CAMPUS TEHUANTEPEC
TESIS
INGENIERO QUÍMICO
PRESENTA
DIRECTOR DE TESIS
ASESOR EXTERNO
A MI MADRE
A MI HERMANA
FRIDA
OBJETIVOS .................................................................................................................................... XV
OBJETIVO GENERAL............................................................................................................ XV
OBJETIVOS ESPECÍFICOS .................................................................................................. XV
iv
2.2 TECNOLOGÍAS COMERCIALES DE LOS PROCESOS DE OXIDACIÓN SELECTIVA
(SOP) ........................................................................................................................................... 23
v
ÍNDICE DE FIGURAS
Figura Página
Capítulo 1
Capítulo 2
Capítulo 3
vi
3.7 Unidad de recuperación de azufre U-12 Refinería de Salamanca 63
vii
ÍNDICE DE TABLAS
Tabla Página
Capítulo 1
Capítulo 2
Capítulo 3
viii
NOMENCLATURA
Al2O3 Alúmina
API Instituto Americano del Petróleo (American Petroleum Institute por sus
siglas en inglés)
ARU Unidad de Regeneración de Amina (Amine Regeneration Units por sus
siglas en inglés).
CBA Adsorción en cama fría AMOCO (AMOCO Cold Bed Adsorption por sus
siglas en inglés)
CO2 Dióxido de carbono
CO Monóxido de carbono
Co Cobalto
Cr Cromo
FCCU Unidad de Craqueo Catalítico Fluidizado (Fluid Catalytic Cracking Unit por
sus siglas en inglés)
Fe2O3 Óxido férrico
HC Hidrocarburo
HDS Hidrodesulfurización
ix
LPG Procesamiento de gas licuado del petróleo (Liquified Petroleum Gas por
sus siglas en inglés)
MBD Miles de barriles diarios
Mo Molibdeno
NH3 Amoniaco
Ni Níquel
R-S Sulfuros
R-S2 Disulfuros
R-SH Mercaptanos
S Azufre elemental
SCOT Tratamiento de Limpieza Shell (Shell Claus Off-gas Treatment por sus
siglas en inglés)
SDP Procesos de subpunto de rocío (Sub- dewpoint por sus siglas en inglés)
x
SO2Cl2 Cloruro de sulfonilo
SRU Unidad de Recuperación de Azufre (Sulphur Recovery Unit por sus siglas
en inglés)
SWS Agotadores de Agua Amarga (Sour Water Strippers por sus siglas en
inglés)
TA- Luft Instrucciones Técnicas sobre Control de Calidad del Aire (Technische
Anleituung zur Reinhaltung der Luft por sus siglas en alemán)
TGTU Unidad de tratamiento de gas de cola (Tail Gas Treatment Unit o Tail Gas
(TGCU) Clean Unit por sus siglas en inglés)
Ton Toneladas
V Vanadio
W Wolframio o tungsteno
Al O2 3 Alfa alúmina o alúmina en fase alfa
xi
RESUMEN
Se propone instalar más plantas tipo SCOT en el SNR e invertir en plantas para
producción de ácido sulfúrico. En caso de no ser viable debido a la política de PEMEX
Refinación; se propone instalar TGTU de subpunto de rocío para plantas de azufre
existentes, debido a que estas plantas logran equilibrar bajos costos de operación y
altas recuperaciones de azufre. En caso de plantas nuevas se propone el proceso
CLINSULF licenciado por WorleyParson, ya que es un proceso clasificado como de fácil
operación, barato en mantenimiento y económico en capital y operación. Además es un
proceso muy compacto lo que genera menos puntos de control y no requiere área
adicional.
xii
INTRODUCCIÓN
xiii
Dentro de las impurezas de todas las fracciones del petróleo, los compuestos de
azufre encabezan la lista. Sin embargo, el contenido de azufre en el petróleo depende
de las características del yacimiento, por ejemplo, el petróleo proveniente del Medio
Oriente tiene bajo contenido de azufre (0.1 a 2% peso), mientras que los provenientes
de Venezuela, presentan contenidos de azufre elevados (5.4% peso), lo cual repercute
en el precio, ya que requieren tratamientos costosos para la remoción de azufre en las
refinerías (Bhaskara Rao, 2007, Vega de Kuyper, 2001, Wauquier, 1995).
2 H 2S SO 3 S 2 H 2 O
2
1
En honor al químico Carl Freidrich Claus que desarrolló este proceso, patentado en 1883 para Reino Unido.
xiv
México no ha quedado exento de estas regulaciones, así que el 28 de noviembre
de 2007 se expide la Norma Oficial Mexicana NOM-148-SEMARNAT-2006
“Contaminación atmosférica. Recuperación de azufre proveniente de los
procesos de refinación del petróleo“; en la cual se establece una recuperación
mínima del 90% peso para plantas existentes y 95% peso para plantas nuevas. Esta
norma entró en vigor a partir de noviembre del 2007 y su cumplimiento es obligatorio en
el Sistema Nacional de Refinerías.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
xv
3. Esquematizar la configuración del proceso de recuperación de azufre para
seleccionar la tecnología adecuada.
JUSTIFICACIÓN
Por lo tanto, para que las industrias procesadoras de petróleo y gas puedan
tomar las mejores decisiones para hacer frente a los niveles de emisiones permitidos,
tienen que estudiar con mucho detenimiento este tema, ya que en caso contrario sería
muy perjudicial, no solo para el medio ambiente, sino porque podría ocasionar serios
problemas con las leyes ambientales del país. No hay que olvidar también que todo
esto significa una fuerte inversión económica para las industrias, por lo cual se
incrementa la importancia de cualquier decisión (Chen, Chow y Wong, 2002).
xvi
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
El manejo del azufre en una refinería con fines de protección ambiental, consta
de cuatro procesos principales: las unidades de regeneración de amina (ARU),
agotadores de agua amarga (SWS), las unidades de recuperación de azufre (SRU) y
las unidades de tratamiento de gas de cola (TGTU) (Quinlan, 2004).
2
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
RECIRCULACIÓN DE GAS
UNIDADES DE AMINA POBRE ÁCIDO
REFINERÍA: GAS ÁCIDO
AMINA RICA ARU
DESTILACIÓN
DE CRUDO, GAS DE COLA
HIDROTRATA- SRU
MIENTO, FCCU, TGTU
COQUIZACIÓN, AGUA AMARGA
GF Y LPG SWS
GAS ÁCIDO
AMONIACAL
AGUA DESFLEMADA
EXCESO DE AGUA SEPARADA PARA TRATAR
3
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
3
Menor cantidad de SO2 como consecuencia de la falta de O2, se puede apreciar en la reacción.
4
Mayor cantidad de SO2 como consecuencia del exceso de O2, se puede apreciar en la reacción.
5
Método de separación para la caracterización de mezclas complejas.
6
Métodos de análisis espectroscópicos que se basan en la medida de la radiación electromagnética emitida o
absorbida por la materia.
4
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
3
H S O SO H O Hº 517 .75 KJ
2 2 2 2 Reacción
2
El SO2 formado de esta manera reacciona con el H2S restante (la reacción Claus)
para dar azufre elemental:
2 H 2 S SO 2
3 S 2 H 2 O Hº Reacción 147 .2 KJ
3
3 H 2S O 2 3S 3 H 2O Hº Reacción 664 .95 KJ
2
5
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Los convertidores catalíticos Claus operan a temperaturas que van de 270 a 350
ºC aproximadamente (543.15 a 623.15 K).
6
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
7
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Al sistema de
vapor
Tambor de
Tambor vapor
extractor
AAG
Convertidor Convertidor Convertidor
No. 1 No. 2 No. 3 Ala unidadde
Alimentación de Aguade
gas ácido tratamiento de
Reactor caldera Recalentador Recalentador Recalentador gas residual
amínico AAG térmico No.1 No.2 No.3
( ) Vapor de Vapor de Vapor de Gasdecola
horno de altapresión Alsistemade altapresión Alsistemade altapresión Alsistemade Condensador ( )
(
Quemador reacción de vapor de
) condensados condensados condensados
Enfriador de desecho
reacción calde ra Al sistema Al sistema Al sistema
(
de recuperación de vapor de vapor de vapor
)
Condensador Condensador Condensador Condensador
No. 1 No. 2 No. 3 No. 4
Alimentaciónde gas
ácido del separador Azufre Azufre Azufre Azufre
de aguassulfurosas a la fosa a la fosa a la fosa a la fosa
Soplador de aire Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera
parala combustión
8
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Por lo general se añade un TGTU para cada SRU, ya que un tratamiento común
para múltiples SRU tiene la ventaja de costo reducido, pero trae problemas como un
punto común de falla potencial para todos los trenes SRU corriente arriba (Slavens y
Didriksen, 2007).
9
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Con este proceso se busca convertir H2S a azufre. Para que se aplique de forma
eficiente es necesario que el contenido principal del gas de cola sea H2S, ya que la
reacción solamente se lleva a cabo entre el H2S y el O2. Lo anterior se logra
manteniendo la relación molar de H2S/ SO2 en un valor mayor que 2, para que
predomine la cantidad de H2S en relación al SO2, operando con deficiencia de oxígeno
en la sección Claus.
10
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
11
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
El tratamiento con aminas selectivas tiene como objetivo remover H2S con
absorción parcial de CO2 de una corriente de gas (Quinlan, 2004).
Los gases ácidos reaccionan con bases líquidas débiles para formar sales
térmicamente regenerables. La reacción es exotérmica y se libera una cantidad de calor
considerable. Se produce una transferencia directa de protón (Street, 1995).
12
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
2 2 1 2 3 1 2 3 3
CO 2 R R1 NH
2 R R N
1 2HCOO H
-
HCOO R R1NH
2 R R NCOO R R NH 2 H2
- -
R 1R N
2 1 2 1
CO 2 2R R1 NH
2 R R NH
1 2 R
2 R NCOO
1 2 H
-
13
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
a) Superclaus
b) Euroclaus
c) BSR/ Selectox
d) MODOP
2) Subpunto de Rocío
TGTU
a) Sulfreen
b) CBA
c) MCRC
d) CLINSULF- SDP
3) Recirculación de H2S
a) SCOT
b) Sulften
c) Resulf
d) EXXON FLEXORB SE PLUS
14
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
El enriquecimiento con oxígeno tiene como propósito reducir el flujo de gases del
proceso mediante la reducción de la cantidad de nitrógeno entrante con el aire de
combustión. Esta reducción en la velocidad de flujo del proceso permite un incremento
en la velocidad de alimentación de gas ácido en la SRU y por lo tanto aumentar la
producción de azufre (Sassi y Gupta, 2008).
A nivel bajo
A nivel medio
A nivel alto
15
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
SO2 3H 2 H 2 S 2H 2 O
1
SO2 2H 2 S8 2H 2O
8
1
SO 2CO S 2CO2
2
8 8
CS2 2H 2 C 2H 2 S
COS H2 CO H 2S
2S 2H 2 2H 2 S
16
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
CS2 2H 2 O CO2 2H 2 S
COS H 2O CO 2 H S 2
CO H O H CO
2 2 2
Para recuperar la mayor cantidad de COS y CS2, la primera cama catalítica opera
a una temperatura alrededor de 340 ºC (613.15 K) con un mínimo y máximo permitido
de 315 y 360 ºC (588.15- 633.15 K) respectivamente (CETAC-WEST, 2008).
D) REMOCIÓN DE AGUA
2H 2 S SO2 2H 2 O 3S
17
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Factores tecnológicos
1. Impacto al ambiente
- Catalizador empleado
- Efluentes de la planta
- Impacto de emisiones
2. Seguridad
3. Confiabilidad de operaciones
- Diseño de horno
18
CAPÍTULO 1. ANTECEDENTES
Factores económicos
1. Costos de inversión
- Capital de inversión
2. Costos de operación
Estos costos son agregados, el único que se resta es el valor de venta del azufre,
que representa una porción mínima (Aguilar Rodríguez, 2008).
En 2000, Kellogg Brown & Root, USA y GTI E&P Services realizaron un análisis,
en el que compararon 14 TGTU. En este trabajo se concluyó que los mejores procesos
para obtener 99% de recuperación de azufre son el CBA, MCRC™, SULFREEN™ y
SUPERCLAUS™, los tres primeros son procesos de subpunto de rocío y el último de
oxidación directa. Para más de 99.8% de recuperación, el proceso SCOT de
recirculación de H2S, fue el más factible. Lo anterior después de haber estudiado
cuatro casos con diferentes composiciones de alimentación y capacidad (Strickland,
Quinlan y Velasquez, 2000).
19
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
7
El crudo reconstituido es una mezcla de crudos Istmo, Maya, Olmeca y crudos locales.
21
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Estos procesos facilitan a las refinerías del SNR alcanzar los porcentajes de
recuperación de azufre exigidos. No obstante, el objetivo es hacer frente a las
exigencias actuales y estar preparados para el futuro; tenemos una responsabilidad a
nivel mundial de enfrentar estos cambios y reducir la contaminación en todas sus
formas, en este caso la contaminación atmosférica.
22
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
23
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Este catalizador ofrece grandes ventajas entre las que destacan (Kohl y Nielsen, 1997):
1. No es sensible al H2O.
2. Tiene larga vida útil
3. Destruye NH3.
8
Años de desarrollo en el laboratorio y de producción comercial.
24
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
9
No se toma en cuenta las pérdidas por COS, CS2, SO2 u otros compuestos.
25
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Tambor de
Tambor vapor
extractor Reactor de oxidación
AAG selectiva
Convertidor Convertidor
Alimentación de No. 1 No. 2
Agua de
gas ácido Reactor Al incinerador
caldera Recalentador Recalentador Recalentador térmico
amínico AA G térmico No. 1 No. 2 No. 3
( ) horno de Vapor de Vapor de Vapor de
alta presión Al sistema de alta presión Al sistema de alta presión Al sistema de Condensador
( reacción
Quemador de vapor de
) condensados condensados condensados
Enfriador de desecho
reacción caldera Al sistema Al sistema Al sistema
(
de recuperación de vapor de vapor de vapor QC
)
Condensador Condensador Condensador Condensador
Alimentación de gas No. 1 No. 2 No. 3 No. 4
ácido del separador Azufre Azufre Azufre Azufre
de aguas sulfurosas a la fosa a la fosa a la fosa a la fosa
Soplador de aire Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera
para la combustión
Sim bología
26
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Por medio de una capa adicional de catalizador para hidrolización, que es activo
a temperaturas de 220 a 230 ºC (493.15- 503.15 K), se puede convertir COS y también
SO2, de acuerdo a las reacciones (Borsboom et al., 2003):
COS H O CO H S
2 2 2
3
2COS SO2 2CO2 S
8 8
Las conversiones alcanzadas con el Proceso Euroclaus se pueden ver en la Tabla 2.4:
27
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Este proceso fue desarrollado por Union Oil Company de California (ahora
Unocal Corporation) y la compañía Ralph M. Parson (ahora Parson Corporation),
utilizando un catalizador propio, el catalizador Selectox 33 (Kohl y Nielsen, 1997).
28
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
BSR/ Selectox consiste en una etapa Claus convencional seguida por el proceso
BSR de hidrogenación, más etapas de enfriamiento (condensación y columna de
enfriamiento) para posteriormente entrar al reactor Selectox de oxidación catalítica
selectiva. Cuando se requiere el gas puede procesarse en una etapa Claus final.
Debido a que el proceso incluye una etapa de hidrogenación, no es tan rígido el control
de la relación de H2S/SO2 en un valor igual a dos como en otros procesos (Kohl y
Nielsen, 1997).
10
Selectox 33. Marca registrada.
29
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Al sistemade
vapor
Aire
Tambor de
Tambor vapor
extractor
AAG
Convertidor Convertidor Reactor de
hidrogenación Reactor Selectox
No. 1 No. 2 Condensador
Alimentación de Agua de
gas ácido Reactor Al incinerador
caldera Recalentador Recalentador térmico
amínico AAG térmico No. 1 No. 2
( ) horno de Vaporde Vapor de
altapresión Alsistemade Reductor
( reacción alta presión Al sistema de
Quemador de gas
) condensados condensados
Enfriador de
reacción caldera Al sistema Al sistema Al sistema Al sistema Al sistema
(
de recuperación de vapor de vapor de vapor de vapor de vapor
)
Condensador Condensador Condensador Condensador Condensador
Alimentacióndegas No. 1 No. 2 No. 3 No. 3 No. 4
ácido del separador Azufre Azufre Azufre Azufre Azufre
de aguas sulfurosas a la fosa a la fosa a la fosa a la fosa a lafosa
Sopladordeaire Agua
Agua de calder Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera Agua de caldera
para la combustión
30
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Este proceso es similar al proceso Selectox, el Mobil Oil Direct Oxidation Process
(MODOP) fue desarrollado por Mobil Oil AG de Celle, Alemania. La primera unidad
MODOP se construyó en Alemania en 1983. (Kohl y Nielsen, 1997).
Las reacciones que se llevan a cabo son las típicas para los procesos de
hidrogenación y oxidación directa y se observan en la secciones anteriores
correspondientes a hidrogenación y oxidación directa.
31
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
32
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Hidrogenación Deshidratación
Vapor
Torre de
Gas de cola enfriamiento Agotador de
Claus agua amarga
Aire Caldera de
Gas Quemador Reactor recuperación
I.C
Agua
Agua
Aire
Aire
Condensador Reactor Quemador Gas
Azufre
Aire Aire
Gas Quemador Reactor Condensador Gas Quemador Reactor
I.C
Aire Aire
Azufre
Gasaincinerador
térmico
33
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
34
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Las conversiones que se alcanzan con este proceso son de 98- 99% peso
(McKetta y Cunningham, 1982).
35
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Gas a incinerador
térmico
Condensador Soplador
Azufre
Aire Combustible
36
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
37
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Efluente de caldera de
recuperación de calor
Reactor Claus
No. 1
Condensador
No.2
Recalentador
Azufre No. 2
Reactor Claus
No. 2
Condensador
No.3
Azufre
REGENERACIÓN ADSORCIÓN
38
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Efluente de caldera de
recuperación de calor
Reactor Claus
No. 1
Condensador
No.2
Recalentador
Azufre No.2
Reactor Claus
No. 2
Condensador
No.3
Azufre
ENFRIAMIENTO ADSORCIÓN
El proceso MCRC está licenciado por Delta Projects Inc., de Calgary, (M/s Delta-
hudson Engg. Ltd.) Canadá y es muy similar al proceso AMOCO CBA (Kohl y Nielsen,
1997).
39
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Este proceso siempre tiene dos convertidores en adsorción después del o los
convertidores Claus. Las características distintivas de este proceso son, que cada
convertidor tiene su propio condensador y que los convertidores cambian directamente
la forma de operación de regeneración a adsorción, sin una etapa intermedia de
enfriamiento.
40
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Recalentador
No.1
Gas ácido
Convertidor
Aire Caldera de Claus No. 1
recuperación
de calor
Condensador Condensador
No.1 No.2
Azufre Azufre
Recalentador
No.2
Convertidor Convertidor
MCRC No. 1 MCRC No. 2
Condensador
Condensador Azufre No.4
No.3 Gas a incinerador
Azufre
térmico
Figura 2.7. Proceso MCRC de tres convertidores incluyendo la sección Claus (Kohl y
Nielsen, 1997).
41
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
En este proceso dos reactores catalíticos Claus se reemplazan por dos reactores
con termoplatos para transferencia de calor interna. El reactor de termoplato es el
corazón del proceso Cilnsulf.
42
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
43
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Gas ácido C -1 C -2
V.P.M V.P.M
amínico
G a s a i n c in e r a d o r
té r m ic o
Azufre
44
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Los procesos de recirculación de H2S son más costosos que los métodos de
competencia como subpunto de rocío u oxidación directa. Por lo tanto, estos métodos
se usan solo en algunos casos, donde las leyes y reglamentos ambientales son
sumamente estrictos y se requieren tasas de recuperación de azufre que hasta ahora
solo se consiguen con este método (Heisel, Marold y Gwinner, 1997).
45
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Sin embargo, los costos globales son más bajos si un regenerador de aminas
común se utiliza para HDS y unidades SCOT o para una instalación Claus/SCOT,
donde un tercio de la cama de catalizador Claus se puede omitir a expensas de una
unidad SCOT ligeramente más grande (Kohl y Nielsen, 1997).
46
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Gas a incinerador
térmico
Enfriador
Torre de
enfriamiento Absorbedor Gas de reciclo a la
unidad Claus
Enfriador
Gas
de cola Enfriador
Gas
V.B.P
combust ible
Aire Reactor
Quemad or
Condensadoa I.C
en línea Evaporad or Regenerador
agotador de
agua amarga
IC: Intercambiador de calor
V.B.P Vapor de baja presión
47
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
Las desventajas son las mismas que para el proceso SCOT destacándose
principalmente el alto costo.
48
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
El proceso Resulf fue licenciado por TPA, Inc, es muy similar al SCOT y Sulften.
49
CAPÍTULO 2. MARCO TEÓRICO
50
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE
TECNOLOGÍAS DE
RECUPERACIÓN DE AZUFRE
PARA GASES DE COLA (TGTU)
Todas las TGTU con que cuenta el SNR son del tipo SCOT de recirculación de
gas ácido a la planta Claus. En estas plantas se emplea una solución de amina terciaria
MDEA. La información siguiente también proporciona el número de TGTU presentes en
cada refinería.
52
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
53
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
54
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
55
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
SCOT Efluentes: Vapor Este proceso Se obtienen las más Shell licencia - Inversión y costos
de baja presión, emplea una altas recuperaciones de este proceso de operación altos.
condensados solución de 99.99% peso de azufre para - Se produce un
amargos. amina para alimentado a la planta tratamiento de volumen grande de
eliminar H2S Claus. gases de cola, agua ácida que debe
Emisiones muy de corrientes el cual ser tratada.
bajas de 0.01% de gas ácido. El gas de venteo no comenzó a - Alto consumo de
peso de azufre. necesita incineración utilizarse energía que se
Proporciona la antes de descargarse a desde 1973. traduce en altos
más alta la atmósfera. costos,
recuperación. principalmente para
la regeneración de la
amina.
56
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
RESULF Efluentes: Vapor Emplea una Se obtienen las más Este proceso - Inversión y costos
de baja presión, solución altas recuperaciones de está de operación altos.
condensados MDEA. 99.99% peso de azufre licenciado por - Se produce un
amargos. alimentado a la planta TPA, Inc, volumen grande de
Proporciona la Claus. compañía agua ácida que debe
más alta líder en ser tratada.
Emisiones muy recuperación. El gas de venteo no ingeniería y - Alto consumo de
bajas de 0.01% necesita incineración construcción energía que se
peso de azufre. antes de descargarse a de plantas de traduce en altos
la atmósfera. recuperación costos,
de azufre. principalmente para
la regeneración de la
amina.
57
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
- Alto consumo de
energía que se
traduce en altos
costos,
principalmente para
la regeneración de
la amina
58
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
100
Recuperación de azufre
MCRC 4 convertidores
Claus 3 etapas + Superclaus
Claus 2 etapas + Superclaus
99
SULFTEN
CLINSULF-SDP
RESULF
MCRC 3 convertidores
SCOT
BSR/Selectox
CBA 4 convertidores
MODOP
CBA 3 convertidores
98.5
Sulfreen
98
97.5
Procesos de Tratamiento de Gas de Cola (TGTU)
En esta figura podemos observar que los procesos que permiten alcanzar
mayores recuperaciones de azufre son los de recirculación de H2S, como los procesos
SCOT, SULFTEN, RESULF y EXXON FLEXSORB SE PLUS, todos ellos con
recuperaciones de 99.9% de azufre.
59
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
100
99
98
97
Recuperación de azufre
96
95
94
93
92
91 Procesos de
Claus 2 etapas Claus 3 etapas Procesos de Procesos de
oxidación
selectiva o subpunto recirculación
directa (SOP) de rocío (SDP) de sulfuro de
hidrógeno
Procesos de Tratamiento de Gas de Cola (TGTU)
60
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
94.5% 99.9 %
80 Ton/día
4.995 Ton/día
Figura 3.3. Unidad de recuperación de azufre AZ-1 Refinería de Cadereyta.
94.5%
127 Ton/día 7 Ton/día
AZ-3
99.9 %
120 Ton/día
TGTU 0.014 Ton/día
94.5%
13.986 Ton/día
127 Ton/día AZ-4 7 Ton/día
120 Ton/día
61
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
94.5%
127 Ton/día 7 Ton/día
AZ-5
99.9 %
120 Ton/día
TGTU 0.014 Ton/día
94.5%
13.986 Ton/día
127 Ton/día AZ-6 7 Ton/día
120 Ton/día
Las unidades de recuperación de azufre AZ-3, AZ-4, AZ-5 y AZ-6 (Figuras 3.4 y
3.5), comprenden cada una, un tren de procesamiento con capacidad de producción de
azufre de 120 Ton/día. AZ-3 y AZ-4 alimentan a una TGTU en común y las emisiones
son de aproximadamente 0.014 Ton/día de azufre. Lo mismo sucede con las unidades
AZ-5 y AZ-6 con una TGTU en común.
7 Ton/día c/tren
95.5% 28 Ton/día totales 99.9 %
157 Ton/día c/tren TGTU
AZ-1
628 Ton/ día totales 0.028 Ton /día totales
TGTU
62
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Esta refinería al igual que la Gral. Lázaro Cárdenas de Minatitlán, Veracruz; son
la dos únicas en el SNR que poseen solo una planta de recuperación de azufre. La
unidad AZ-1 comprende cuatro trenes de procesamiento, es decir cuatro plantas Claus
dentro de la unidad. Cada tren tiene una capacidad de producción de azufre de 150
Ton/día. La planta incluye también dos unidades de tratamiento de gas de cola SCOT.
Como regla general, se prefiere manejar mayor número de trenes con una capacidad
menor de producción, esto porque si llegara a salir de operación algún tren,
representaría una pérdida menor en la producción; por lo tanto menores emisiones de
azufre a la atmósfera por algún imprevisto.
95.5 % 99.9 %
83.5 Ton/día 3.5 Ton/día 0.007 Ton/día
U-12 TGTU totales
83.5 Ton/día 3.5 Ton/día
63
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
95.5 %
84 Ton/día 4 Ton/día
SRU
80 Ton/día
95.5 % 99.9 %
42 Ton/día 2 Ton/día
42 Ton/día AZ-3 TGTU
2 Ton/día 0.004 Ton/día totales
95.5 % 99.9 %
42 Ton/día 2 Ton/día
42 Ton/día AZ-4 TGTU
2 Ton/día 0.004 Ton/día totales
Las unidades de recuperación de azufre AZ-3 y AZ-4 constan cada una de dos
trenes de procesamiento, con capacidad de producción de azufre de 40 Ton/día cada
tren.
64
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
95.5 % 99.9 %
AZ-5 TGTU
0.019 Ton/día totales
419 Ton/día totales 19 Ton/día totales
18.981 Ton/día
400 Ton/día totales
95.5 %
84 Ton/día 4 Ton/día
AZ-1
80 Ton/día
65
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Recuperación
94.5%
84.5 Ton/día 4.5 Ton/día
AZ-1
80 Ton/día
Recuperación
83 Ton/día totales 96.5%
41.5 Ton/día 3 Ton/día totales
41.5 Ton/día AZ-2
40 Ton/día 40 Ton/día
80 Ton/día totales
Figura 3.14. Unidad de recuperación de azufre AZ-2 Refinería de Salina Cruz.
Las unidades AZ-2 y AZ-3 comprenden dos trenes de procesamiento con tres
etapas catalíticas cada uno y una capacidad de producción de azufre de 40 Ton/ día
cada tren en cada planta. Cabe señalar que en la unidad AZ-3 se instaló una TGTU tipo
SCOT, sin embargo actualmente no se encuentra en operación.
66
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Recuperación
83 Ton/día totales 96.5%
41.5 Ton/día 3 Ton/día totales
41.5 Ton/día AZ-3
40 Ton/día 40 Ton/día
80 Ton/día totales
Figura 3.15. Unidad de recuperación de azufre AZ-3 Refinería de Salina Cruz.
Teniendo como base esta información, se observa que se tienen procesos que
alcanzan recuperaciones mayores a las requeridas en la NOM-148- SEMARNAT- 2006.
La norma establece una recuperación mínima de 90% peso para plantas existentes, lo
cual es menor a la recuperación que se alcanza con los procesos que actualmente
funcionan. Ya que se cuenta con plantas Claus, que son ampliamente usadas en todo
el mundo para recuperar azufre y TGTU SCOT en algunas plantas, que son las plantas
de gas de cola que pueden alcanzar recuperaciones más grandes (99.9% peso).
Sin embargo, estos datos son de diseño, bajo un óptimo funcionamiento de las
plantas. Para lograrlo intervienen muchos factores, como composición de gas ácido
alimentado, adecuado control de la relación de H2S/SO2, catalizador empleado, tiempo
de vida de la planta, entre otros.
67
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
68
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Por otro lado, en las plantas que no cuentan con TGTU se tienen emisiones de
4.5 Ton/día de azufre, lo que representa cantidades muy elevadas; a pesar de estar
dentro del intervalo de recuperación exigido. Por eso, la importancia de incluir un
proceso adicional o TGTU, el cual es necesario en algunos países en los que las
exigencias de recuperación son mayores y los límites de emisiones muy restringidos.
Para seleccionar el proceso óptimo, se tienen que considerar varios factores, así
como analizar las recuperaciones exigidas.
En relación a los costos, dos son los principales que se tienen que considerar:
Costos de inversión total y costos de operación. Sin embargo, los costos de operación
serán los determinantes, ya que son los que se efectuarán paulatinamente durante la
vida útil de la planta.
130
120
110
100
90
dos Etapas, %
80
70
60
50
40
30
20
10
0
1 2 3 4 5 6
Claus 2 SDP SOP SDP + 1 SOP + 1 Tipo
camas integrado cama cama SCOT
hidrólisis hidrólisis
Figura 3.16. Comparación de costos de operación anual en Euros para una planta de
100 Ton/ día (Wozny y Kilian, 2003).
69
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Estos datos son para plantas con una composición del gas de alimentación típica
como la que se muestra a continuación:
90% H2S
4% CO2
5% H2O
1% C2H6
70
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
En la figura, se puede observar que los SDP tienen menor costo de operación
que los SOP. Recordando lo mencionado anteriormente, los SDP pueden alcanzar
recuperaciones mayores que los SOP (99.4-99.8% peso los SDP y 98.5 % a 99.3 %
peso los SOP). Estos procesos, tanto los SDP como los SOP requieren adherirse a
plantas Claus, con excepción del proceso CLINSULF que es un proceso independiente
a la Planta Claus, cuya recuperación es de 99.4- 99.8% aproximadamente.
Por lo tanto, cabe mencionar que debido a que en el SNR se cuenta con Plantas
Claus en operación, sería factible el empleo de un TGTU adherido a dichas plantas. De
la misma manera se destacan las ventajas que presentan los SDP en relación a los
SOP. .
71
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Durante 2009, en la refinería “Ing. Antonio Dovalí Jaime” de Salina Cruz, Oaxaca
se realizaron modificaciones al proceso de recuperación de azufre para incrementar los
niveles de recuperación y así poder cumplir con la NOM-148-SEMARNAT-2006 y
alcanzar una recuperación mínima del 90% peso antes del 1 de enero de 2010, como lo
establece dicha norma.
Estas modificaciones se realizaron en las tres plantas por igual (AZ-1, AZ-2 Y AZ-
3). La modificación consistió fundamentalmente en la sustitución del gas combustible
empleado por vapor de alta presión (temperatura de operación, 265.3 ºC y presión de
operación 51 kg/cm2) como medio para recalentar la corriente de gas ácido entrante a
los convertidores Claus.
72
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Vapor de
alta presión
Simbología
CF-1403 CF-1402
TH-1403 TH-1402
Condensado
Vapor de
alta presión
Condensado
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CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Al sistema de
vapor
Tambor de
Tambor A la unidadde
vapor
extractor tratamiento de
AAG gas residual
Convertidor Convertidor Convertidor Gasde cola
No. 1 No. 2 No. 3 ( )
Alimentación de Agua de
gas ácido Reactor Recalentador Recalentador Recalentador
caldera
amínico AAG térmico No. 1 No. 2 No. 3
( ) Vapor de Vapor de Vapor de
horno de
( alta presión alta presión alta presión
Quemador reacción Tanque Tanque Tanque
)
Enfriador de acumulador de acumulador de acumulador de Agua
reacción caldera Al sistema condensado Al sistema condensado Al sistema condensado de caldera
(
de recuperación de vapor No.1 de vapor No.2 de vapor No.3
)
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CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Flujo (m3/h)
Flujo (kg/h)
Presión (kg/cm2)
75
CAPÍTULO 3. ANÁLISIS DE TECNOLOGÍAS DE RECUPERACIÓN
DE AZUFRE PARA GASES DE COLA (TGTU)
Temperatura (ºC)
76
CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Conclusiones
* Primer Panorama; si se quiere disminuir las emisiones de azufre dentro del SNR, se
propone instalar más plantas tipo SCOT y posiblemente abrir el camino a que se
invierta en plantas de producción de ácido sulfúrico, para sustentar los elevados
costos de dicha planta. Se conoce la restricción actual para dicho planteamiento, sin
embargo, se hace énfasis en la necesidad de disminuir los costos de operación y
mantenimiento de dichas plantas, ya que requiere un consumo considerable de
energía, así como el empleo de solventes costosos.
78
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Recomendaciones
79
CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
- Para la refinería “Ing. Antonio Dovalí Jaime” de Salina Cruz, Oaxaca; se recomienda
tratar la corriente de gas ácido amoniacal antes de ser enviada al incinerador, lo
anterior es posible mediante dos técnicas: La primera es eliminación de amoniaco
por proceso en flujo dividido y la segunda un horno con quemador de alta intensidad
(Martínez Ortiz, 2000).
80
ANEXO
ANEXO
82
ANEXO
83
ANEXO
84
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
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