Resumen.
Experimental.
En esta práctica se ha realizado un análisis
termodinámico para determinar la capacidad
calorífica de la bomba calorimétrica a volumen
constante, utilizando como sustancia patrón el ácido
benzóico, para luego determinar el calor de
combustión a volumen y presión constantes de una
muestra problema, en este caso el Etanol así como su
calor de formación.
Introducción.
El calor de combustión es el efecto térmico de la
reacción de combustión completa de un mol del
compuesto dado hasta los óxidos superiores. Puesto
que, al variar la temperatura y la presión, el calor de
combustión puede cambiar considerablemente,
entonces es importante introducir la noción sobre el
calor de combustión estándar. Se denomina calor de
combustión estándar al calor de combustión referido
a condiciones normales, es decir, a 25ºC (298 K) y a
1 atm (760 mm Hg).
Para medir el calor de combustión se coloca una masa
conocida de un compuesto en un recipiente de acero,
denominado bomba calorimétrica a volumen
constante, que se llena con oxígeno, a más o menos
25 atm de presión. La bomba cerrada se sumerge en
una cantidad conocida de agua, la muestra se
enciende eléctricamente y el calor producido por la
reacción de combustión se puede calcular con
exactitud al registrar el aumento de temperatura en el
agua.
El calor liberado por la muestra es absorbido por el
agua y por el calorímetro.
El diseño especial de la bomba calorimétrica permite
suponer que no hay pérdida de calor (o de masa) hacia
los alrededores durante el tiempo en el que hacen las
mediciones. Como consecuencia, se puede decir que
la bomba calorimétrica y el agua en la que se sumerge
constituyen un sistema aislado.
Por otro lado se denomina calor de formación del
efecto térmico de la reacción de formación de 1 mol
del compuesto, a partir de sustancias simples.
Llámese calor de formación estándar el calor de
formación del compuesto referido a la temperatura de
25ºC (298 K) y a una atm (760mmHg). Si esta
magnitud es conocida, entonces el cálculo
termoquímico permite calcular el calor de formación
para otros valores de los parámetros de estado.
Pesar 1g de la muestra y elaborar una pastilla en la
prensa. Preparar el montaje poniendo el soporte con
aro metálico y la tapa del autoclave, la cual posee los
electrodos y el soporte para fijar la cápsula metálica.
Se debe colocar la pastilla en la cápsula y cortar un
alambre de 10 cm el cual debe conectarse a los
electrodos y debe tener contacto con la pastilla mas
no con las paredes del portamuestras. Luego se le
debe adicionar 1ml de agua al autoclave y siguiente a
eso se debe tapar el autoclave haciéndolo con mucho
cuidado, de tal forma que la muestra no se derrame,
luego colocar el caucho y ajustarlo haciendo presión
con los dedos y el empaque metálico y sellar la tapa
con la tuerca. Se debe cerrar la válvula de alivio y
cargar el autoclave con oxígeno máximo hasta 20atm.
Luego hay que introducir la camisa de agua en la
camisa adiabática. Se deben colocar el autoclave en
la camisa de agua e instalar los terminales eléctricos.
Agregar 2L de agua a la camisa de agua y verificar
que no exista burbujeo de oxígeno. Se debe proceder
a poner la tapa a la camisa adiabática y completar la
instalación del circuito eléctrico. Se procede a
conectar la bomba y el control de ignición a una
fuente de 120V y se debe instalar la banda a la polea
que mueve el agitador y encender. Es necesario
instalar un termómetro y esperar 3min y anotar esa
temperatura, luego tomarla cada 15seg durante 1min
antes de apretar el botón del control de ignición, luego
se debe medir la temperatura cada 15seg hasta obtener
un valor constante. Para finalizar se debe desconectar
el sistema de agitación, retirar el termómetro y la
banda de la polea, destapar la camisa adiabática,
desconectar los terminales, retirar el autoclave y abrir
la válvula, proceder a destapar cuidadosamente el
autoclave. Se debe enjuagar las paredes internas y la
tapa con agua destilada, pasar este enjuague un
Erlenmeyer de 50ml, adicionar 2gotas de
fenolftaleína y titular con NaOH 0,1M.
Datos y Calculos
Tabla 2.
Temperatura Temperatura
Tiempo (s) (ácido benzoico) (isopropanol)
ºC ºC
0s 25,1 ºC 25,2 ºC
 15 s 25,1 ºC 25,2 ºC = -3,9188x10-3moles
30 s 25,1 ºC 25,2 ºC
Entonces:
45 s 25,1 ºC 25,2 ºC
Ecomb(ácido benzoico)=Hºcomb (ácido benzoico) - nRT
60 s 25,1 ºC 26,1 ºC
75 s 25,3 ºC 26,8 ºC Ecomb(ácido benzoico)=( -26,44 kJ/g)-( -3,9188x10-3moles
90 s 26,0 ºC 26,9 ºC * 298K*8,3144J/mol*K)/1000J
105 s 26,4 ºC 27,0 ºC Ecomb(ácido benzoico)= -26,402 kJ/mol
120 s 26,8 ºC 27,2 ºC
135 s 27,1 ºC 27,4 ºC
• Energía de combustión del alambre con el ácido
150 s 27,2 ºC 27,4 ºC benzoico:
165 s 27,4 ºC 27,5 ºC
180 s 27,5 ºC 27,5 ºC Ecomb(almbre)=Qalambre * Lalambre
195 s 27,6 ºC 27,6 ºC Ecomb(alambre)= (-9,62J/cm)*(5,5cm)
210 s 27,7 ºC 27,6 ºC Ecomb(alambre)=-52,91J=-0,05291kJ
225 s 27,7 ºC 27,7 ºC
240 s 27,8 ºC 27,6 ºC
• Energía de formación del ácido nítrico:
255 s 27,8 ºC 27,6 ºC
270 s 27,8 ºC 27,6 ºC
285 s 27,9 ºC 27,6 ºC Ef, ácido nítrico=E’f,acidonitrico*VNaOH*MNaOH
300 s 27,9 ºC 27,6 ºC
Ef,ácido nítrico=
315 s 27,9 ºC 27,6 ºC
330 s 27,9 ºC 27,6 ºC (-57,75kJ/mol)*(4,2*10-3L)*(0,1020mol/L)
345 s 27,9 ºC 27,6 ºC Ef, ácido nítrico=-0,0247401kJ
360 s 27,9 ºC 27,6 ºC
375 s 27,9 ºC 27,6 ºC Donde se tiene que:
E’f,ácido nítrico:Es el valor teorico de la energía de
Cálculos Ácido Benzoico. formación del ácido nítrico.
VNaOH:Es el volumen de NaOH que se utiliza para la
Masa de la pastilla de ácido benzoico: 0,9562g neutralización del HNO3 que se produce en la
Longitud del alambre de ignición: 5,5 cm bomba.
Molaridad NaOH empleado en la titulación:0,1020M MNaOH:Es la concentración de la base utilizada.
Volumen de NaOH gastado en la titulación: 4,2 mL
• Calculo de a Cv de la bomba calorimétrica a
15 volumen constante.
𝐶6 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑠) + 𝑂
2 2 (𝑔)
→ 7𝐶𝑂2(𝑔) + 3𝐻2 𝑂(𝑙)
𝐸𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜 + 𝐸𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑎𝑙𝑎𝑚𝑏𝑟𝑒 + 𝐸𝑓,𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜𝑛𝑖𝑡𝑖𝑐𝑜
𝐶𝑣 = −
𝑇
• Energía de combustión del ácido benzoico:
−26,4302 𝑘𝐽 − 0,05291 kJ − 0,04274𝑘𝐽
𝐶𝑣 = − = 0.096112 𝑘𝐽/𝐾
275,8 𝐾
Hºcomb (ácidobenzoico)= -26,44 kJ/g
Usando todos los datos anteriormente hallados y el
Tcomb(ácidobenzoico)=(27,9-25,1)°C=2,8°C=275,8 K
1 T de la temperatura del momento en el cual ocurre
n(de la reacción)= − 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 la ignición y el momento en el que la bomba se
1 𝑊(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜)
n(muestra ácido benzoico)=− 2 ∗ 𝑀(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑏𝑒𝑛𝑧𝑜𝑖𝑐𝑜) mantiene en equilibrio térmico.
1 𝑚𝑜𝑙 0,9562 𝑔
n(muestra ácido benzoico)= − 2
∗
122𝑔 Cálculos de la muestra problema.
 2643,8−2301,8362
Error porcentual=| | ∗ 100 =12,93%
2643,8
Volumen de muestra: 1mL
Longitud del alambre de ignición: 4,45 cm
Volumen de NaOH gastado en la titulación: 6,4 mL Resultados y Discusión de Resultados.
Muestra Nº 8
Compuesto: Isopropanol. Cuando a partir de sustancias simples se forma algún
compuesto, entonces este proceso va acompañado de
Ecomb=-(Ecomb(alambre)+ Ef, ácido nítrico+Ecomb(bomba)) cierto efecto térmico. La cantidad de calor en este
caso no es igual para los diferentes compuestos;
Ecomb(alambre)=-52,91J=-0,05291kJ
además los valores de los efectos térmicos cambian
Ef, ácido nítrico=-0,0247401kJ considerablemente, al variar los parámetros externos
del sistema (por ejemplo, la temperatura).
Ecomb(bomba)=CvT=(0,096112kJ/K*295,8 K)=-26,5076
Se denomina calor de formación del efecto térmico de
la reacción de formación de 1 mol del compuesto, a
partir de sustancias simples. Llámese calor de
Entonces se tiene que:
formación estándar el calor de formación del
Ecomb(isopropanol)=-(-0,05291kJ-0,0247401kJ-26,5076)=26,5852 compuesto referido a la temperatura de 25ºC (298 K)
y a una atm (760mmHg). Si esta magnitud es
conocida, entonces el cálculo termoquímico permite
2C3H7OH + 9O2 → 6CO2 + 8H2O calcular el calor de formación para otros valores de
los parámetros de estado.
n(de la reacción)= − 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 El calor de formación de un compuesto químico de
sustancias simples no determina en sí las energías de
𝑉𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙 ∗ 𝜌𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙
n(isopropanol)=−3 ∗ 𝑀(𝑖𝑠𝑜𝑝𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑜𝑙)
enlace entre los átomos en la molécula del compuesto
dado. Para este fin podría servir el calor de formación
0,79 𝑔 del compuesto a partir de los átomos que se diferencia
n(isopropanol)= −3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ∗ 60𝑔
= -0,0395 moles mucho del calor de formación de las sustancias
simples. Sin embargo para muchas sustancias simples
Tcomb(isopropanol)=(27,6-25,2)°C=2,4°C=275,4 K su calor de formación a partir de átomos libres aún
esta desconocido.
Ecomb (isopropanol)= 26,5852kJ/mol*K Los calores de formación se determinan si bien
experimentalmente con ayuda de diferentes
Hcomb(isopropanol)=Ecomb (isopropanol) - nRT calorímetros, o bien por medio de cálculos y se
insertan para los diferentes compuestos en las tablas
de las magnitudes termoquímicas estándares.
Hcomb(isopropanol)= La importancia práctica de los calores de formación
consiste en que, conociendo los calores de formación
(26,6045/mol*K)-(-0,0395moles*0,0083144 kJ/mol*K *298K) de todas las sustancias que participan en una u otra
reacción, se puede calcular el efecto térmico de esta
Hcomb(isopropanol)=26,7013 reacción .Así, según la ley de Hess, el efecto térmico
de una reacción es igual a la diferencia entre la suma
𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 26,7013
de los calores de formación de los productos finales y
H’comb= 𝑛𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
= 0,0116 =2301,8362 la de los calores de formación de las sustancias
iniciales, teniendo en consideración los coeficientes
anexos a las fórmulas de estas sustancias en la
𝐸𝑐𝑜𝑚𝑏,𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 26,5852
Ecomb= 𝑛𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
= 0,0116 =2278,7314kJ/mol ecuación de reacción.
Para muchos compuestos no se puede realizar su
reacción de formación a partir de sustancias simples
𝐻′𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛 −𝐻𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛
Error porcentual=|
𝐻′𝑐𝑜𝑚𝑏𝑢𝑠𝑡𝑖𝑜𝑛
|∗ 100% y, además, no es posible medir el calor de formación.
Sin embargo, en la mayoría de los casos es posible
realizar la reacción de combustión completa. El calor
de combustión determinado así, tiene no menor valor
práctico para los cálculos termoquímicos, que el calor Figura 1. Variación de la temperatura con el tiempo
formación. en la reacción de combustión del ácido benzoico.
Llamase calor de combustión el efecto térmico de la Temperatura vs Tiempo
reacción de combustión completa de un mol del Àcido Benzooco.
compuesto dado hasta los óxidos superiores. Puesto 29,0 ºC
que, al variar la temperatura y la presión, el calor de 28,0 ºC
combustión pude cambiarse considerablemente, 27,0 ºC
entonces para los cálculos termoquímicos es
26,0 ºC
importante introducir
la noción sobre el calor de combustión estándar. Se 25,0 ºC
denomina calor de combustión estándar el calor de 24,0 ºC
combustión referido a condiciones normales, es decir, 0s 100 s 200 s 300 s 400 s
a 25ºC (298 K) y a 1 atm (760 mm Hg).
En general la determinación de los calores de
Figura 2. Variación de la temperatura con el tiempo
combustión se efectúa en un aparato especial, la
en la reacción de combustión de la muestra
bomba calorimétrica. Para que la combustión se
verifique enérgicamente, se introduce en la bomba
oxígeno puro a alta presión. Ya que esta bomba debe Temperatura vs. Tiempo
soportar presiones apreciables, entonces ésta se hace 28,0 ºC Isopropanol
en forma del cilindro de paredes gruesas con una tapa
atornillada. De material sirve o bien el acero
inoxidable, o bien el acero al carbono, platinado desde 27,0 ºC
el interior para preservarlo contra la corrosión. En la
tasa se pone una cantidad ya pesada de la sustancia a 26,0 ºC
investigar y se enciende dejando pasar corriente
eléctrica por el espiral de alambre. La bomba se
instala en un calorímetro y se determina la cantidad 25,0 ºC
de calor que se desprende durante la combustión. 0s 100 s 200 s 300 s 400 s
La importancia de esta práctica consiste en el hecho
de que, basándose en los calores de combustión se Conclusiones
puede determinar directamente los efectos térmicos
de las reacciones, ya que el • A partir de experimentos sencillos se pueden
efecto térmico de la reacción es igual a la diferencia determinar propiedades termodinámicas como el
entre la suma de los calores de la combustión de las calor de combustión que brindan información
sustancias iniciales y la de los calores de la importante acerca del comportamiento de los
combustión de los productos finales tomando en diferentes compuestos.
cuenta los coeficientes anexos a las fórmulas de estas
sustancias en la ecuación de las reacciones. instala en • Se aprendió el principio de funcionamiento de la
un calorímetro y se determina la cantidad de calor que bomba calorimétrica para obtener calores de
se desprende durante la combustión. combustión, y su correcto manejo.
La importancia de esta práctica consiste en el hecho
de que, basándose en los calores de combustión se • El calor de combustión se puede ver afectado por
puede determinar directamente los efectos térmicos variables como la temperatura y presión, a las cuales
de las reacciones, ya que el efecto térmico de la se lleve a cabo la reacción.
reacción es igual a la diferencia entre la suma de los
calores de la combustión de las sustancias iniciales y
la de los calores de la combustión de los productos Respuestas a las preguntas.
finales tomando en cuenta los coeficientes anexos a
las fórmulas de estas sustancias en la ecuación de las
reacciones.
• Qué suposición debe hacerse con respecto al
trabajo del agitador de la bomba

Como se necesita conocer la temperatura del sistema,

es decir dentro de la bomba, entonces la agitación
permite una homogenización térmica, que evite que
el aumento de temperatura provocado por la
combustión se dé sólo en algunos lugares y no en la
totalidad del sistema, es decir se hace para garantizar
una temperatura homogénea del sistema.

• Cuál es la diferencia entre entalpía de

combustión y entalpía de formación para un
compuesto

La entalpía normal de combustión Hºc, T de una

sustancia es HºT de la reacción en la que una mol de
la sustancia se quema con O2.
La entalpía o calor normal de formación a
temperatura T, Hºf, T de una sustancia es el cambio
de entalpía normal Hº para el proceso en que se
forma una mol de la sustancia en su estado normal a
la temperatura T a partir de sus elementos separados,
en sus formas de referencia (forma del elemento) a
temperatura T.

• Cómo se afectan cualitativamente los resultados

si la muestra problema tiene impurezas no
combustibles a la temperatura de reacción

Se tiene una cantidad real de muestra inferior a la

cantidad que se determinó inicialmente cuando se
pesó la sustancia, en el caso del ácido benzoico, o
cuando se midió el volumen de la muestra de etanol;
así la entalpía de combustión que se calcule no
corresponderá a la verdadera porque no será
producida por las moles que se hallan calculado a
partir de la masa incorrecta y reproducirá entonces un
valor de entalpía menor que el real.

• Consultar las reacciones de formación del ácido

nítrico en la bomba calorimétrica.

2N2 (g) + 5O2 (g) + 2H2O (l) → 4HNO3 (l)