PENDAHULUAN
di mana KD adalah konstanta yang dikenal sebagai koefisien distribusi (atau partisi). Hukum,
seperti yang dinyatakan, misalnya tidak memperhitungkan aktivitas berbagai spesies, dan
untuk alasan ini diharapkan hanya berlaku dalam larutan yang sangat encer, di mana rasio
kegiatan mendekati kesatuan, tetapi adalah pendekatan yang berguna. Undang-undang dalam
bentuknya yang sederhana tidak berlaku ketika spesies pendistribusian mengalami disosiasi
atau asosiasi di kedua fase. Dalam aplikasi praktis ekstraksi pelarut kami tertarik terutama
pada fraksi total zat terlarut dalam satu fase atau lainnya, cukup terlepas dari cara disosiasi,
asosiasi, atau interaksi dengan spesies terlarut lainnya. Lebih mudah untuk memperkenalkan
istilah rasio distribusi D (atau koefisien ekstraksi E):
Ekstraksi | 3
kasus pertama, jika x, g yodium tetap dalam 50 mL air, konsentrasinya adalah x1 / 50g mL-1
konsentrasi dalam lapisan karbon tetraklorida adalah (0,1 - x,) / 25 g mL -1.di mana K dan Vw
masing-masing mewakili volume fase organik dan berair. Dengan demikian, persentasi
ekstraksi bervariasi sesuai dengan rasio volume dari dua fase dan koefisien distribusi. Jika
larutan mengandung dua zat terlarut A dan B sering terjadi bahwa dalam kondisi yang
mendukung ekstraksi A lengkap, beberapa B juga diekstraksi. Efektivitas pemisahan
meningkat dengan besarnya koefisien pemisahan atau faktor fi, yang terkait dengan rasio
distribusi individu sebagai berikut:
Jika DA = 10 dan DB = 0,1, ekstraksi tunggal akan menghapus 90,9 persen A dan
9,1 persen B (rasio 10: 1); ekstraksi kedua dari fase air yang sama akan membawa jumlah
total A yang diekstraksi hingga 99,2 persen, tetapi meningkatkan B menjadi 17,4 persen
(rasio 5,7: 1). Ekstraksi A yang lebih lengkap dengan demikian melibatkan peningkatan
kontaminasi oleh B. Jelas, ketika salah satu rasio distribusi relatif besar dan lainnya sangat
kecil, pemisahan hampir lengkap dapat dengan cepat dan mudah dicapai. Jika faktor
pemisahan besar tetapi rasio distribusi yang lebih kecil cukup besar sehingga terjadi ekstraksi
kedua komponen, maka perlu dilakukan teknik khusus untuk menekan ekstraksi komponen
yang tidak diinginkan.
b. penerapan ekstraksi pelarut dalam analisis kualitatif
Suatu larutan iod dalam air dikocok dengan karbon disulfida, konsentrasi iod dalam
lapisan karbon disulfida yang terjadi kira-kira 400 kali konsentrasi dalam air. lapisan karbon
disulfida dapat dipisahkan dengan bantuan corong pisah dan proses itu diulang. Dengan cara
ini konsentrasi iod dalam larutan air dapat dikurangi menjadi begitu kecil, meskipun secara
Contoh Soal:
Sepuluh miligram Iod disuspensikan dalam 12mL air dan dikocok dengan 2mL CCl4 sampai
tercapai kesetimbangan. Hitunglah bobot iod yang tersisa dalam lapisan air.
Jawab
Misalkan x adalah bobot (dalam miligram) iod yang tinggal dalam fase air.
Konsentrasinya akan menjadi:
𝑥
[I2]CCl4 = 253,8 𝑥 12 dalam mmol
Ekstraksi | 4
Massa molekul relatif Iod = 253,8 = 2 x 126,9
Dalam CCl4 10 – x mg Iod ditemukan, konsentrasinya menjadi:
10−𝑥
[I2]CCl4 = 253,8 𝑥 2 mmol
Jika lapisan CCl4 diambil dengan pertolongan corong pisah dan lapisan air yang
tinggal dikocok lagi dengan 2 mL CCl4 baru untuk kedua kalinya, kuantitas iod yang masih
tinggal dalam lapisan air y dapat dihitung dari persamaa:
(0,7−𝑦)
2
Kd = = 𝑦 = 0,052 mg
12
Dapat ditunjukan bahwa setelah ekstraksi yang ketiga iod tersisa adalah 3,62 x 10-3 mg
dan setelah yang keempat 2,1 x 10-5 mg iod. Jika sebagai ganti tiga konsentrasi berurutan
masing-masing dengan 2 mL CCl4, larutan air sebanyak 10mL aslinya diekstraksi dengan
6mL CCl4 satu kali saja, maka iod yang tertinggal dalam lapisan air masih 0,24 mg, seperti
dapat dibuktikan dengan perhitungan yang serupa.
2). Sebagai uji dalam analisis kualitatif
(i) Kromium pentoksida lebih dapat larut dalam amil alkohol (atau dalam eter) dari
pada dalam air, dengan mengocok larutan encer dalam air dengan amil alkohol,
diperoleh suatu larutan pekat dalam amil alkohol, dan adanya kromat atau
amonium tiosianat terhadap ion kobalt (II), lebih dapat larut dalam amil alkohol
dari pada dalam air; pewarnaan biru dari lapisan amil alkohol disebabkan oleh
terbentuknya larutan pekat dari senyawa ini, merupakan uji yang peka dan khas
untuk kobalt.
3). Studi Hidrolisis, dalam hidrolisis suatu garam dari basa lemah dan asam kuat atau basa
lemah dan basa kuat, terdapat kesetimbangan antara garam, asam bebas dan basa bebas.
Ekstraksi | 5
Garam + Air Asam + Basa
Konsentrasi asam lemah atau basa lemah dapat ditentukan dengan distribusi antara
Iod jauh lebih dapat larut dalam larutan kalium iodida dalam air dari pada dalam air;
ini disebabkan oleh terbentuknya ion tri-iodida, I3-. Kesetimbangan berikut berlangsung
I2 + I- I3-
Jika larutan itu dititrasi dengan larutan natrium tiosulfat, konsentrasi iod total, sebagai I2
bebas dan I3- tak bebas diperoleh, segera sesudah iod dihilangkan akibat interaksi dengan
tiosulfat, sejumlah iod baru dibebaskan dari tri- iodida agar kesetimbangan tidak terganggu.
Namun, jika larutan dikocok dengan karbon tetraklorida, dimana iod saja yang dapat larut
cukup banyak, maka iod dalam lapian organik berada dalam kesetimbangan dengan iod bebas
K = [I- ] x [I2]
I3-
Ekstraksi | 6
c. Ekstraksi Fase Padat (Solid Phase Extraction)
Jika dibandingkan dengan ekstraksi cair-cair, SPE merupakan teknik yang relative
baru, akan tetapi SPE cepat berkembang sebagai alat yang utama untuk praperlakuan sampel
atau untuk clean-up sampel-sampel kotor, misalnya sampel-sampel yang mempunyai
kandungan matriks yang tinggi seperti garam-garam, protein, polimer, resin dan lain-lain.
Keunggulan SPE dibandingkan dengan ekstraksi cair-cair adalah:
Proses ekstraksi lebih sempurna
Pemisahan analit dari pengganggu yang mungkin ada menjadi lebih efesien
Mengurangi pelarut organic yang digunakan
Fraksi analit yang diperoleh lebih mudah dikumpulkan
Mampu menhilangkan partikulat
Lebih mudah diatomatisasi
Sementara itu kerugian SPE adalah banyaknya jenis cartridge (berisi penyerap tertentu) yang
beredar dipasaran sehingga reprodusibilitas hasil bervariasi jika menggunakan cartridge yang
berbeda dan juga adanya adsorbs yang bolak balik pada cartridge SPE.
d. Ekstraksi asam basa
Merupakan ekstraksi yang didasarkan pada sifat kelarutannya.Senyawa atau basa
direaksikan dengan pereaksi asam atau basa sehingga terbentuk garam.Garam ini larut dalam
air tetapi tidak larut dalam senyawa organic.
Salah satu teknik yang paling penting dalam kimia analitik adalah titrasi, yaitu
penambahan secara cermat volume suatu larutan yang mengandung zat A yang
konsentrasinya diketahui, kepada larutan kedua yang konsentrasinya belum diketahui, yang
akan mengakibatkan reaksi antara keduanya secara kuantitatif. Selesainya reaksi yaitu pada
titik akhir ditandai dengan semacam perubahan sifat fisis, misalnya warna campuran yang
berekasi.Titik akhir dapat dideteksi dalam campuran reaksi yang tidak berwarna dengan
menambahkan zat terlarut yang dinamakan indicator, yang mengubah warna pada titik akhir.
2.3 Faktor-Faktor Yang Mendapatkan Ekstraksi pelarut
Garam anorganik terhidrasi cenderung lebih larut dalam air daripada dalam pelarut
organik seperti benzena, kloroform, dll., Sedangkan zat organik cenderung lebih larut dalam
pelarut organik daripada dalam air kecuali jika mereka memasukkan cukup banyak hidroksil ,
sulphonic, atau pengelompokan hidrofilik lainnya. Dalam analisis ekstraksi pelarut logam
kami prihatin dengan metode dimana kelarutan air kation anorganik dapat ditutupi oleh
interaksi dengan reagen yang sesuai (sebagian besar organik); ini pada dasarnya akan
Ekstraksi | 7
menghilangkan beberapa atau semua molekul air yang terkait dengan ion logam yang
menyebabkan kelarutan air. Senyawa ionik tidak diharapkan untuk diekstraksi menjadi
pelarut organik
2.4 Pengobatan Kuantitatif Kesetimbangan Ekstraksi Pelarut.
Ekstraksi pelarut dari kompleks kelat logam netral dibentuk dari agen kelat HR
menurut persamaan dapat diperlakukan secara kuantitatif berdasarkan asumsi berikut: (a)
pereaksi dan kompleks logam ada sebagai molekul sederhana yang tidak berhubungan dalam
kedua fase; (b) solvasi tidak memainkan peranan penting dalam proses ekstraksi; dan (c) zat
terlarut adalah molekul yang tidak bermuatan dan konsentrasinya pada umumnya sangat
rendah sehingga perilaku larutannya sedikit menyimpang dari idealitas. Disosiasi HR agen
kelat dalam fase air diwakili oleh persamaan. Berbagai kesetimbangan yang terlibat dalam
proses ekstraksi pelarut dinyatakan dalam konstanta termodinamika berikut:
Konstanta disosiasi kompleks, K, = [Mn+], [R-]; / [MR,],
konstanta disosiasi reagen, Kr = [H+], [R-1, / [HR],
Koefisien partisi kompleks, p, = [MRn], / [MRn],
Koefisien partisi reagen, pr = [SDM], / [SDM],
di mana subskrip c dan r merujuk ke kompleks dan reagen, dan w dan o ke fase berair dan
organik masing-masing . Rasio distribusi, yaitu rasio jumlah logam yang diekstraksi sebagai
kompleks ke dalam fase organik dengan yang tersisa dalam bentuk al1 dalam fase berair,
diberikan oleh yang dapat ditampilkan untuk mengurangi menjadi
D = K [SDM] O / [H+];
di mana K = (Krpr) "/ KCp,
Jika konsentrasi reagen tetap konstan
Ekstraksi dapat dilakukan dalam operasi batch atau operasi berkelanjutan. Ekstraksi
batch, metode paling sederhana dan paling banyak digunakan, digunakan di mana rasio
distribusi yang besar untuk pemisahan yang diinginkan sudah dapat diperoleh. Sejumlah kecil
ekstraksi batch siap melepaskan komponen yang diinginkan sepenuhnya dan dapat dilakukan
dalam corong pemisah sederhana. Dua lapisan diguncang dalam corong pemisah sampai
tercapai keseimbangan, setelah itu mereka dibiarkan mengendap sepenuhnya sebelum
berpisah. Ekstraksi dan pemisahan harus dilakukan pada suhu konstan, karena rasio distribusi
serta volume pelarut dipengaruhi oleh perubahan suhu. Harus diingat bahwa agitasi yang
terlalu keras dari campuran ekstraksi sering tidak memiliki tujuan yang berguna: inversi
berulang sederhana dari vesse1 cukup untuk memberikan keseimbangan dalam inversi yang
relatif sedikit. Jika tetesan fase berair dimasukkan dalam ekstrak organik, dimungkinkan
Ekstraksi | 8
untuk menghilangkannya dengan menyaring ekstrak melalui kertas saring kering: kertas
saring harus dicuci beberapa kali dengan pelarut organik segar.
Ketika rasio distribusi rendah, metode ekstraksi berkelanjutan digunakan. Prosedur
ini memanfaatkan aliran kontinu pelarut bercampur melalui larutan; jika pelarut mudah
menguap, ia didaur ulang dengan distilasi dan kondensasi dan didispersikan dalam fase berair
dengan menggunakan piringan kaca yang disinter atau alat yang setara. Peralatan tersedia
untuk mempengaruhi ekstraksi kontinyu seperti itu dengan pengembalian otomatis pelarut
yang diuapkan.
Stripping adalah penghilangan zat terlarut yang diekstraksi dari fase organik untuk
persiapan lebih lanjut untuk analisis terperinci. Namun, dalam banyak prosedur analitik yang
melibatkan proses ekstraksi, konsentrasi zat terlarut yang diinginkan ditentukan langsung
dalam fase organik. Jika metode analisis lain digunakan, atau jika langkah pemisahan lebih
lanjut diperlukan, zat terlarut harus dipindahkan dari fase organik ke media yang lebih cocok.
Jika pelarut organik mudah menguap (mis. Dietil eter) prosedur paling sederhana adalah
menambahkan sedikit air dan menguapkan pelarut pada penangas air; perhatian harus
diberikan untuk menghindari hilangnya zat terlarut yang mudah menguap selama penguapan.
Kadang-kadang penyesuaian pH larutan, perubahan keadaan valensi, atau penggunaan
pereaksi komplek kompleks yang larut dalam air dapat digunakan untuk mencegah hilangnya
zat terlarut.
2.5 Ekstraksi Synerglstlc
Fenomena di mana dua reagen, ketika digunakan bersama, mengekstrak logam ion
dengan peningkatan efisiensi dibandingkan dengan aksi individu mereka disebut sinergisme.
Bentuk umum dari ekstraksi sinergis adalah di mana logam ion, Mn+, diekstraksi dengan
campuran pereaksi pengkelat asam, HR, dan a pereaksi dasar tidak bermuatan, S. Tindakan
bersama reagen adalah terutama diucapkan dalam kasus-kasus di mana kapasitas koordinasi
ion logam berada
tidak sepenuhnya tercapai dalam MR, chelate; maka ekstraktan S memberikan campuran
kompleks, MRnS ,, yang diekstraksi dengan efisiensi yang jauh lebih besar daripada
induknya kelat Konsep ini telah diterapkan secara bermanfaat dalam kasus dithizone reagen
dengan menggunakannya dalam kombinasi dengan basa seperti piridin dan 1, 10-fenantrolin.
Dengan demikian, meskipun kompleks yang dibentuk oleh mangan (I1) dengan diton saja
tidak memiliki nilai analitis karena terurai dengan cepat, kompleks merah terbentuk oleh
mangan (I1) dengan ditizon dan piridin cukup stabil untuk cahaya dan oksidasi untuk
digunakan dalam prosedur fotometrik sensitif untuk menentukan lacak jumlah mangan ~ e.A
Ekstraksi | 9
~ g dalam reaksi yang biasanya sangat lambat nikel (I1) dengan ditizon, H, Dz, sangat
dipercepat dengan penambahan nitrogen basa seperti 1, 10-fenantrolin (fen). Kompleks
terbentuk sesuai dengan persamaan: rumus adalah dasar dari metode ekstraksi-fotometrik
yang sangat sensitif untuk nikel Selain sistem dari tipe di atas, yaitu yang melibatkan
pembentukan adduct, berbagai jenis sistem ekstraksi sinergis lainnya diakui dan dimiliki
Contohnya adalah pengaruh sinergis seng dalam ekstraksi dan AAS menentukan jejak
kadmium dalam air.
2.6 Reagen Ekstraksi
Sejumlah kelat dan ekstraksi lainnya pereaksi, serta beberapa pelarut organik,
dengan minat khusus terhadapnya sifat ekstraksi selektif. "Acetylacetone (pentane-2,4dione),
CH3CO-CH, -COCH. Acetylacetone adalah cairan seluler tidak berwarna, b.p. 139 OC, yang
sedikit larut dalam air (0,17g mL- 'pada 25 OC) dan larut dengan banyak pelarut organik. Ini
bermanfaat keduanya sebagai solusi (dalam karbon tetraklorida, kloroform, benzena, xilena,
dll.) dan sebagai cairan murni. Senyawa ini adalah fi-diketon dan terbentuk dengan baik kelat
dengan lebih dari 60 logam. Banyak chelate (acetylacetonate) larut dalam pelarut organik,
dan kelarutannya dalam urutan gram per liter, tidak seperti bahwa chelate yang paling analitik
digunakan, sehingga skala makro dan mikro pemisahan dimungkinkan. Selektivitas dapat
ditingkatkan dengan menggunakan EDTA sebagai agen masker. Penggunaan acetylacetone
sebagai pelarut dan ekstraktan [mis. untuk Al, Be, Ce, Co (III), Ga, In, Fe, U (VI), dll]
menawarkan beberapa keunggulan dibandingkan penggunaannya dalam larutan dalam karbon
tetraklorida, dll: ekstraksi dapat dilakukan pada pH yang lebih rendah daripada yang mungkin
karena konsentrasi reagen yang lebih tinggi; dan seringkali kelarutan kelat lebih besar dalam
asetilaseton daripada banyak Pelarut organik. Pelarut yang umumnya digunakan adalah
karbon tetraklorida; organik Lapisan lebih berat dari air.
Aplikasi yang menarik adalah pemisahan kobal dan nikel: keduanya Co (I1) atau Ni
(I1) membentuk kelat yang dapat diekstraksi, tetapi Co (II1) kelat dapat diekstraksi; Oleh
karena itu ekstraksi dimungkinkan setelah oksidasi. Thenoyltrifluoroacetone (TTA), C, H3S-
CO-CH, -COCF ,. Ini adalah kristal solid, m.p. 43 OC; itu, tentu saja, sebuah fi-diketon, dan
kelompok trifluoromethyl meningkatkan keasaman bentuk en01 sehingga ekstraksi pada nilai
pH rendah layak. Reaktivitas TTA mirip dengan asetil aseton: umumnya digunakan sebagai
larutan 0,1 -0,5 M dalam benzena atau toluena. Perbedaan ekstraksi perilaku hafnium dan
zirkonium, dan juga di antara lantanida dan aktinida, sangat penting. Turunan-turunan asetil
aseton fluorin lainnya adalah trifluoroacetylacetone dan hexafluoroacetylacetone
Ekstraksi | 10
(CF3COCH2COCF3), yang membentuk chelate volatile stabil dengan aluminium, berilium,
chromium (111) dan sejumlah ion logam lainnya.
Ekstraksi | 11
BAB III
PENUTUP
3.1 Kesimpulan
Ekstraksi secara umum dibedakan atas dua yaitu ekstraksi padat cair dan ekstraki cair-
cair. Ekstraksi padat cair, digunakan untukmelarutkan zat yang dapat larut dari campurannya
dengan zat padat yang tidakdapat larut yang terdiri dari cara dingin (maserasi, perkolasi) dan
cara panas(soxhletasi, refluks) sedangkan ekstraksi cair-cair, digunakan untuk
memisahkandua zat cair yang saling bercampur, dengan menggunakan pelarut
dapatmelarutkan salah satu zat. Dalam melakukan ekstraksi padat cair, ada beberapafaktor
yang mempengaruhi yaitu temperatur, zat pelarut, ukuran partikel dan pengadukan fluida
sedangkan pada ektraksi cair-cair, hal yang harus diperhatikanadalah selektivitas, kelarutan,
kemampuan untuk saling tidak bercampur,kerapatan, selektivitas dan titik didih.
Ekstraksi | 12
Daftar Pustaka
Ekstraksi | 13