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ELETROQUÍMICA
1 - Introdução.
Ao estudarmos as reações termoquímicas,
observamos que estas podem liberar ou absorver
energia, na forma de calor. Outra forma de ener-
gia envolvida nas reações químicas é a energia
elétrica que tem um papel importante nas indús-
trias e no nosso dia a dia.
Na obtenção de metais como magnésio,
sódio e outros, nos processos de proteção contra
a corrosão como a galvanização dos metais, pro-
teção catódica em embarcações, em Piers de a-
tracamento de navios e em condutores enterrados
ou submersos, são empregados processos indus-
triais relacionados com os fenômenos eletro-
químicos.
No nosso dia a dia, quando ligamos um
aparelho de rádio a pilha, uma lanterna, aciona-
mos o motor de um carro ou quando observamos
a corrosão de materiais metálicos, estamos, tam-
bém, diante de fenômenos eletroquímicos.
Existem reações químicas que em condi-
ções adequadas se processam espontaneamente
gerando energia elétrica. Outras, em condições
adequadas, ocorrem se fornecermos uma certa
quantidade de energia elétrica.
A energia elétrica está relacionada com a
movimentação de elétrons. As reações químicas
que fornecem ou consomem energia elétrica, o-
correm com transferência de elétrons. Este tipo
de reação química é denominada de reação de
oxi-redução.
Pode-se reconhecer uma reação de oxi-
redução, através da variação do número de oxi-
dação dos átomos que constituem as substâncias
participantes da reação.
2 - Número de Oxidação (Nox)
Nox é a carga que um átomo adquire se
“perder” ou “ganhar” elétrons.
Nos compostos iônicos, como são for-
mados por íons, o Nox é a própria carga dos í-
ons.
Exemplo:
O composto NaCl é formado pelos íons
Na+
e Cl. O íon Na+ indica que o átomo de
sódio perdeu um elétron, portanto seu Nox é i-
gual a +1. O íon Cl indica que o átomo de cloro
ganhou um elétron, portanto seu Nox é igual
a -1.
Nos compostos moleculares, como não são for-
mados por íons, o Nox é a carga elétrica (teórica)
que o átomo adquire se houver quebra da ligação
covalente.
Exemplo:
O composto HCl contém uma ligação co-
valente entre o H e o Cl. Sendo o átomo de clo-
ro mais eletronegativo, atrai para si o par eletrô-
nico compartilhado. Se hipoteticamente ocorrer a
quebra da ligação covalente, o átomo de cloro
ficará com o elétron do hidrogênio, ou seja, o
cloro adquire carga -1 e o hidrogênio, carga +1.
Portanto, o Nox do hidrogênio será +1 e o Nox
do cloro será -1.
H+
H o*
**
Cl**
**
"quebra" da
ligação {
Cl-
Nox = +1
Nox = -1
Para verificar se uma reação é ou não de
oxi-redução é necessário determinar o Nox de
cada átomo dessa reação. Como a determinação
do Nox descrita acima é trabalhosa, vamos utili-
zar as chamadas regras práticas.
1a Regra: Nas substâncias simples e nos elemen-
tos isolados, o Nox é igual a zero.
Exemplos:
H2  Nox do H = 0 Fe  Nox do Fe = 0
O2  Nox do O = 0 Al  Nox do Al = 0
2a Regra: Em íons monoatômicos, o Nox é igual
a própria carga do íon.
Exemplos:
Na+ Nox do Na = +1 Cl- Nox do Cl = -1
Al3+ Nox do Al = +3 S2- Nox do S = -2
3a Regra: Em compostos moleculares (ou iôni-
cos), a soma dos Nox de todos os átomos que
constitui o composto é igual a zero.
 2

Esta regra possibilita determinar o Nox de +2 x -2

átomos que apresenta Nox variável, independente Ca3 ( P O4 )2
do composto em que se encontra. Para aplicar
3.(+2) + 2.(x) + 8.(-2) = 0
esta regra, deve-se conhecer o Nox de alguns e-
+6 + 2x + (-16) = 0
lementos que apresentam o mesmo Nox em todos
2x - 10 = 0
(ou quase todos) os compostos em que partici-
x = +5
pam. São eles :
4a Regra: Nos íons poliatômicos, a soma dos
Nox +1 H, Li, Na, K e Ag.
Nox de todos os átomos é igual a carga do íon.
Nox +2 Mg, Ca, Ba e Zn.
Exemplos:
Nox +3 Al e Bi
Determinar o Nox do fósforo e do manganês, nos
Nox -1 F, Cl, Br e I a direita na fórmula
Nox -2 O e S
} do composto
íons:
a) [P O ] 3-
4

OBS.: Nos hidretos metálicos, como o NaH, KH, Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se de-
CaH2 e outros, o hidrogênio possui Nox igual terminar o Nox do fósforo, utilizando a regra:
a -1. Nos peróxidos, como H2O2, Na2O2, CaO2 e Nox = carga do íon, ou seja:
outros, o oxigênio possui Nox igual a -1. x -2
[P O ] 3-
4
Exemplos: x + 4.(-2) = -3
Determinar o Nox do enxofre e do fósforo nos x - 8 = -3
compostos abaixo: x = +5
1-
b) [MnO4]
a) Na2SO4
Sabendo-se que o Nox do O = -2, pode-se de-
Sabendo-se que o Nox do Na = +1 e do O = -2, terminar o Nox do manganês, utilizando a regra:
pode-se determinar o Nox do enxofre, utilizando Nox = carga do íon, ou seja:
a regra: Nox = 0, ou seja:
x -2 1-
+1 x - 2 [ Mn O4 ]
Na2 S O4
x + 4.(-2) = -1
2.(+1) + x + 4.(-2) = 0 x - 8 = -1
+2 + x + (-8) = 0 x = +7
x-6=0
x = +6
EXERCÍCIOS

1) Determinar o Nox dos elementos sublinha-

b) Ca3(PO4)2 dos:
a) NaNO3 Nox = b) CaCO3 Nox =
Sabendo-se que o Nox do Ca = +2 e do O = -2,
pode-se determinar o Nox do fósforo, utilizando
a regra: Nox = 0, ou seja:

c) H2SO4 Nox = d) H2Cr2O7 Nox =

 3

e) Mg(NO3)2 Nox = f) Ca3(PO4)2 Nox =

3 - Oxidação e Redução
As reações químicas que ocorrem com
transferência de elétrons entre as espécies reagen-
tes são denominadas de reações de oxi-redução.
Numa reação química quando um elemen-
g) Al2(SO4)3 Nox = h) KIO4 Nox =
to sofrer aumento de nox ( perda de elétrons)
i) Al3+ Nox = j) S2- Nox = dizemos que ele sofreu oxidação.
Numa reação química quando um elemen-
k) Fe Nox = l) S8 Nox = to sofrer diminuição de nox ( ganho de elétrons)
dizemos que ele sofreu redução.
m) [SO4]2- Nox = n) [CO3]2- Nox = Numa reação, a espécie química que pro-
voca redução é denominada de agente redutor
ou simplesmente redutor e a espécie química que
provoca a oxidação é denominada de agente o-
xidante ou simplesmente oxidante.
o) [NO3]1- Nox = p) [HPO4]2- Nox = Obs.: numa reação química se uma espécie sofrer
oxidação outra sofrerá redução e o número de
elétrons cedidos é igual ao número de elétrons
recebidos.
Exemplos: Nas reações abaixo determinar: a es-
q) [NH4] 1+
Nox = r) NH3 Nox = pécie química que sofre redução, que sofre oxi-
dação, agente oxidante, agente redutor e semi-
reações correspondentes:
2+ 0 2+ 0
a) CuCl2 + Zn ZnCl2 + Cu
oxida-se
s) Na1+ Nox = t) CO Nox = reduz-se

Resposta:
Oxida: Zn redutor: Zn
u) [BO3]3- Nox = v) NO2 Nox = Reduz: Cu2+ oxidante: CuCl2

Semi-reações:
oxidação: Zn - 2e- Zn2+
2) Determinar o número de oxidação do N e Cl redução: Cu2+ + 2e- Cu
nos seguintes compostos:
a) HNO2, HNO3, N2O5, NO2 e N2 b) Ca + S  CaS

b) HClO, HCl, HClO3, HClO4, Cl2O7 e Cl2 c) Zn + CuSO4  Cu + ZnSO4

 4

d) Mg + 2 HCl  MgCl2 + H2 da reação e os demais coeficientes são atribuídos

pelo método das tentativas.
Exemplos: Acertar os coeficientes das equações :
a) S + HNO3  NO2 + H2O + H2SO4

e) Mg + 2 AgNO3  Mg(NO3)2 + 2 Ag

b) HNO3 + H2S  H2O + NO + S

f) SnCl2 + FeCl3  SnCl4 + FeCl2

c) HNO3 + I2  HIO3 + NO + H2O

g) MnO4- + HSO3-  HSO4- + MnO2

d) KMnO4 + HCl  MnCl2 + H2O + Cl2 + KCl

4 - Balanceamento das reações de oxi-

redução. e) MnO2 + HCl  MnCl2 + H2O + Cl2
Uma reação química está balanceada
quando o número de átomos dos reagentes for
igual ao número de átomos dos produtos. Para
conseguir esta igualdade o balanceamento pode
ser feito pelo método das tentativas onde se atri-
bui coeficientes às substâncias participantes. Nas
reações de oxi-redução, essa igualdade pode ser
obtida pela determinação do número total de elé- f) Cu + HNO3  Cu(NO3)2 + NO + H2O
trons cedidos pelo redutor (que será o coeficiente
do oxidante) que é igual ao número de elétrons
recebidos pelo oxidante (que será o coeficiente
do redutor). Desse modo, determinamos os coe-
ficientes que são atribuídos ao oxidante e redutor

g) FeSO4 + H2SO4 + HNO3  Fe2(SO4)3 + NO + H2O


h) K2CrO4 + SnCl2 + HCl  KCl + CrCl3
i) KMnO4 + NaBr + H2SO4  K2SO4 + Na2SO4 + MnSO4 + H2O
j) K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4  K2SO4 + Cr2(SO4)3
5 - Potenciais de eletrodo.
Os fenômenos eletroquímicos são impor-
tantes nos processos industriais como na obten-
ção de metais ou proteção dos metais contra cor-
rosão e também no nosso dia a dia quando utili-
zamos uma pilha ou bateria para produção de
energia elétrica.
O ferro ou aço (Feo) na presença de um
meio corrosivo (como água contendo oxigênio
dissolvido ou ar úmido) enferruja, ou seja, sofre
oxidação (Fe2+).
A proteção contra a corrosão dos metais
consiste em impedir o contato do metal com o
meio corrosivo que pode ser feito através da pin-
tura, galvanização, fosfatização, oxidação, etc.
ou se estes processos não forem possíveis como
ocorre com o aço (ferro) em cascos de navios,
utiliza-se um processo denominado de proteção
catódica. Este processo consiste em utilizar um
metal que sofre corrosão (oxidação) na presença
do ferro que sofre redução. Este metal sofre oxi-
dação, ou seja, se sacrifica para evitar que o ferro
5
+ SnCl4 + H2O
+ Br2
+ Fe2(SO4)3 + H2O
se oxide, lembrando que toda oxidação implica
em uma redução.
O metal que protege o aço (ferro) em
cascos de navios, deve possuir uma “capacidade”
de oxidar-se maior que a do ferro.
A capacidade que um metal (eletrodo)
possui em oxidar-se e reduzir-se é denominada,
respectivamente, de potencial de oxidação e re-
dução.
Em nosso estudo utilizaremos os potenci-
ais de redução, dados na tabela abaixo, que pos-
teriormente veremos como são obtidos, sendo
que no momento o que nos interessa é apenas
aplicá-los em reações de oxi-redução.
Obs.: eletrodo é um sistema onde coexistem em
equilíbrio eletrostático e dinâmico as formas re-
duzidas e oxidadas de uma espécie química..
 6

Potenciais Padrão de Eletrodo (volts)

Potencial de
Reação de redução Redução (Eo red)

Li+ + 1e-  Li - 3,04

K+
+ 1e  K
-
- 2,92
Ba2+ + 2e-  Ba - 2,90
Sr2+ + 2e-  Sr - 2,89
Ca2+ + 2e-  Ca - 2,87
Na+ + 1e-  Na - 2,71
Mg2+ + 2e-  Mg - 2,36
Al3+ + 3e-  Al - 1,66
Mn2+ + 2e-  Mn - 1,18
2 H2O + 2e-  H2 + 2 OH- - 0,83
Zn2+ + 2e-  Zn - 0,76
Cr3+ + 3e-  Cr - 0,74
Fe2+ + 2e-  Fe - 0,44
Cr3+ + 3e-  Cr - 0,41
Cd2+ + 2e-  Cd - 0,40
Co2+ + 2e-  Co - 0,28
Ni2+ + 2e-  Ni - 0,25
Sn2+ + 2e-  Sn - 0,14
Pb2+ + 2e-  Pb - 0,13
2 H+ + 2e-  H2 0,00
2 H+ + S + 2e-  H2S + 0,14
Sn+4 + 2e-  Sn2+ + 0,15
Cu+2 + 2e-  Cu + 0,34
H2O + ½ O2 + 2e-  2 OH- + 0,40
Cu+ + 1e-  Cu + 0,52
I2 + 2e-  2 I- + 0,54
2 H + O2 + 2e-  H2O2
+
+ 0,68
Fe+3 + 1e-  Fe2+ + 0,77
Ag+ + 1e-  Ag + 0,80
Hg2+ + 2e-  Hg + 0,85
2 H+ + ½ O2 + 2e-  H2O + 1,23
14 H+ + Cr2O72- + 6e-  7H2O + 2 Cr 3+ + 1,33
Cl2 + 2e-  2 Cl.- + 1,36
Au+3 + 3e-  Au + 1,50
PbO2 + SO42- + 4 H+ + 2e-  PbSO4 + 2H2O + 1,69
2 H+ + H2O2 + 2e-  2 H2O + 1,78
Co3+ + 1e_  Co2+ + 1,95
F2 + 2e-  2 F.- + 2,87

Toda medida de uma grandeza necessita potencial igual a zero nas condições padrões (so-
de um referencial. O referencial dos potenciais de lução 1mol/L, a 25 0 C e 1 atm ).
eletrodos é o eletrodo de hidrogênio, que possui
 7

Os potenciais de redução (maiores que do e “diminuição” da concentração de íons cobre

hidrogênio) com sinal positivo, indicam que estes (Cu2+) na solução.
eletrodos sofrem redução na presença do eletro- Neste exemplo observa-se uma troca dire-
do de hidrogênio. Os potenciais com sinal negati- ta de elétrons, ou seja, o zinco oxida, deixando
vo (menor que o do hidrogênio) sofrem oxidação na lâmina 2 elétrons, e os íons cobre (Cu2+) redu-
na presença do eletrodo de hidrogênio. zem, recebendo os dois elétrons deixado pelo
Quando comparados dois eletrodos, so- zinco. Esta reação espontânea de trocas de elé-
frerá redução aquele que tiver maior potencial de trons origina uma pilha de cobre e zinco.
redução e o outro, sofrerá oxidação. Uma reação
ocorrerá espontaneamente se esta condição for Exercícios
satisfeita.
Obs.: Uma lâmina ou lâmina de um metal refere- 1) Verificar se as reações a seguir ocorrem ou
se a forma reduzida (Meo) e o cátion de um metal não espontaneamente. Caso afirmativo, dedu-
em solução ( proveniente de um sal desse metal zi-lá. (Consulte a tabela de potenciais)
dissolvido ) refere-se a forma oxidada ( Mex+ ). a) Lâmina de zinco em solução de chumbo
Como exemplo vamos considerar uma (Pb(NO3)2).
lâmina de zinco em uma solução de cobre (Cu-
SO4).
Observar as indicações
constantes na figura ao la-
do e verificar se isto ocorre
espontaneamente, ou seja
:o metal que está na lâmina
( Zn0 ) vai para a solução (
b) Lâmina de chumbo em solução de zinco
oxida-se a Zn2+ ) e o metal
(Zn(NO3)2).
que estava na solução
(Cu2+)vai para a lâmina
(reduz-se a Cu0 )

Consultando a tabela de potenciais, verifi-

ca-se que o potencial de redução do eletrodo de
cobre ( + 0,34 V) é maior que o potencial do ele-
trodo de zinco ( -0,76 V ). Isto significa que o
cobre sofre redução e o zinco oxidação. Como na
figura acima, esta condição foi satisfeita, a reação c) Lâmina de magnésio em solução de prata
ocorrerá espontaneamente. (AgNO3).
Então a equação desta reação pode ser
deduzida como segue :

oxidação: Zn - 2e- Zn2+

2+
redução: Cu + 2e- Cu
reação global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu d) Lâmina de alumínio em solução de cobre
(Cu(NO3)2).
Como a reação ocorre espontaneamente,
depois de um certo tempo observa-se uma corro-
são na lâmina de zinco e um depósito de cobre
metálico nesta lâmina. Como conseqüência temos
“aumento” da concentração de íons zinco (Zn2+)
 8

e) Lâmina de alumínio em solução de prata (Ag- 6 - Pilhas Galvânicas

NO3). “Pilha é um gerador de corrente elétrica a
partir de uma reação química espontânea”.

Ao mergulhar uma lâmina de zinco em

uma solução de sulfato de cobre II, depois de
f) Lâmina de ferro em solução de zinco algum tempo, observa-se uma corrosão da lâmina
(Zn(NO3)2). de zinco e um depósito de cobre metálico sobre a
lâmina de zinco. Essas evidências indicam que
ocorreu uma reação química espontânea e que
pode ser representado pelo seguinte esquema:

oxi.: Zn - 2e- Zn2+

2) Para estocar uma solução de íons chumbo 2+
(Pb(NO3)2) devemos utilizar um recipiente red.: Cu + 2e- Cu
formada por qual metal abaixo: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

a) Mg
b) Al
c) Fe
d) Ag
e) Zn Este sistema, apesar de ocorrer com troca
de elétrons entre o zinco e o cobre, não pode ser
3) Para agitar uma solução de sulfato de cobre aproveitado para a produção de energia elétrica.
(CuSO4) podemos utilizar uma colher de: Se utilizarmos um condutor para a trans-
Dados: ferência de elétrons entre os metais, teremos um
fluxo de elétrons no condutor, portanto, corrente
Zn2+ + 2e-  Zn Eo = - 0,76 V
elétrica. Este procedimento foi utilizado, em
Fe2+ + 2e-  Fe Eo = - 0,44 V 1800, por Alessandro Volta que construiu a pri-
meira pilha elétrica. Esta pilha consiste em sobre-
Sn2+ + 2e-  Sn Eo = - 0,14 V
por discos de zinco e de cobre, intercalado por
Pb2+ + 2e-  Pb Eo = - 0,13 V tecido embebido em solução de ácido sulfúrico.
Este tipo de pilha é denominado de pilha Voltaica
Cu2+ + 2e-  Cu Eo = + 0,34 V
ou pilha Galvânica.
Ag+ + 1e-  Ag Eo = + 0,80 V Um dos tipos de pilha mais divulgado,
devido ao interesse teórico, foi proposto por J.F.
a) ferro d) chumbo Daniell, em 1836. Esta pilha consiste em ligar
b) zinco e) estanho dois eletrodos metálicos através de uma ponte
c) prata salina (ou parede porosa) e um condutor metáli-
co. Pela ponte salina, movimentam os íons de
4) Para proteção de certas peças metálicas, po- um eletrodo a outro (corrente iônica) e pelo
dem-se colocar pedaços de outro metal usado condutor metálico, ocorre a transferência de
como “metal de sacrifício” (que se oxida antes elétrons (corrente elétrica).
do metal da peça). Se a peça em questão for
de zinco, o metal de sacrifício poderá ser: Obs.: Lembre-se que eletrodo é um sistema onde
a) Ag d) Cu coexistem em equilíbrio eletrostático e dinâmico
b) Ni e) Zn as formas reduzida e oxidada do metal.
c) Al

Como exemplo de uma pilha de Daniell,
pode-se citar a pilha formada pelos eletrodos de
cobre e zinco.
Esta pilha é formada pelos eletrodos de
zinco e cobre. O eletrodo de zinco (semi-célula
ou semi-pilha) consiste em mergulhar uma lâmina
de zinco (Zno) em uma solução 1 mol/L de sulfa-
to de zinco. O eletrodo de cobre (semi-célula ou
semi-pilha) consiste em mergulhar uma lâmina de
cobre (Cuo) em uma solução 1 mol/L de sulfato
de cobre.
Estes eletrodos estão ligados por dois
condutores: um condutor metálico (fio metálico),
interligando as lâminas metálicas, para permitir a
passagem do fluxo de elétrons e uma ponte salina
(ou parede porosa) que é constituída por uma
solução salina de KCl, NH4NO3 ou KNO3, para
permitir a movimentação de íons entre as solu-
ções (equilíbrio eletrostático). Ao ligar estes ele-
trodos pelos condutores ocorrerá a reação entre
eles.
Consultando a tabela de potenciais, po-
demos observar que o potencial de redução do
zinco (-0,76 V) é menor que o potencial de redu-
ção do cobre (0, 34 V). Então o zinco oxida-se
(ânodo da pilha) ou seja, deixa na lâmina 2 elé-
trons (pólo negativo) e vai para a solução (Zno
 Zn2+ + 2e- ), onde observa-se que a lâmina de
zinco diminui sua massa (desgasta) e a solução
torna-se mais concentrada de íons Zn2+. Esses
dois elétrons deixados pelo zinco, movimentam-
se pelo condutor metálica (corrente elétrica) até a
lâmina de cobre, onde os íons cobre (Cu2+) da
solução recebem esses elétrons (pólo positivo) e
se reduzem (cátodo da pilha) a Cuo depositan-
do-se na lâmina de cobre (Cu2+ + 2e- Cuo). Esse
depósito de cobre na lâmina ocasiona aumento da
9
massa na lâmina e diminuição da concentração de
íons Cu2+ na solução.
A reação que ocorre nesta pilha pode ser
representada por:
oxidação: Zn - 2e- Zn2+
2+
redução: Cu + 2e- Cu
reação global: Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu
Com o aumento da concentração de íons
2+
Zn e a diminuição da concentração de íons
Cu2+, ocorrerá no eletrodo de cobre um excesso
de íons sulfato (SO42-), ocasionando um desequi-
líbrio eletrostático nos eletrodos. Para estabelecer
este equilíbrio, os íons Zn2+ e SO42- movimentam-
se através da ponte salina.
A reação entre os eletrodos de zinco e
cobre só é possível porque possuem potenciais de
eletrodos diferentes. A diferença entre esses po-
tenciais gera uma força eletromotriz (fem) ou
diferença de potencial (ddp ou Eo) da pilha.
Esta diferença de potencial (ddp) pode ser medi-
da com um potenciômetro (voltímetro) ligado
adequadamente no circuito externo.
A diferença de potencial (Eo) de uma
pilha pode ser determinada por diversas maneiras.
Adotaremos uma maneira prática, onde se faz a
diferença entre o potencial maior e o potencial
menor.
 E o = Emaior
o o
- Emenor
No caso da pilha de cobre e zinco a dife-
rença de potencial (Eo) é:
 E o = ECu
o
- EZno
 E o= (+0,34) - (-0,76)
 Eo = 1,10 V
Com o funcionamento de uma pilha as
concentrações iônicas dos eletrodos envolvidos
variam, consequentemente os potenciais de redu-
ção dos eletrodos também variam. O potencial de
redução do eletrodo que sofre oxidação vai au-
mentando e o potencial de redução do eletrodo
que sofre redução vai diminuindo. Num determi-
nado instante os dois potenciais se igualam, por
isso não teremos mais diferença entre os potenci-
ais, ou seja, Eo = 0. Dizemos, então, que a pilha
descarregou.
 10

Funcionamento da Pilha de Daniell

após algum
tempo

Ao ligar o sistema, após algum tempo, observa-se:

Eletrodo de Zinco Eletrodo de Cobre

 pólo negativo, ânodo;  pólo positivo, cátodo;
 semi-reação anódica:  semi-reação catódica:
Zn(s)  Zn2+(aq) + 2e- Cu2+(aq) + 2e-  Cu(s)
ou Zn(s) + 2e-  Zn2+(aq)  ganha elétrons;
 perde elétrons;  sofre redução;
 sofre oxidação;  agente oxidante;
 agente redutor;  a lâmina de Cu aumenta de massa;
 a lâmina de Zn é corroída;  solução é diluída (Cu2+).
 solução aumenta de concentração (Zn2+).

 Eo = 0,34 - (-0,76) = 1,10 V

 fluxo de elétrons: do eletrodo de zinco (ânodo) para o eletrodo de cobre (cátodo), pelo circuito
elétrico;
 reação global:
Zn(s) + Cu2+(aq)  Zn2+(aq) + Cu(s)

 ponte salina: permite a movimentação dos íons entre as soluções;

 representação da pilha: Zn/Zn2+(1mol/L)//Cu2+(1mol/L)/Cu.

cobre que é +0,34 V e o potencial de redução do

zinco que é –0,76 V.

A diferença de potencial (ddp) da pilha Os valores dos potenciais de redução do

cobre e zinco é 1,10 V. Esta ddp, obtida através cobre, zinco e de outros eletrodos não são abso-
da diferença entre os potenciais de redução do lutos. Toda a medida de uma grandeza necessita
 11

de um referencial. Torna-se, então, necessário um

eletrodo padrão, que é escolhido arbitrariamente
e o valor do potencial também é arbitrário. Para a
medida dos potenciais dos diferentes eletrodos
foi adotado como padrão o eletrodo de hidro-
gênio com potencial arbitrário igual a zero.
O eletrodo padrão de hidrogênio é for-
mado pela forma oxidada (H+) e pela forma redu-
zida (H2) do hidrogênio, ou seja, este eletrodo é
constituído por uma placa de platina que tem a
propriedade de adsorver o gás hidrogênio (H2) e
de movimentar elétrons. O sistema está em con-
tato com uma solução de ácido sulfúrico de con-  E o = EHo - EZn
o

centração 1mol/L em H+, a uma temperatura de o

0,76 = 0,0 - EZn
25oC e pressão de 1 atm.
o
EZn = - 0,76 V
b) a medida do potencial de redução do eletrodo
de cobre.
Conectando adequadamente um potenci-
ômetro (voltímetro) no circuito externo da pilha,
observa-se que a medida da diferença de potenci-
al (ddp ou Eo) é igual a 0,34 V. O potencial do
cobre pode ser determinado como segue:
A medida dos potenciais de eletrodos po-
de ser obtida através da diferença de potencial da
pilha formada pelo eletrodo que se deseja medir o
potencial de redução com o eletrodo padrão de
hidrogênio.
Como exemplo pode citar:  E o = EHo - EZno
a) a medida do potencial de redução do eletrodo 0,76 = (0,0) - EZn
de zinco.
Conectando adequadamente um potenci- EZn = - 0,76 V
ômetro (voltímetro) no circuito externo da pi-
lha, observa-se que a medida da diferença de
potencial (ddp ou Eo) é igual a 0,76 V. O
potencial do zinco pode ser determinado co-
 E o = EHo - ECu
o

o
mo segue: - 0,34 = 0,0 - ECu
o
ECu = + 0,34 V
Analogamente podemos determinar o po-
tencial de outros eletrodos e construir a tabela
dos potenciais padrão de eletrodo para solução
aquosas 1 mol/L a 25oC e 1 atm, conforme a ta-
bela da página 06.
 12

EXERCÍCIOS b) Quem oxida?

01. Considere os experimentos abaixo, onde uma c) Quem reduz?

lâmina de um metal esta mergulhada em uma so-
lução de outro metal. Através da tabela de poten- d) Quem é o polo positivo da pilha?
ciais da página 54, verificar se ocorre ou não rea-
ção entre eles. Caso afirmativo, deduzir a equa- e) Quem é o polo negativo da pilha?
ção total da reação em cada experimento.
f) Qual o sentido do fluxo de elétrons?

g) Qual íon diminui de concentração?

h) Qual eletrodo sofre corrosão?

i) Qual eletrodo é o cátodo da pilha?

j) Qual eletrodo é o ânodo da pilha?

l) Qual a ddp da pilha?
m) Qual a semi-reação no cátodo?

n) Qual a semi-reação no ânodo?

o) Qual a equação da reação total da pilha?

03) Considere uma pilha com os eletrodos de

Prata e Cobre e responda o que se pede:

a) Faça o esquema da pilha.

b) Quem oxida?

c) Quem reduz?
02) Considere uma pilha com os eletrodos de
Alumínio e Cobre e responda o que se pede: d) Quem é o polo positivo da pilha?

a) Faça o esquema da pilha.

e) Quem é o polo negativo da pilha?

f) Qual o sentido do fluxo de elétrons?

g) Qual íon diminui de concentração?

 13

o) Qual a equação da reação total da pilha?

h) Qual eletrodo sofre corrosão

i) Qual eletrodo é o cátodo da pilha?

j) Qual eletrodo é o ânodo da pilha?

05) Prepara-se uma solução de sulfato de zinco
(ZnSO4). A seguir, são mergulhadas nessa so-
l) Qual a ddp da pilha? lução três lâminas: uma de níquel (Nio), outra
de prata (Ago) e a terceira de magnésio (Mgo).
Qual(is) dessas lâminas fica(m) recoberta(s) de
m) Qual a semi-reação no cátodo?
zinco?

n) Qual a semi-reação no ânodo?

o) Qual a equação da reação total da pilha?

06) Observe a tabela:
04) Considere uma pilha com os eletrodos de
Magnésio e Prata e responda o que se pede: Semi-reação Eored.
Al3+ + 3 e-  Al - 1,66 V
a) Fazer o esquema da pilha. Co2+ + 2 e-  Co - 0,28 V
a) Quem se oxida mais facilmente?

b) Quem se reduz mais facilmente?

b) Quem oxida? c) Qual o melhor agente oxidante?

c) Quem reduz? d) Qual o melhor agente redutor?

d) Quem é o polo positivo da pilha? e) Faça a reação global entre estes metais quan-
do formam uma pilha.

e) Quem é o polo negativo da pilha?

f) Qual o sentido do fluxo de elétrons?

g) Qual íon diminui de concentração? 07) Dada a tabela:

Semi-reação Eored.
h) Qual eletrodo sofre corrosão
Ni2+ + 2 e-  Ni - 0,23 V
Cu2+ + 2 e - Cu + 0,34 V
i) Qual eletrodo é o cátodo da pilha?

j) Qual eletrodo é o ânodo da pilha? a) Quem se oxida mais facilmente?

l) Qual a ddp da pilha? b) Quem se reduz mais facilmente?

m) Qual a semi-reação no cátodo? c) Qual o melhor agente oxidante?

n) Qual a semi-reação no ânodo? d) Qual o melhor agente redutor?

 14

e) Faça a reação global entre estes metais quan- e) Qual a equação da reação total da pilha?
do formam uma pilha.

08) Dadas as semi-reações:

11) O eletrodo constituído por uma solução 1
Al + 3 e  Al
3+ - o o
E = - 1,66 V mol/L de ácido, na qual fazemos passar uma cor-
Cu2+ + 2 e- Cuo Eo = + 0,34 V rente de gás hidrogênio sobre uma lâmina de pla-
calcular a ddp da pilha formada por eletrodos de tina, estando todo o sistema a 25oC e 1 atm., é
alumínio e de cobre, bem como a reação global. chamado de:

a) eletrodo normal de hidrogênio.

b) eletrodo-padrão de hidrogênio.
c) eletrodo convencional de platina e
09) Dados os potenciais de redução dos seguin- hidrogênio.
tes eletrodos: d) eletrodo-padrão de platina.
e) eletrodo referencial de hidrogênio.
Cu2+ + 2e-  Cu E = + 0,34 V
Al3+ + 3e-  Al E = - 1,67 V 12) O potencial do eletrodo-padrão foi arbitrado
Zn2+ + 2e-  Zn E = - 0,76 V em um determinado valor, pois não é impossível
determinar o potencial absoluto de um eletrodo.
Ag+ + e-  Ag E = + 0,80 V
Esse valor arbitrado como referência, na escala
Pb2+ + 2e-  Pb E = - 0,13 V
de potenciais normais, é:
represente a pilha que fornece a maior força ele-
tromotriz e monte a reação global desta pilha. a) 110 V b) 273 V
c) 0 V d) 1 V
e) 10 V

13) Em uma pilha eletroquímica:

a) o pólo positivo é o cátodo.
b) ocorre oxidação no cátodo.
c) o potencial de oxidação do cátodo é maior
que a do ânodo.
d) o potencial de redução do ânodo é maior
que o do cátodo.
e) a corrente iônica ocorre através dos fios
10) Dada a pilha entre os metais alumínio e zin- metálicos que ligam os eletrodos.
co.
Al3+ + 3e-  Al E = - 1,67 V 14) Dada a pilha Mg/Mg2+//Pb2+/Pb sabendo que:
Zn 2+
+ 2e  Zn
-
E = - 0,76 V Mg2+/ Mgo E = - 2,37 V
Pb2+/Pbo E = - 0,13 V
Determine: Podemos afirmar que:
a) Qual eletrodo é o ânodo da pilha?
a) o Mgo/Mg2+ é o cátodo.
b) Qual a ddp da pilha? b) Mgo/Mg2+ é o pólo positivo.
c) os elétrons saem de Mgo/Mg2+ e vão para
c) Qual a semi-reação no cátodo? Pb2+/Pbo .
d) os elétrons saem de Pbo/Pb2+ e vão para
d) Qual a semi-reação no ânodo? Mgo/Mg2+.
 15

e) o pólo positivo é denominado de ânodo e é ( ) A ddp da pilha é + 2,71 V.

formado por Mgo/Mg2+.
( ) A solução de Cu2+ com o passar do tempo,
15) Dada a pilha Mg/Mg2+//Cr3+/Cr sabendo que: com o circuito ligado, irá se diluir em termos de
Mg2+/Mgo E = - 2,37 V
3+ o íons Cu2+.
Cr /Cr E = - 0,74 V
( ) No eletrodo de cobre ocorre a oxidação.
O valor da ddp desta pilha é:
( ) O eletrodo de Mg irá se desgastar com o
a) - 1,63 V
b) + 1,63 V decorrer do tempo.
c) + 3,11 V
( ) No eletrodo de magnésio ocorre a oxidação.
d) - 3,11 V
e) +2,52 V

16) Na célula eletroquímica Al/Al3+//Fe2+/Fe, po-

demos afirmar que:
7 – Eletrólise
“Eletrólise é a decomposição de uma
a) o alumínio sofre redução. substância através da corrente elétrica”.
b) o ferro é o ânodo. Na eletrólise ocorre um fenômeno eletro-
c) a solução de Al3+ irá se diluir. químico, não espontâneo, de oxi-redução, onde a
d) a solução de Fe2+ irá se concentrar. reação se processa com fornecimento de corrente
e) os elétrons fluem, pelo circuito externo, do elétrica contínua, por isso, é um fenômeno inver-
alumínio para o ferro. so ao observado nas reações de uma pilha.
As reações de eletrólise podem ser reali-
17) Dada a pilha abaixo, com eletrodos em solu- zadas em recipientes denominados de cuba ele-
ção 1 mol/L. Analise o esquema e coloque C trolítica. A cuba eletrolítica deve conter dois ele-
para as proposições corretas e E para as pro- trodos, onde um funciona como pólo positivo,
posições erradas. denominado de ânodo e o outro que funciona
como pólo negativo, denominado de cátodo.
Esses eletrodos estão ligados a uma fonte de cor-
rente contínua (gerador, pilha ou bateria). Para
fechar o circuito na cuba devem existir íons li-
vres, que podem ser obtido por um composto
iônico fundido (eletrólise ígnea) ou por um ele-
trólito (eletrólise aquosa).
OBS.: Eletrólito e uma substância que em solu-
ção libera íons.
A fonte de corrente contínua deve forne-
cer energia suficiente ao eletrólito nos eletrodos,
Mg2+ + 2e-  Mg Eo = - 2,37 V que podem ser inertes (não participam da eletró-
Cu2+ + 2e-  Cu Eo = + 0,34 V lise) ou ativos (participam da eletrólise), para
provocar as reações de oxi-redução. No eletrodo
( ) Os elétrons fluem do eletrodo de magnésio positivo (ânodo) ocorrerão reações de oxidação
de espécies químicas, pela retirada de elétrons e
para o eletrodo de cobre. no eletrodo negativo (cátodo) ocorrerão reações
( ) O fluxo de íons ocorre através da ponte sa- de redução de espécies químicas, pelo forneci-
mento de elétrons.
lina. No nosso estudo, vamos nos deter às ele-
( ) A ddp da pilha é + 2,03V trólises com eletrodos inertes, que podem ser de
grafite, platina ou ouro.
 16

Esquema geral de uma cuba eletrolítica: 7.2- Eletrólise em solução aquosa.

Este tipo de eletrólise consiste em forne-
cer corrente contínua através dos eletrodos a um
eletrólito. É utilizada para obtenção e purificação
de substâncias.
Neste tipo de eletrólise tanto os íons pro-
venientes do eletrólito como a água podem sofrer
eletrólise. Para determinarmos quais as espécies
que sofrerão eletrólise, deveremos considerar o
potencial de redução de cada espécie química.
Uma maneira prática e simplificada para determi-
narmos quais as espécies químicas que sofrerão
redução e oxidação é consultar a tabela de priori-
dade de descarga de cátions e ânions abaixo:
7.1- Eletrólise ígnea.
Este tipo de eletrólise consiste em forne-
cer corrente contínua através dos eletrodos a um Cátions Ânions
composto iônico fundido. É bastante utilizada c c
para obtenção de metais como o sódio metálico, Alcalinos oxigenados
r
F-
r
potássio metálico, magnésio metálico e outros. e Alc.terrosos e
s Al3 + s H2O
Exemplos:
a) Eletrólise ígnea do cloreto de sódio.
c
e H2O
c
e OH - (bases)
n H+ (ácidos) n não-oxige-
t t nados
e
outros metais e

Obs.: As equações de descarga, no cátodo e no

ânodo, da água, do H+ (de ácido) e OH- (de base)
são muito importantes para o nosso estudo.

No cátodo (redução).
Dissociação: 2 NaCl 2 Na+ + 2 Cl-
Cátodo (-): 2 Na+ + 2e 2 Nao 2H+ + 2e  H2
Ânodo (+): 2 Cl- + 2e Cl2 PRIORID
2H2O + 2e  2OH- + H2
Global: NaCl 2 Na + Cl2
No ânodo (oxidação).
b) Eletrólise ígnea do cloreto de magnésio.
2OH- - 2e  H2O + ½ O2
+
H2O - 2e  2H + ½ O2

Exemplos:
 17

e) a produção de corrente elétrica pela decompo-

a) Eletrólise aquosa do cloreto de sódio. sição de uma substância.
02) Equacione, por etapas, a eletrólise ígnea das
seguintes substâncias:

a) AuCl3

b) CuBr2
Dissociação: 2NaCl  2Na+ + 2Cl-
Cátodo (-) : 2H2O + 2e  2OH- + H2
Ânodo (+) : 2Cl- - 2e  Cl2
Global : 2NaCl + 2H2O2NaOH + Cl2 + H2

c) AgCl
b) Eletrólise aquosa do iodeto de potássio

d) KCl

c) Eletrólise aquosa do ácido clorídrico.

03) O que resulta da eletrólise de sulfato de co-

bre II em solução aquosa?
EXERCÍCIOS

01) A eletrólise é um fenômeno que envolve:

a) a decomposição de uma substância por uma

corrente elétrica.
b) a dissociação de uma substância por uma cor-
rente elétrica.
c) a ionização de uma substância por uma corren-
te elétrica. 04) Equacionar as reações da eletrólise aquosa
d) a produção de uma corrente a partir de uma das seguintes substâncias:
reação química de oxi-redução.
 18

a) K2SO4

I- Em qual das eletrólises há liberação de H2

no cátodo?
II- Em qual das eletrólises há liberação de O2
no ânodo?
b) HNO3 III- Em qual das eletrólises há liberação de H2
no cátodo e, simultaneamente, liberação de O2 no
ânodo?

06) A eletrólise aquosa do NaCl ao ser desenvol-

vida, apresenta uma coloração vermelha, na solu-
c) KCl ção da cuba eletrolítica, caso seja adicionado al-
gumas gotas de fenolftaleína. Justifique a forma-
ção desta coloração.

d) K2SO4

07) A eletrólise de solução aquosa de sulfato de

sódio com eletrodos inertes produzirá:
a) sódio e anidrido sulfúrico.
e) NaBr b) hidrogênio e anidrido sulfúrico.
c) sódio e anidrido sulfuroso.
d) hidrogênio e oxigênio.
e) sódio e oxigênio.

08) Na eletrólise de uma solução aquosa de sulfa-

f) ZnCl2 to de prata formam-se:
a) prata, gás oxigênio e ácido sulfúrico.
b) gás hidrogênio e gás oxigênio.
c) prata e ácido sulfúrico.
d) ácido sulfúrico e óxido de prata.
e) gás hidrogênio, prata e anidrido sulfúrico.
05) Desenvolva as seguintes eletrólises em solu-
ções aquosas e responda as questões abaixo: 09) Na eletrólise de uma solução aquosa de Na-
a) H2SO4
Cl, a solução:
a) torna-se ácida devido à formação de HCl.
b) torna-se básica devido à formação de NaOH.
c) permanece neutra devido à formação de H2 e
Cl2.
d) permanece neutra devido à formação de H2 e
O2.
b) NaOH e) permanece neutra devido à formação de O2 e
Cl2
c) KNO3