DETERMINACIÓN DE POTENCIOMÉTRICA DE CLORURO EN ORINA

HUMANA Y SUERO FISIOLÓGICO

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Astudillo Joan Stiven (1036719); Reyes Stiven Felipe (1131739);
joan_sav93@hotmail.com; stivenfel@hotmail.com;

Departamento de Química, Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Universidad del valle, Santiago de Cali
Septiembre 27 de 2014
Octubre 07 de 2014

En la práctica se realizaron dos métodos por los cuales podemos cuantificar cloruros en una muestra, en este
caso la orina y suero fisiológico, métodos denominados “potenciométricos” donde se mide una diferencia de
potencial generado cuando se adiciona un agente titulante, nitrato de plata (AgNO 3), en la solución que contenía
el cloruro. Para ello se utilizaron instrumentos como electrodos de referencia (Ag/AgCl), electrodo indicador (Ag)
y un electrodo de ión selectivo. Para el método potenciométrico que se usó el electrodo indicador (Ag). Se
estandarizó el AgNO3 Para una concentración de 0,148M, también se calculó el pKps del AgCl (9,71). Por el
método argentométrico las concentraciones halladas para las muestras de Orina y Suero fueron 3147,96ppm y
-
10493,2ppm de Cl respectivamente. Por el método de E.I.S. las concentraciones halladas de Orina y Suero
fueron 1431,5ppm y 1412,3ppm.

Datos, Cálculos y Resultados

Voltaje (V)
Estandarización AgNO3:
0.25
Tabla 1. Valores registrados en la estandarización de AgNO3 0.2
V AgNO3 (mL) Voltaje (V) E/V (V/mL)
0.15
0 0.202 -0,06166
0.1 Voltaje (V)
0.6 0.165 -0,015
0.05
1.0 0.159 -0,0425
0
1.4 0.142 -0,01
0.0 2.0 4.0 6.0
1.8 0.138 -0,0525
2.2 0.117 -0,0275 Figura 1. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje.

2.6 0.106 -0,02

3.0
3.4
0.098
0.098
0
-0,16
E/V (V/mL)
3.8 0.034 -0,045 0.05
4.0 0.025 -0,005 0
4.2 0.024 -0,005 0.0 2.0 4.0 6.0
4.4 0.023 -0,005 -0.05 DE/DV
4.6 0.022 -0,005 -0.1 (V/mL)
4.8 0.021 0 -0.15
5.0 0.021 0,0042
-0.2
Figura 2. Grafico para la primea derivada.
Método Argentométrico Cloruros en Suero

Cloruros en Orina Tabla 3. Valores para la valoración de Suero (2mL)

V AgNO3 (mL) Voltaje (mV) E/V (V/mL)
Tabla 2. Valores para la valoración de Orina (2mL) 0,0 3,36 -0,025
V AgNO3 (mL) Voltaje (V) E/V (V/mL) 0,4 3,35 -0,025
0,0 0,380 -0,1975 0,8 3,34 -0,025
0,4 0,301 -0,13 1,2 3,33 -0,025
0,8 0,249 -0,1825 1,6 3,32 -0,025
1,2 0,176 -0,405 2,0 3,31 0
1,6 0,014 0 2,4 3,31 -0,025
1,8 0,014 -0,005 2,8 3,30 -0,025
2,0 0,013 0 3,2 3,29 0
2,2 0,013 -0,005 3,6 3,29 -0,025
2,4 0,012 0 4,0 3,28 -1,875
2,6 0,012 0,00461538 4,4 2,53 -0,025
4,8 2,52 0
5,2 2,52 0
Voltaje (V) 5,4
5,8
2,52
2,51
-0,025
0
0.4 6,2 2,51 0,4048
0.3
0.2
Voltaje (V)
0.1 Voltaje (mV)
0 3.5
0 1 2 3
3
Figura 3. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje (Orina).
Voltaje (mV)
2.5

E/V (V/mL) 2
0.2 0 5 10
Figura 5. Grafico mL de AgNO3 Vs Voltaje (Suero).
0
0 1 2 3 DE/DV
-0.2
(V/mL)
E/V (V/mL)
-0.4
1
-0.6
Figura 4. Grafico para la primea derivada (Orina). 0
0 5 10 DE/DV
(V/mL)
-1

-2
Figura 6. Grafico para la primera derivada (Suero).
 Kps AgCl

[ ]
Método mediante electrodo de ion selectivo
(E.I.S.)

Curva de calibración

Tabla 4. Curva de calibración Método E.I.S.

-
ppm Cl Log(C) Voltaje (V)
80,2 1,90 516,6
161,2 2,21 479,6
320,9 2,51 461,1
481,3 2,68 386,0
641,7 2,81 382,6 Discusión de resultados
802,2 2,90 381,2
1002,7 3,00 362,6 En la práctica se compararon dos métodos
potenciométricos utilizando en uno una valoración
Argentométrica y en otro un Electrodo de ion
550 selectivo. Previamente se estandarizó y se calculó
500 la concentración de la solución de AgNO3 para la
Voltaje (V)
Axis Title

450 valoración por Argentométria. Esta concentración

se calculó a partir de una valoración de NaCl
400 Linear analítico (0,148M). También a partir de esta
350 (Voltaje (V)) valoración se calculó el Kps para el AgCl usando la
300 ecuación de Nerst (pKps=9,71), en comparación
1.75 2.75 y = -146.93x + con el teórico muestra un porcentaje de error de
Axis Title 802.28 (0,61%).

Figura 7. Regresión lineal para la estandarización.

Para hallar la concentración de iones cloruro en las
muestras de Orina y Suero por el método
Cloruros en Orina argentométrico, se valoraron de la misma forma
que para la estandarización. Se registraron para la
muestra de Orina 3147,91ppm y 10493,2ppm para
la de Suero. De acuerdo con los limites normales
[1]
para una muestra de orina (3504,6ppm-
3858,6ppm), el paciente se encuentra por debajo
Cloruros en Suero del límite. De acuerdo con el porcentaje de NaCl
registrado en el Suero (0,99% = 12624ppm Cl-) y
comparando con el valor calculado, se encuentra
un porcentaje de error del 16,88%, el cual se le
puede retribuir a las variaciones inestables de la
toma de medidas en algunos valores.
Para el método de E.I.S. se realizó una curva de
calibración de siete puntos de aproximadamente 80
y 1000 ppm de cloruros. Se realizó la regresión
lineal correspondiente, del logaritmo de la
concentración versus el voltaje registrado. De
acuerdo con la ecuación de la recta en la regresión
se calcularon los valores de las concentraciones de
cloruros en Orina y Suero (1431,5-1412,3 ppm
respectivamente). Este método de acuerdo con la
literatura suele ser más efectivo, debido a la
facilidad del electrodo de ser selectivo para un
-
único ion (Cl ). El error de estos dos valores y
comparados con las concentraciones que deberían
ser, es relativamente grande, ya que a la hora de
realizar la regresión, primero los datos quedaron
por fuera de la recta y segundo los datos al
tomarse, presentaron inconformidad debido a la
poca estabilidad del pHmetro a la hora de realizar la
medida. En este caso el método argentometrico fue
de mayor utilidad.
Solución a las Preguntas
¿Cuál es el propósito del NaNO3?
Provocar la coagulación de la sal que se va
formando en el transcurso de la titulación, evitando
así que los iones aún presentes en la solución sean
absorbidos por la sal ya formada produciendo
errores en la valoración. Además el Cl- puede
separarse antes del punto de equivalencia
produciendo errores por exceso. Por el Principio de
Le Chatelier se sabe que un exceso en este caso
de NaNO3 que es un producto de la reacción se va
a evitar la formación de ese producto haciendo que
[2]
se favorezca la generación de AgCl.
¿Qué habría ocurrido en la determinación de
cloruros, si la muestra de orina contuviera
bromuro en una cantidad superior a la normal?
(relación Br/Cl en orina de una persona adulta
1/2150).
Si en la muestra de orina, la relación de Br/Cl fuera
superior a la normal, el ion Br- interfiere con la
medición, ya que este es registrado como
concentración equivalente de Cl- , obteniéndose
[3]
valores erróneos en la cuantificación.
¿Qué interferencias se podrían presentar en las
determinaciones mediante el uso del ion
selectivo?
Factores que inciden en la medición con I.S.E.
Los electrodos de ion selectivo son muy sensibles y
pueden verse afectados por algunos factores tales
como la temperatura, interferencias, y
concentración de las soluciones ISA (Ionic Strength
Adjuster).
Temperatura: Los cambios de temperatura afectan
el equilibrio de la solución en análisis y es así que
pueden causar cambios en la concentración del ion
específico disuelto en la solución. En los
laboratorios en los cuales existen oscilaciones de
temperatura durante el día, los electrodos se
deben reajustar con bastante frecuencia para
corregir los cambios en el potencial estándar y la
pendiente de calibración.
Interferencias:
Generalmente la sustancia problema reacciona
con la interferencia mediante la formación de
complejos, oxidación o reducción, lo cual genera la
formación de una sustancia diferente, que
incrementa o disminuye el resultado en la
concentración del analito en cuestión.
-Soluciones ISA: Son soluciones que son añadidas
a las muestras y estándares en la misma
proporción con el fin de fijar un coeficiente de
actividad, ajustar el pH para optimizar la
determinación, eliminar interferencias debidas a la
oxidación o reducción del electrodo o la re acción
del ion libre que forma un complejo en la solución.
-Calibración: Las celdas de electrodos de ion
específico, deben ser calibrados antes de su uso
con soluciones estándares de concentración
conocida tipo patrón; el proceso de calibración se
realiza generalmente mediante la determinación de
la concentración de dos diferentes soluciones
estándar como mínimo que se encuentren
dentro del rango de medición de interés (dos
[4]
puntos de calibración).
Conclusiones
 De acuerdo con la práctica el método
argentométrico presento mejores resultados en
comparación con el E.I.S. pudiendo ser la
extremada sensibilidad del mismo método el que
pudo haber llevado a un erro elevado o también
al realizar la regresión lineal los puntos de las
 concentraciones de ambas muestras terminaron
por fuera.
 Se realizó correctamente la estandarización,
esto se concluye debido al bajo porcentaje de
error presente en el cálculo del pKps del AgCl.
 Se cuantifico satisfactoriamente por el método
argentométrico la cantidad de cloruros
existentes tanto en Orina como en Suero, esto
claro esta corroborado por los datos en el
informe.
 El paciente posee un nivel por debajo de los
límites normales de cloruros en la Orina.

Bibliografía

[1] Laboratorio Medico Echavarría, Valores de

Referencia por Pruebas, pp 1 de 5 disponible en:
[http://www.laboratorioechavarria.com/sitio/contenid
os_mo.php?c=281]
[2]. Skoog D., Holler J., Nieman T. Principios de
ta
análisis instrumental. 5 ed., McGraw Hill, Madrid,
2002; pp 645-652, 662-663.

[3] Daniel C. Harris, Análisis Químico Cuántico,

Grupo Editorial Iberoamericana, Estados Unidos de
Norteamérica, 67-91, 2001

[4] D.A. Skoog, D.M. West, F.J. Holler,

Fundamentos de Química Analítica, 8ª edición,
Editorial Thomson, México, 633-634, 2000.