2.1 Pendahuluan
Tinjauan sifat-sifat logam (metal), struktur dan ikatanya telah di bahas dalam Bab 1.
Pada bab ini akan di bacakan pengolahan logam yang merupakan bgianyang tidak kalah
prntingnya mengingat manfaat logam yang sangat luas menyentuh smua aspek kehidupan.
Oleh karena itu perlu di pahami sifat-sifat logam dan ikatanya dengan sumber-sumbernya di
alam. Logam umumnya di bayangangkan sebagai bahan yang “keras”, mempunyai densitas
dan titik leleh tinggi , dapat di tempah, dan merupakan konduktor panasdan listrik yang
baik. Ada beberapa perkecualian sifat yang mencolok misalnya, densitas litium hanya 0,534
g 𝑐𝑚−3 sedangkan platina 21,45 g 𝑐𝑚−3. Raksa (merkurium) berwujut cair pada terperatur
kamar, tetapi asmium meleleh pada 3045 oc Demikian juga natrium dan kalium cukup lunak
untuk di potong dengan pisau, tetapi besi sangat keras.
Bentuk kelipatan logam yang terdapat di alam (kerak bumi) sangat bergantung
kterutama pada reaktivitas logam yang bersngkutan kelarutan garamnya , dan kemudahan
garamnya bereaksi dengan air atau terdapat proses oksidasi, dan kemudahan garamnya
bereaksi dengan air atau terhadap proses oksidasi. Logam-logam yang tidak reaktif seperti
emas,perak,dan platina, biasanya terdapat di alam sebagai unsurnya sedangkan logam-
logam yang agak reaktif biasanya terdapat sebagai sulfida, misalnya CuS, PbS, dan ZnS. Oleh
karena kelarutan sangat rendah, senyawa-senyawa sulfida tahan terhadap oksidasi dan
tidak ada reaksi dengan air. Logam-logam yang sedikit lebih reaktif diubah menjadi
osidanya, misalnya MnO2, Al2O3, dan TiO2, sedangkan logam-logam yang sngat reaktif
membentuk gramnya, misalnyamaknesium dan kalsium terdapat sebagai karbonat, sulfat,
dan silikat. Maknesium sulfat larut dalam air dan terdapat dalam sumber air mineral,
sedangkan kalsium sulfat, CaSO42H2O (gipsum), hanya sedikit larut dalam airtetapi cukup
mengakibatkan air alam menjadi sadah. Kalsium karbonat menjadi larut dalam air sebagai
hidrogen karbonat karena adanya karbon dioksida yang terlarut, sehimga air alam juga
menjadi sadah baginya:
CaCO3 (s) + CO2 (s) + H2O (l) Ca2+ (aq) + 2HCO3- (aq)
Natrium (Na) dam kalium (K) terdapat di alam sebagai garam-garam yang larut dalam
air laut atau air alam, atau sebagai garam-garam tak-larut,tak-reaktif aluminosilikat seperti
albit, NaAlSi3O8, dan ortoklas, KalSi3O8, kedua silikat inibanyak terdistribusi di alam, tetapi
karena sifatnya sangat stabil, keduanya tidak di pakai sebagai sumber logam,namun
demikian, perubahan cuaca bsecara lambat mengakibatkm ortoklas membebaskan ion
kaliumyang sangat esensial bagi pertumbuhan tanaman.
2.2.1 metalurgi
Pemekatan
Pada tahap ini mineral yang berharga di pisakan semaksimal mungkin mungkin dari
batu-batuan yang tidak diinginkanbiasanya hal ini di lakuakn dengan penggerusan bijih
menjadi pecahan-pecahan yang lebih kecil, kemudian pemisahan dapat di lakukan dengan
metode flotasi (flotation). Menurut metode ini, gerusan halus dimasukan kedalam sebuah
tangki yang berisi air, agen plengket, seperti minyak tusan (pine oil), yang akn memebasahi
mineral pembawa logamtetapi tidak membasi partikel-partikelbatu silikat yang tak di
inginkan. Angen aktif permukaan berfungsin seperti molekul sabun atau detergen yang
memiliki satu ujung polaraldapat diadsorbsi pada permukaan mineral dan satu ujung
hydrofobik (hidrokarbon) yang dapat di tarik kedalam gelembung membawa mineral-
mineral kedalam buih (busa). Campuran kemudian dengan kuat. Dan mineral terbawa ke
permukan oleh gelembung udara sebagai buih dan selanjutnya dapat di pisakan. Sebagaian
besar batu-batu yang tak diinginkan tengelam ke dasar tangki.
Ekstrasi
Ekstraksi logam dari bijih pekat melibatkan proses reduksi logam dari tingkat oksidasi
porsitif dari logam bebas. Sebelum reduksi, biasanya diperlukan beberapa perlakuan lain
seperti proses sintering (pelengketan), yaitu suatu pemanasan bijih lembtu tanpa pelelehan
untuk memperoleh bijih yang lebih besar ukurannya, atau calcining (kalsinasi), yaitu suatu
pemanasan bijih karbonat atau oksida untuk membebaskan gas gas karbon dioksida,
misalnya :
Selain itu dapat juga dilakukan roasting (pemanggangan), yaitu suatu proses
pemanasan dalam oksigen atau udara di bawah titik leleh bijih yang bersangkutan yang
biasanya dilakukan pada bijih sulfida untuk memperoleh oksidanya, misalnya :
lelehen logam dan slag membentuk lapisan yg terpisa dalam tngkuh sehinga dapat
dipisakan. Slag dapat dipadatkan sebagai massa mirip gelas (glassy) untuk dibuang atau di
pakai pada pembuatan semen portland. Metode pirometalurgi diterapkan untuk produksi
tembaga zink, dan besi.
Hidrometalurgi merupakan istilah umum untuk suatu proses yang melibatkan air
dalam ekstraksi dan reduksi logam. Dalam proses peluluhan atau pelumeran (jeaching),
logam atau senyawanya terlarutdan lepas dari bijinya atau keluar dri endapan bijihnya oleh
air, sehinga terbentuk larutan logam tersebut dalam air.larutan ini dapat di murnikan dan
setelahitu,senyawa logam murni dapat direduksi lngsung menjadi logamnya, sedangkan jika
yang terbentuk berupa endapan dapat dipisahkan dengan penyaringan. Larutan hasil
peluluhan sering dapat diregenerasi dan dipakai kembali untuk proses peluluhan.tembaga
dapat diluluhkan oleh asam sulfat bersma oksigen, dan emas oleh larutan sianida bersama
oksigen menurut persaman reaksi berikut:
2 CuFeS2 (s) + H2SO4 (ag) + 4 O2 (g) 2 C uSO4 (aq) + Fe2O3 (s) + 3 S (s) + H2O (l)
bijih tembaga larutan peluluh
4 Au (s) + 8 CN- (aq) + O2 (g) + H2O (l) 4 [Au(CN)2]- (aq) + 4 0H- (aq)
bijih emas larutan peluluh
Setelah larutan ion logamnya terbentuk, lalu ion logam tersebut direduksi dengan
logam lain lebih reaktif atau dengan produksi lain. Untuk kedua ion logam besi dan zink
sebagai reduktor menurut persamaan reaksi:
Permurnian logam
Metode untuk pemurnian logam kasar meliputi pemurnian (1) elektrolitik, misalnya
untuk tembaga, (2) oksidasi pengotor yang harus dipisakan, misalnya untuk besi, atau (3)
distilasi logam dengan titik didih rendah perti untuk raksa dan zink dan nikel, dan (4) zone
refining
Pemurnian zona
.
2.2.2 Elektrometalurgi
Natrium
Natrium merupakan logam alkali yang paling banyak dibutuhkan untuk keperluan
industri. Seperti logam-logam alkali yang lain, natrium tidak di temukan dalam keadaan
murnidi alam karena reaktivitasinya yang sangat tinggi. Logam putih keperakan ini dalam
pabrik biasanya diproduksi secara elektrometalurgi menurut proses downs (Gambar 2.2),
yaitu dengan mengelekrolisis lelehan natrium klorida (titik leleh ˜ 801 0C).
Gambar 2.2 bagan sel downs untuk produksi natrium
Elektrolisi ini dikerjakan dalam sebuah sel silindrik dengan anode grafit dipasang di
tenga (sentral) dan katode baja dibuat mengelilingi anode. Untuk menurunkan suhu
elektrolisis, ditambakan kalsium klorida (titik lelehnya 600 oC) sebagai campuran. Campuran
33 % CaCl2 – 67 % NaCl ternyata mampu menurunkan titik leleh menjadi 580 oC. Kedua
elektroda dipisakan dengan diafrakma ayakan baja silindrik hinga lelehan natrium yang
terbentuk mengapuang pada bagian atas katode dan tidak bersentuhan dengan gas klorin
yang terbentuk pada ruang anode. Natrium cairan yang mengandung – 0,2 % logam kalsium
di dinginkan hinga 110 oC agar logam kalsium mendapat dan terkumpul di dasar wadah
sehinga natrium cair dapat di pompah kedalam wadah pencetak dingin tempat logam
natrium memadat. Persamaan reaksi elektrolisisnya adalah:
Aluminium
Besi(lll) oksidasi dan material lain sebagai pengotor yang tak larut dapat dipisakan
dengan penyaringan. Filtranya kemudian diencerkan dengan air dan didinginkan sehinga
diperoleh endapan aluminium hidroksida; endapan ini kemudian dipisakan dengan
penyaringan, dan diubah menjadi aluminium oksida anhirat dengan pemanasan, menurut
persamaan reaksi:
Tembaga
Fe3O4 (l) + FeS (s) + 4 SiO2 + O2 (g) 4 FeSiO3 (l) + SO2 (g)
Gas belerang dioksida merupakan produk pencemar (poluton), oleh karena itu
diushakan untuk dihilangkan dengan oksidasi katalitik menjadi asam sulfat via belerang
trioksida, atau dengan mengalirkan gas ini melalui bara karbon hingga terjdi reduksi menjadi
belerang:
Tembaga yang diperoleh dari peleburan bijih sulfida belum murni dengan pengotor
utama adalah perak,emas,besi,zink,timbel,arenik,belerang,tembaga(l) oksida, dan sedikit
ampas. Dengan pemanasan lelehan logam tak murni ini dengan arus udarah, sebagian besar
arsenik dan belerang diubah menjadi oksidanya yang mudah menguap. Pengotor yang lain
dihilangkan melalui proses pemurnian secara elektrolisis (elektrorefining) seperti pada
Gambar 2.4. batang-batang tembaga kasar dipasang sebagai anode dalam sel elektrolisis
dan lempengan tembaga murni sebagai katode, dan tembaga(ll) sulfat. Dengan mengontrol
secara hati-hati voltase arus listrikyang digunakan, hanya tembaga dan pegontrol logam
yang lebih elektropositif (besi,zink,timbel) dalam anode yang teroksidasi dan larut. Logam
pegotor yang kurang elektropositif (perak,emas) tidak dipengaruh dan ajtuh dari anode yang
mengalami disintegrasi. Jika terjadi oksidasi terhadap perak, maka Ag akn
didapatkansebagai AgCl. Proses seperti ini mamapu menghasilkan tembaga dengan
kemurnian > 99,9%.
Gambar 2.4 bagan sel pemurnian tembaga
Zink
Bijih zink yang paling umum adalah sfalerit atau zinkblende, ZnS, dan smitsonit, ZnO,
dan franklinit, (ZnMn)OnFe2O3, dengan rasio Zn, Mn, dan Fe2O3 bervariasi. Titik didih zink
yang rendah (907 0C) memungkinkan dapat dilakukan distilasi terhadap lelehan bijih zink
yang sering diikuti distilasi lanjut untuk pemurnian logam zink. Metalurgi bijih franklinit
sangat menarik, karena pada reduksi pada temperatur tinggi menghasilkan zink, mangan,
dan besi. Zink dapat dipisahkan dengan distalasi, sedangkan campuran mangan-besi. Dapat
langsung dijadikan logam paduan baja.
Sebagian besar, bijih zink dipanggang untuk mengubah sulfida menjadi oksidanya,
kemudian dialanjutkan dengan reduksi pada temperatur tinggi dengan karbon untuk
menghasilkan logam zink yang kemudian dikondensasi dan dimurnikan. Persamaan
reaksinya adalah :
Logam zink juga dapat diekstrak menurut proses hidrometalurgi. Sebagai contoh,
larutan zink sulfat dapat diperoleh secara peluluhan dengan asam sulfat dan oksigen pada
bijih sulfida yang telah dipanggang sebelumnya. Persamaan reaksinya adalah :
2 ZnS (s) + O2 (g) + 2 H2SO4 (aq) ZnSO4 (aq) + 2 S (s) + 2 H2O (l)
Debu zink kemudian diaduk bersama dalam larutan zink sulfat untuk mereduksi dan
mengedapkan logam-logam yang lebih mudah tereduksi dari pada zink. Larutan kemudian
disaring dan dielektrolisis unrtuk menghasilkan logam zink murni.
Seperti halnya tembaga dan zink, besi terdapat di alam sebagai sulfidanya, FeS,.atau
Fe2S3. Tetapi, mineral ini tidak dimanfaatkan sebagai bijih karena sisa-sisa kelumit belerang
sulit dihilangkan. Hematit, Fe2O3, adalah yang paling tinggi kelimpahannya setelah magnetit,
Fe3O4 atau FeO,Fe2O3, dan sangat berharga sebagai bijih karena kandungan besinya yang
sangat besar. Seperti dinyatakan namanya, magnetit bersifat tertarik oleh magnet.
Siderit, FeCO3, terdapat dalam berbagai macam tanah, dan mengakibatkan air tanah
bersifat sadah karena garam ini dapat terlarut sebagai hidrogen karbonat; tetapi dalam
udara terbuka, larutan besi (ll) hidrokardonat teroksidasi menjadi besi(lll) oksida yang tak-
larut dalam air. Persamaan reaksinya adalah :
FeCO3 (s) + CO2 (s) + CO2 (g) + H2O (l) Fe2+ (aq) + HCO32- (aq)
4 Fe2+ (aq) + 4 HCO32- (aq) + O2 (g) 2 Fe2O3 (s) + 8 CO2 (g) + 4H2O (l)
Hal seperti ini dapat ditemui pada terbentuknya noda coklat dari tetesan air keran yang
disebabkan oleh kontak air sadah dengan udara.
Bahan mentah preparsi besi adalah (1) bijih besi yang telah dipekatkan, (2) kokas,
dan (3) batu kapur, CaCO3 yang berperan sebagai fluks. Besi kasar (besi gubal – pig iron)
diproduksi di dalam tanur tinggi, suatu tanur dengan ketinggian ~ 100 kaki dan diameter 25
kaki yang dilapisi dengan batu bata tahan panas.
Campuran bijih besi, kokas, dam batu kapur dimasukkan dari bagian atas tanur
(Gambar 2.5). Hembusan kuat (kecepatan ~ 350 mph) udara panas atau oksigen ditiupkan
melalui bagian bawah tanur tempat kokas diubah menjadi gas CO yang kemudian berperan
sebagai agen pereduksi.
Campuran menajdi lebih panas secara perlahan dengan semakin menurunnya ke posisi
dasar tanur. Uap air pertama-tama akan terdesak ke luar, kemudian sebagian bijih mulai
tereduksi oleh karbon monoksida. Pada bagian tanur yang lebih panas, proses reduksi bijih
menjadi logam besi menjadi sempurna, batu kapur melepaskan CO2 dan bereaksi dengan
pengotor-pengotor bijih terutama silikon dioksida tetapi juga oksida-oksida mangan dan
fosfor dengan menghasilkan lelehan ampas. Lelehan besi dan ampas keduanya tidak
bercampur melainkan membentuk dua lapisan pada dasar tanur.
Proses reduksi bersifat dapat balik/ refelsibel, dan reduksi sempurna hanya terjadi
jika karbon dioksida yang terbentuk dihilangkan. Hal ini dapat dilakukan dengan
penambahan kokas berlebihan yang akan mereduksi karbon dioksida menjadi karbon
monoksida.
Preparasi Baja
Besi gubal hasil pengolahan tanur tinggi mengandung sedikit karbon, belerang,
fosfor, silikon, mangan, dan pengotor lain. Pada tingkat ini besi bersifat sedemikian rapuh
sehingga belum dapat dimanfaatkan. Preparasi besi (ironmaking) adalah proses reduksi,
tetapi preparasi baja (steelmaking) adalah proses oksidasi, yaitu mengoksidasi pengotor-
pengotor. Dua tujuan utama pada preparasi baja adalah membakar habis pengotor-
pengotor yang tidak diinginkan dari besi gubal, dan menambah atau menanamkan sejumlah
tertentu logam atau materialn lain untuk memperoleh sifat-sifat yang diinginkan.
Mangan, fosfor, dan silikon di dalam lelehan besi gubal diubah oleh udar atau
oksigen menjadi oksidanya yang kemudian bereaksi dengan flusk yang sesuai menjadi
ampas. Belerang masuk ke dalam ampas sebagai sulfidanya, dan karbon terbakar menjadi
karbon monoksida atau karbon dioksida. Jika pengotor utama adalah mangan, fluks asam
yang harus digunakan adalah oksida nonlogam, biasanya yaitu silikon dioksida, yang akan
menghasilkan mangan silikat dengan persamaan reaksi sebagai berikut :
Jika pengotor utama adalah silikon atau fosfor (kasus yang lebih umum), maka fluks
yang harus ditambahkan adalah basa seperti magnesium oksida atau kalsium oksida,
sehingga terbentuk silikat ataupun pospat menurut persamaan rekasi :
Tanur preparasi baja biasanya dilapisi dengan batu-batu yang terbuat dari material fluks,
dan lapisan ini menyerap bagian oksida yang harus dipisahkan.
Pada temperatur tinggi, besi dan karbon bergabung membentuk besi karida (Fe 3C),
yang disebut sementit. Reaksinya bersifat reversibel dan endotermik, berbeda dengan
sebagian besar reaksi penggabungan lainnya yang bersifat eksotermik :
Dengan demikian, stabilitas sementit bertambah dengan naiknya temperatur, paling tidak
pada rentang temperatur yang terlibat pada pemanasan baja. Apabila baja sementit
didinginkan secara perlahan, keseimbangan reaksi bergeser ke arah pembentukan besi dan
karbon, dan karbon ini terpisah sebagai lapisan tipis grafit yang memberikan warna abu-abu
pada baja yang bersangkutan. Tetapi, jika baja didinginkan secara cepat, keseimbangan
tidak tercapai dan karbon tetap tinggal dalam bentuk sementit sangat lambat dan tidak
berpengaruh untuki tujuan-tujuan praktis. Baja yang mengandung sementit lebih keras dan
lebih rapuh dari pada baja yang mengandung grafit. Kandungan karbon sebagai grafit
ataupum sementit dalam baja dapat dimodifikasi melalui pemanasan yang sesuai dalam
waktu yang pendek kemudian diikuti dengan pendinginan mendadak.
Kombinasi dua jenis logam atau lebih disebut aloi atau paduan logam. Atom-atom
dalam aloi diikat bersama oleh ikatan metalik seperti halnya dalam logam umumnya. Ikatan
ini paralel dengan ikatan kovalen dalam nonlogam; ikatan kovalen mengikat pasangan atom-
atom nonlogam yang sama maupun pasangan atom-atom nonlogam berbeda dalam
membentuk molekulnya. Demikian juga ikatan metalik dalam aloi mengikat bersama atom-
atom logam yang berbeda.
Ada dua tipe aloi, yaitu larutan padat dan senyawa aloi. Dalam larutan padat, logam
lelehan bercampur membentuk suatu campuran homogen. Untuk membentuk larutan
padat, atom-atom kedua jenis logam itu harus mempunyai ukuran yang hampir sama dan
struktur kristal metalik keduanya juga harus sama. Selain itu, sifat-sifat kimiawi keduanya
juga harus mirip. Emas dan tembaga misalnya, membentuk suatu frase tunggal dari
campuran 100 % emas ke 100 % tembaga. Keduanya mempunyai jari-jari yang tidak terlalu
besar bedanya yaitu yaitu 114 pm untuk emas dan 128 pm untuk tembaga, dan mempunyai
struktur kemas yang sama yaitu ccp. Timbel dan timah mempunyai jari-jari yang tidak terlalu
jauh bedanya, masing-masing 175 pm dan 162 pm; tetapi, timbel mengadopsi fcc sedangkan
timah mengadopsi kemasan yang lebih rumit. Oleh karena itu, hanya sebagian kecil saja aloi
yang dapat terbentuk dari timbel dan timah, dan larutan padat tidak lebih dari 20 % timah.
Akibatnya, kristal aloi ini diperkaya oleh titik leleh yang tinggi dari timbel tetapi larutannya
membeku pada temperatur rendah, sehingga dapat digunakan pada pekerjaan patri dengan
solder (campuran timbel dengan timah).
Dalam beberapa kasur dengan struktur kristal yang berbeda dari dua komponen
logam, campuran logam lelehan akan menghasilkan pesis fase-fase stoikiometrik yaitu
dengan komposisi atom-atom bilangan bulat. Sebagai contoh. Tembaga dan zink
membentuk tiga macam senyawa aloi, CuZn (𝛽-kuningan), Cu5Zn8 (𝛾-kuningan), CuZn3 (𝜀-
kuningan). Formula ini berdasarkan kaidah hume – Rothery yaitu rasio jumlah elektron
velensi terhadap jumlah atom dalam senyawa menunjukan nilai yang teratur (kecuali bagi
logam golongan 8,9 dan 10 yang diangap tidak menyediakan elektron valensi untuk ikatan
metalik). Dengan perhitungan satu elektron valensi bagi tiap atom tembaga dan dua bagi
tiap atom zink, akan diperoleh rasio jumlah elektron valensi total perjumlah atom total
sebagaimana ditunjukan Tabel 2.1. (klasifikasi fase paduan logam menurut hume-rothery
dapat dilihat pada tabel 5.9.2.)
Tabel 2.1 mengindikasikan bahwa, senyawa aloi ini ada hubunganya dengan jumlah
elektron valensi 21 untuk setiap paduan. Naiknya rasio jumlah elektron valensi terhadap
jumlah atom dalam senyawa aloi mengakibatkan atom-atom logam terikat bersama lebih
kuat, sehingamenaikan sifat kekerasan, tetapi menurunkan sifat tempat dan keuletan.
Jadi, 𝜀- kuningan bersifat rapuh, dan bila dipukul dengan palu akan hancur seperti gelas.
Cu5Sn Rh5Zn21
CoAl Pt5Zn21
FeAl
NiAl