%(𝑺𝒃𝑶)𝑲𝑪𝟒 𝑯𝟒 𝑶𝟔 ∗ 𝑯 𝑶 = 𝟖𝟔, 𝟎𝟎 ± 𝟎, 𝟎𝟔 %
𝟐 𝟐
YODOMETRIA

Preparación y estandarización de la disolución patrón de tiosulfato sódico 0,1000M

Se valora una muestra de 0,1033 g de 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 con 21,30 mL de una solución patrón de
tiosulfato sódico 0,0500M.

1000𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 3𝑚𝑚𝑜𝑙 Na2 S2 𝑂3

0,1033𝑔K 2 Cr2 𝑂7 𝑥 K 2 Cr2 𝑂7 𝑥
294,185𝑔 4𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠K 2 Cr2 𝑂7
Na2 S2 𝑂3 =
21,30𝑚𝐿 𝐾𝑀𝑛𝑂4
= 0,0123640𝑀 ≈ 0,0124𝑀

0,0001 2 0,05 2
𝑆𝑦 = √( ) +( ) = 0,002539
0,1033 21,30

𝑆𝑦 = 0,002539𝑥 0,01236640 = ±0,00003

[𝐍𝐚𝟐 𝐒𝟐 𝑶𝟑 ] = 𝟎, 𝟎𝟏𝟐𝟑𝟔𝟒 ± 𝟎, 𝟎𝟎𝟎𝟎𝟑 𝑴
%𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂
0,012364𝑚𝑚𝑜𝑙 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂4 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂 74,4421𝑔
15,89𝑚𝐿Na2 S2 𝑂3 × Na2 S2 𝑂3 × × × 𝑁𝑎𝐶𝑙𝑂
𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 Na2 S2 𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂4 1000𝑚𝑚𝑜𝑙
=( )
1,5051 𝑔

× 100 = 5,85%

%𝐶𝑙2
0,012364𝑚𝑚𝑜𝑙 2𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂4 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 74,4421𝑔
15,89𝑚𝐿Na2 S2 𝑂3 × Na2 S2 𝑂3 × × × 𝐶𝑙
𝑚𝐿 1𝑚𝑚𝑜𝑙 Na2 S2 𝑂3 1𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐻𝐶𝑙𝑂4 1000𝑚𝑚𝑜𝑙 2
=( )
1,5051 𝑔

× 100 = 1,94%

10
Conclusiones
Bibliografía

Anexos
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Llenar los huecos de las siguientes frases:
a. El producto de una reacción entre un ácido de Lewis y una base de Lewis se
llama: compuesto de adición
b. El enlace entre un ácido de Lewis y una base de Lewis se llama: covalente dativo
ò coordinado

¿Porque los ligandos multidentados son preferibles a los monodentados en las

valoraciones complexométricas?

Los ligandos multidentados presentan ventajas sobre sus equivalentes unidentados:

 Forman complejos metálicos más estables con respecto a los que pueden formar los
ligandos monodentados (efecto quelato). Ya que uno de los factores que incrementa la
estabilidad en compuestos que formen quelatos (multidentados), es el número de anillos
que forme el ligante, cuanto mayor es el número de anillos, más estable será el
compuesto, es decir, en general un ligante poli dentado originará complejos más estables
que uno bidentado.
 Los ligandos multidentados por lo general reaccionan de forma más completa con los
cationes, y por tanto dan puntos finales más agudos.
 Reaccionan de ordinario con iones metálicos en un proceso de un solo paso, mientras que
la formación de un complejo con ligandos unidentados, de ordinario, implica dos o más
especies intermedias.

¿Por qué se adiciona MgCl2.6H2O en la preparación de EDTA – sódico que se emplea

para valorar el calcio con el indicador negro de eriocromo?

La adición de MgCl2. 6H2O sirve como material de relleno, ya que EDTA como acido débil
presenta 6 sitios con pares de electrones no compartidos, además de que tiene una baja
solubilidad y la sal debe ser hidratada para formar un complejo estable al reaccionar con el
calcio.

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¿Qué es el efecto quelato y que explicación tiene?

Un quelato se forma cuando un ion metálico se combina con dos o más grupos dadores de un
único ligando para formar un anillo heterocíclico de cinco o seis eslabones.
El efecto quelato es la capacidad de los ligandos multidentados de formar complejos
metálicos más estables que los que pueden formar los ligandos monodentados.

Se valora ion calcio con EDTA a pH 11usando calmagita ¿Cuál es la principal especie
de calmagita principal a pH 11? ¿Qué color se observa antes del punto de equivalencia?
¿Y después del punto de equivalencia?

El color de la calmagita antes de la equivalencia correspondiente a un pH 11 es anaranjado y

después de la equivalencia correspondiente al mismo pH es rojo.

¿Qué se entiende por dureza del agua? Explicar la diferencia entre dureza temporal y
permanente.

La palabra dureza se refiere a la cantidad de compuestos de calcio y magnesio disueltos en

el agua, correspondientes al contenido de iones alcalinotérreos. Estos minerales tienen su
origen en las formaciones rocosas calcáreas, y pueden ser encontrados, en mayor o menor
grado, en la mayoría de las aguas naturales. Las sales más comunes en el agua dura son
sulfatos, carbonatos, bicarbonatos y cloruros de calcio, magnesio, hierro y otros.

TIPOS DE DUREZA

Las aguas duras se pueden clasificar en dos tipos:

Dureza Temporal: Este tipo de dureza se debe a la presencia de carbonatos y bicarbonato

cálcico y magnésico. Se puede remover por ebullición si bien se suprime agregando la
cantidad equivalente de hidróxido cálcico (cal apagada) o sosa cáustica.

Dureza Permanente: es la que no se debe a los carbonatos y no desaparece al hervir el agua,

y debe ser atribuida por la presencia en el agua de sulfatos, cloruros, nitratos y silicatos
alcalinotérreos. Se suprime mediante el carbonato sódico.

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Escriba el rango permisible de dureza como ppm de CaCO3 para interpretar las clases
de agua: agua suave, agua poco dura, agua dura y agua muy dura. ¿Cuál es el máximo
permisible de CaCO3 en el agua potable?

(CaCO3) (ppm) Tipo de agua

0 – 50 Blanda
51 – 150 Moderadamente dura
151 – 300 Dura
>300 Muy dura

En agua potable El límite máximo permisible es de 300 mg/l de dureza.

¿Por qué se filtran las soluciones de KMnO4 antes de estandarizarlas?

El permanganato no puede ser utilizado como patrón primario para una valoración debido a
que contiene en pequeñas cantidades de MnO2. Cuando el permanganato se prepara con agua
destilada pueden estar presentes especies orgánicas que lo reducen a MnO2 y a su vez el
permanganato oxida al agua. Por lo que se deben tener precauciones al preparar la solución,
una vez que se disuelve el permanganato se debe calentar para acelerar la oxidación de
materia orgánica, obteniendo la precipitación de MnO2 y se procede a la separación por
filtración para evitar la descomposición del permanganato.

¿Por qué al filtrar la solución de KMnO4, esta operación no se debe realizar con papel
filtro?
No se debe filtrar la solución en papel filtro porque este contiene celulosa, es una especie
orgánica, la cual reacciona con el permanganato formando MnO2. Es recomendable que se
filtre a través de un vidrio sinterizado.

c. ¿Por qué la valoración con permanganato es autoindicador? ¿Por qué la

estandarización del permanganato con oxalato debe realizarse a 70°C?
El permanganato es un autoindicador por tener un color violeta oscuro característico
indicando así que la titulación ha terminado. Esta sustancia presenta un color rosa pálido

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cuando está reducido y un color violeta intenso cuando está oxidado. La solución debe
calentarse para acelerar la oxidación de las especies orgánicas presentes en la solución.

¿Por qué las soluciones de permanganato deben guardarse en recipientes oscuros?

Esta solución debe guardarse en recipientes oscuros porque su capacidad oxidante puede
presentar una reacción intermedia con la luz y la temperatura causando su descomposición.

¿Por qué rara vez se utilizan las soluciones patrones de KMnO4 en las valoraciones
redox de soluciones de analitos que contiene HCl? Escriba la posible ecuación de la
reacción.
El permanganato se utiliza poco en las valoraciones redox con soluciones de analitos que
contiene HCl, porque el permanganato actúa como un oxidante para el Cl- y desprende el
Cl2(g), este es un gas verdoso asfixiante. Esta es la posible ecuación:

𝟐 𝑲𝑴𝒏𝑶𝟒+𝟏𝟔 𝑯𝑪𝒍 ↔𝟓 𝑪𝒍𝟐(𝒈)+𝟖 𝑯𝟐𝑶+𝟐 𝑲𝑪𝒍+𝟐 𝑴𝒏𝑪𝒍𝟐

¿Qué significa el término volumen en relación a la concentración del agua oxigenada?

El termino volumen se trata de un sistema de medición en el caso del agua oxigenada. Se
basa la propiedad que posee el agua oxigenada de descomponerse. Por lo que los volúmenes
son la cantidad máxima de oxigeno que 1 litro de esa solución de agua oxigenada podría
generar a presión y temperatura normales.

¿Qué requisitos debe cumplir el catalizador monocloruro de yodo en la estandarización

del KMnO4 con el As2O3?
El monocloruro de yodo como catalizador debe cumplir ciertos requisitos como lo son:
La forma oxidada reacciona con el agente reductor y la forma reducida reacciona con el
agente oxidante.

El potencial (E°) debe estar entre los potenciales de las semirreacciones de los agentes
oxidante y reductor.

El monocloruro debe convertir al agente reductor a la misma especie que lo convierte en

agente oxidante.

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¿Qué función cumple cada uno de los componentes del reactivo Zimmermann-
Reinhardt en la determinación de hierro?

La determinación de hierro presenta problemas para detectar el punto final de la reacción,

por lo que se resuelve al añadir el reactivo Zimmermann-Reinhardt a la disolución ya
reducida. Este reactivo contiene ácido sulfúrico, que nos proporciona a la acidez necesaria,
el sulfato de manganeso, que disminuye el potencial redox del sistema MnO4 - /Mn2+
impidiendo la oxidación del cloruro a cloro, y el ácido fosfórico, que forma con Fe3+ un
complejo incoloro permitiendo detectar el punto final de la reacción. A su vez disminuye el
potencial del sistema Fe3+ / Fe2+ compensando la disminución del potencial del sistema MnO4
– / Mn2+

¿Se puede determinar hierro en presencia del ion cloruro, con solución patrón de Ce
(IV) sin necesidad de emplear la solución preventiva de Zimmermann-Reinhardt (Z-
R)? Explique.

Si es posible porque el Ce4+ como valorante en medio ácido, en este caso ácido clorhídrico,
el Ce4+ no puede oxidar de manera rápida al Cl-. Debido a que tiene un carácter oxidante
fuerte y se reduce a Ce3+ ganando un solo electrón. En el caso de valorar el hierro con
permanganato al ser un agente oxidante fuerte puede oxidar de manera muy rápida al Cl-, lo
que lleva a usar el reactivo Z-R.

¿Por qué se agrega ácido tartárico y bicarbonato de sodio en la determinación de

antimonio (III) por valoración con triyoduro?
Como el trióxido de antimonio es soluble en soluciones alcalinas, pero puede formar
hidróxido insoluble. Para evitar lo anterior se agrega ácido tartárico o tartrato ácido de
potasio, con lo que forma un complejo soluble de tartrato de antimonio. Como el ácido
yodhídrico que se forma en la reacción es muy inestable y se oxida de manera fácil haciendo
ésta reversible, por lo que se neutraliza con un exceso de bicarbonato de sodio.

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¿Por qué durante la determinación yodometría de oxidantes se utiliza KI en exceso
apreciable? Como la titulación es indirecta se debe añadir exceso de KI para que el analito
reacciones y produzca yodo libre, el cual es valorado posteriormente con tiosulfato de sodio.

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