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PROPIEDADES
DE LOS FLUIDOS
Jose Luis Rivero S.

Propiedades de los Fluidos
Métodos Analíticos
MUESTREO, CARACTERIZACION,
VALIDACION, PROPIEDADES
Jose Luis Rivero S.

Presentación
Debido a la creciente actividad en la industria petrolera es necesario contar con

datos de fluidos representativos, para una adecuada caracterización de los fluidos en
reservorio como así también en superficie.
Un análisis de laboratorio PVT debe ser representativo y consistente para ser

utilizados en los estudios de simulación, ya que si un análisis PVT es consistente pero
no representativo, se pueden utilizar correlaciones y ajustes mediante ecuaciones de
estado.
La Publicación de este libro es muy importante en el estudio de los fluidos de
reservorio, debido a que la mayoría de los libros y folletos están publicados en ingles.
En el presente libro estamos presentando los temas de validación, caracterización de un
análisis PVT como así también la simulación de las distintas pruebas.
En el presente Libro estamos presentando las nuevas correlaciones expuestas en
los distintos congresos.
Ing. Jose Luis Rivero
Santa Cruz-Bolivia, Abril/2006

Agradecimientos
Primeramente quiero agradecer a la Universidad Gabriel René Moreno y YPFB

por el apoyo brindado para la cristalización de este libro, ya que para mí tiene un
profundo significado en el décimo primer año de enseñanza en el departamento de
Petróleo de la Universidad Gabriel Rene Moreno.
Al Dr. Hugo Araujo por su colaboración, comentarios y sugerencias.
Al Ingeniero Rolando Vidaurre por el aporte y contribución recibida en los

ensayos y pruebas de las distintas correlaciones.
Al Ing. Joaquín Texeira , por su colaboración.
Al Ing. Uganeth Ribera por su ayuda en las investigaciones realizadas,

transcripción y ajustes de los programas realizados.
Finalmente agradezco a mi esposa y mis hijos por la comprensión e incentivo en

la cristalización de esta obra.
Introducción
La creciente actividad en la industria petrolera nos obliga a contar con datos de

fluidos representativos, para evitar los criterios erróneos o equivocados en la
caracterización de los fluidos, lo cual incidirá en el desarrollo del campo y diseño de
plantas.
En el análisis de las pruebas PVT se observan que existe un porcentaje de

pruebas no representativas, debido posiblemente a la mala toma de muestra,
contaminación de los recipientes en los muestreos, y a la inestabilidad de la producción,
a nivel de toma de muestreo, y a otros problemas adicionales a los que hacemos alusión
en este libro. Hacemos énfasis en la importancia de datos representativos, ya que ellos
nos darán la seguridad de un desarrollo óptimo de un campo hidrocarbufifero.
El interés de escribir este libro, nació debido a la falencia de libros de fluidos

escrito en Español, pues la mayoría de la literatura se encuentra en ingles. Otro punto
importante a considerar para un estudio, es el de contar con la mayoría de las
correlaciones en un solo libro para un estudio de comparación, optimizando el uso de
las correlaciones para distintos reservorios.
El contenido del texto cubre todos los aspectos fundamentales referente a los
fluidos en reservorio como así también en superficie, al igual que la interpretación de la
Prueba PVT, su validación, determinación de las propiedades de las mezcla de
hidrocarburos en fase liquida y gaseosa a través de correlaciones y ecuaciones de
estado, problemas y soluciones planteadas.
Hacemos referencias a varios aspectos de los fluidos. En el explicamos acerca de

los componentes naturalmente encontrados en los hidrocarburos líquidos, su
clasificación de su serie homologa, sus estructuras, enlace, propiedades físicas y
químicas.
En el Capitulo II y III, desarrollamos los sistemas de hidrocarburos simples y

multicomponentes y la clasificación de los fluidos en el reservorio, tanto para gas como
para el petróleo.
El capitulo IV es uno de los capítulos más importante ya que se refiere al

muestreo, las ventajas y desventajas de cada uno de ellos, así también la validación y el
análisis del PVT en función a su simulación. Los capitulos V,VI,VII explican las
propiedades del gas, petróleo y el agua con sus distintas correlaciones, realizando
comparaciones en función a sus rangos de funcionamiento de cada una de ellos.
El capitulo VIII, esta destinada a la caracterización del heptano plus, sus

distintas correlaciones, agrupamiento y desagrupamiento de las fracciones más pesadas.
El capitulo IX se expone el equilibrio de fase líquido y vapor. Finalmente, el capitulo X
presenta las ecuaciones de estado, correlaciones y ejemplos de aplicación.
ANALISIS DE LOS FLUIDOS______________________________________________________________ 1
INDICE
CAPITULO I
COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS EN LOS HIDROCARBUROS LIQUIDOS
1.1. Introducción 8
1.2. Química Orgánica 8
1.2.1. Teoría Estructural 10
1.2.2. Enlaces Químicos 10
1.2.2.1.-Enlace Iónico 11
1.2.2.2.-Enlace Covalente 11
1.2.3.-Enlaces en Compuestos Orgánicos 12
1.2.4.-Angulo de Enlaces 13
1.2.5.-Nombres de los Componentes Químicos Orgánicos 15
1.3 Hidrocarburos 16
1.3.1.-Series Homologas 16
1.3.2.-Alcanos 17
1.3.2.1.-Nomenclatura de los Alcanos 19
1.3.2.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Alcanos 20
1.3.3.-Alquenos 23
1.3.3.1.-Nomenclatura de los alquenos 23
1.3.3.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Alquenos 25
1.3.4.-Alcadienos, Alcatríenos, Alcatetraeno 25
1.3.5.-Alquinos 26
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos 26
1.3.5.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Alquinos 26
1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifáticos 27
1.3.7.-Cicloalcanos 27
1.3.7.1.-Nomenclatura de los Cicloalcanos 27
1.3.7.2.- Propiedades Físicas y Químicas de los Cicloalcanos 28
1.3.7.3.-Anillos Condensados 30
1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadieno 30
1.3.9.-Aromáticos 31
1.3.9.1.-Benceno 31
1.3.9.2.-Enlaces del Benceno 31
1.3.9.3.-Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromáticos 32
1.3.9.4.- Propiedades Físicas y Químicas de los Hidrocarburos Aromáticos 34
1.3.9.5.-Cicloalcanoaromaticos 34
1.3.10.-Otros Compuestos Orgánicos 36
1.4.1.-Componentes no Hidrocarbonicos del petróleo 37
1.4.2.-Compuestos Sulfúricos 37
1.4.2.1.-Acido Sulfhídrico 38
1.4.3.-Mercaptanos 38
1.4.4.-Sulfuro de Alquilo 38
1.4.4.1.-Otros Compuestos Sulfuroso 39
1.4.5.-Compuestos de Oxigeno 39
1.4.6.-Compuestos del Nitrógeno 40
1.4.7.-Compuestos Organometalicos 40
1.5.1.- Resinas y asfáltenos 41
1.6.1.-Clasificación de los petróleos crudos 41
1.6.1.1.-Clasificación Física 41
1.6.1.2.- Clasificación Química 42
CAPITULO II
COMPORTAMIENTO DE FASE
2.2. Sistema Hidrocarburiferos 44
2.3.-Sistema de Componentes Simples 44
2.4.-Sistema de Dos Componentes 47
2.5.-Sistema Multicomponentes 50
2.6.-Diagrama de Fase Aplicado a un Reservorio 52
Ing. José Luis Rivero S. 1

CAPITULO III
CLASIFICACION DE LOS FLUIDOS EN EL RESERVORIO
3.1.-Introducción 54
3.2.-Identificación del Tipo de Fluido 54
3.3.-Clasificación de los Reservorios 55
3.3.1.- Reservorio de Petróleo 55
3.3.1.1.- Reservorio de Petróleo bajo Saturado 55
3.3.1.2.- Reservorio de Petróleo Saturado 55
3.3.1.3.- Reservorio con capa de Gas 55
3.3.1.4.- Petróleo Negro 56
3.3.1.5.- Petróleo Negro de bajo Rendimiento 57
3.3.1.6.- Petróleo Negro de alto Rendimiento o volátil 58
3.3.1.7.- Petróleo Negro cerca al punto Crítico 60
3.3.2.-Reservorio de Gas 60
3.3.2.1.-Reservorio de Gas Condensado Retrogrado 60
3.3.2.2.-Reservorio Cerca al Punto Critico 62
3.3.2.3.-Reservorio de Gas Húmedo 63
3.3.2.4.-Reservorio de Gas Seco 64
CAPITULO IV
MUESTREO VALIDACION Y ANALISIS PVT
4.2. Tomas de Muestras del Reservorio 66
4.3.-Recomendaciones para el Muestreo de Pozos 67
4.4.- Preparación del Pozo para el Muestreo 67
4.5.-Tipos de Muestreo 68
4.5.1. Muestra de Fondo de Pozo 68
4.5.2. Muestras de Superficie 70
4.5.3. Ventaja y Desventaja de los Diferentes Tipos de Muestreo 71
4.5.3.1.-Muestreo de Superficie 71
4.5.3.2.- Muestreo de Fondo 71
4.6.-Procesos Realizados a las Muestras de Reservorio 71
4.7.-Estudio de los Fluidos en el Reservorio 72
4.7.1.-Hoja de Información General 72
4.8.-Análisis PVT del Petróleo 73
4.9.- Análisis PVT del Gas Condensado 73
4.10.-Recombinación de Muestras 74
4.11.- Composición 74
4.12.- Vaporización Instantánea o Flash 75
4.12.1.-Simulación de las Pruebas a Composición Constante 79
4.13.- Vaporización Diferencial 83
4.13.1.- Simulación Liberación Diferencial 86
4.14.-Agotamiento a Volumen Constante 91
4.14.1.- Simulación del proceso de agotamiento a volumen constante 93
4.15.- Pruebas del Separador 97
4.15.1.-Procedimiento de Laboratorio para una prueba de Separación Instantánea 98
4.16.- Viscosidad del Petróleo 100
4.17.-Viscosidad del Gas 100
4.18.-Validación de las Pruebas PVT 100
4.18.1.-Consistencia 100
4.18.1.1.- Balance de Masa por Etapas 101
4.18.1.2.-Balance Molar 101
4.18.1.3.-Recombinación Matemática 101
4.18.1.5.- Método de Hoffman 105
CAPITULO V
PROPIEDADES DEL GAS

5.2. Condiciones Estándar 109
5.3. Gas Natural 109
5.3.1. Composición del Gas Natural 110

5.3.2. Comportamiento de los Gases Ideales 110

5.3.3.-Ley de los Gases Ideales 110
5.3.3.1.-Ley de Boyle 110
5.3.3.2.-Ley de Charles 111
5.3.3.3.- Ley de Charles y Boyle 111
5.3.3.4.- Ley de Avogadro 111
5.3.4.-Ecuación de los Gases Ideales 112
5.3.5.- Mezcla de los Gases Ideales 113
5.3.5.1.- Ley de Dalton 113
5.3.5.2.- Ley de Amagar 113
5.3.5.3.- Fracción Molar 114
5.3.5.4.- Fracción en Peso 114
5.3.6.-Propiedades de las Mezcla de los Gases Ideales 115
5.3.6.1.-Peso Molecular Aparente 115
5.3.6.2.-Volumen Estándar 115
5.3.6.3.-Densidad del Gas 116
5.3.6.4.-Volumen Especifico 116
5.3.6.5.-Gravedad Específica 116
5.3.7.-Comportamiento de los Gases Ideales 116
5.3.7.1- Propiedades Pseudo Críticas del Gas 118
5.3.7.1.1.-Composición Conocida 118
5.3.7.1.1.1.-Regla de la Mezcla de Kay 118
5.3.7.1.1.2.- Regla de la Mezcla de Sutton 118
5.3.7.1.1.3.- Regla de la Mezcla de Sharkawy 119
5.3.7.1.2.- Composición Desconocida 121
5.3.7.1.2.1.-Correlaciones de Standing 121
5.3.7.1.2.2.- Correlaciones de Sutton 121
5.3.7.1.2.3.- Correlaciones de Sharkawy 121
5.3.7.2.-Corrección por Impurezas 122
5.3.7.2.1.- Correlaciones de Wichert-Aziz 123
5.3.7.2.2.- Correlaciones de Carr-Kobagashi-Burrows 123
5.3.7.3.-Propiedades Pseudos Reducidas 124
5.3.7.4.-Factor de Compresibilidad Z 124
5.3.7.4.1.- Correlaciones de Standing y Katz 124
5.3.7.4.2.- Correlaciones de Brill y Beggs 125
5.3.7.4.3.- Correlaciones de Papay 126
5.3.7.4.4.- Correlaciones de Hall – Yarborough 126
5.3.7.4.5.- Correlaciones de Dranchuk-Abu-Kassem 127
5.3.7.4.6.- Correlaciones de Drank, Purvis y Robinson 128
5.3.7.5.- Factor Volumétrico del Gas 129
5.3.7.6.- Compresibilidad Isotérmica del Gas 130
5.3.7.6.1.- Compresibilidad para un Gas Ideal 131
5.3.7.6.2.- Compresibilidad para un Gas Real 132
5.3.7.6.3.- Compresibilidad Pesudo Reducida 133
5.3.7.6.3.1.- Correlaciones de Mattar –Braar-Aziz 134
5.3.7.7.- Viscosidad del Gas Natural 134
5.3.7.7.1.- Correlaciones de Carr-Kobagashi-Burrows 136
5.3.7.7.2.- Correlaciones de Lee, Gonzáles y Eakin 137
5.3.7.7.3.- Correlaciones de Dean y Stiel 138
5.4.-Gas Húmedo y Gas Condensado 138
5.4.1.- Recombinación de los Fluidos 139
5.4.1.1.-Recombinación por Composición Conocida 139
5.4.1.1.1.-Composición de Superficie Conocida 140
5.4.1.1.2.- Composición del Separador Conocida 142
5.4.1.2.-Recombinación por Composición Desconocida 145
5.4.1.2.1.-Propiedades Conocidas Gas de Separador y Tanque 146
5.4.1.2.2.- Por Correlaciones 147
5.4.1.2.2.1.-Desarrollo de las Correlaciones 148
5.4.2.- Factor Volumétrico del Gas Húmedo 153
5.4.2.1.-Conociendo la composición de Superficie 154

5.4.2.2.-Composición Desconocida 155

5.5.- Gases Retrógrados 156
5.5.1.- Factor de Compresibilidad para un Sistema Bifásico 156
5.5.2.-Presión de Roció 158
5.5.2.1.- Con la Composición 159
5.5.2.2.- Con datos de Producción 161
CAPITULO VI
PROPIEDADES DEL PETROLEO

6.2. Petróleo 165
6.2.1.-Densidad y Gravedad Especifica del Petróleo 165
6.2.2.- Peso Molecular del Petróleo 166
6.2.3.- Densidad del Petróleo 166
6.2.3.1.- Principios de una Solución Ideal 167
6.2.3.2.- Densidad del Petróleo Saturado 167
6.2.3.2.1.- Composición Conocida 168
6.2.3.2.1.1.- Correlaciones de Standing y Katz 168
6.2.3.2.1.2.- Correlaciones de Alani-Kennedy 172
6.2.3.2.2.- Composición Desconocida 174
6.2.3.2.2.1.- Correlaciones de Katz 174
6.2.3.2.2.2.- Correlaciones de Standing 176
6.2.3.2.2.3.- Correlaciones de Ahmed 176
6.2.3.3.-Densidad del Petróleo Bajo Saturado 178
6.2.3.3.1.- Correlaciones de Vásquez –Beggs 179
6.2.3.3.2.- Correlaciones de Ahmed 179
6.2.4.-Coeficiente de Compresibilidad Isotérmica del Petróleo 180
6.2.4.1.- Petróleo Saturado 181
6.2.4.1.1.-Correlaciones de Mc. Cain 183
6.2.4.2.- Petróleo Bajo Saturado 184
6.2.4.2.3.- Correlaciones de Petrosky-Farshad 187
6.2.4.2.4.- Correlaciones de Marhoun 188
6.2.4.2.5.- Correlaciones de Frasead, Garber y Osorio 189
6.2.4.2.6.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt 190
6.2.5.-Solubilidad del Gas 190
6.2.5.1.- Correlaciones de Standing 192
6.2.5.2.- Correlaciones de Lasater 193
6.2.5.3.- Correlaciones de Vásquez –Beggs 194
6.2.5.4.- Correlaciones de Glazo 194
6.2.5.5.- Correlaciones de Marhoun 195
6.2.5.6.- Correlaciones de Petrosky 195
6.2.5.7.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt 196
6.2.5.8.- Correlaciones de Velarde Et Al 196
6.2.6.-Factor Volumétrico del Petróleo 197
6.2.6.1.-Petróleo Saturado 198
6.2.6.1.1.- Correlaciones de Standing 199
6.2.6.1.3.- Correlaciones de Glazo 200
6.2.6.1.4.- Correlaciones de Marhoun 201
6.2.6.1.5.- Correlaciones de Arp 201
6.2.6.1.7.- Correlaciones de Petrosky-Farshad 202
6.2.6.1.8.- Correlaciones de Majeed y Salman 203
6.2.6.1.9.- Correlaciones de Dokla y Osman 203
6.2.6.1.10.-Correlaciones de Farshad ET. AL. Osorio 204
6.2.6.1.11.-Correlaciones de Omar y Todd 205
6.2.6.1.12.- Correlaciones de Almehaideb 205

6.2.6.1.13.- Correlaciones de Macary EL – Batanomy 206

6.2.6.1.15.- Correlaciones de Velarde Et Al 207
6.2.6.1.16.- Correlaciones de AL-Shammasi 208
6.2.6.2.- Petróleo Bajosaturado 208
6.2.6.2.1.-Correlaciones de Vásquez –Beggs 209
6.2.6.2.2.-Correlaciones de Ahmed 209
6.2.7.-Factor Volumétrico Total del Petróleo 209
6.2.7.3.- Correlaciones de Sage-Olds 212
6.2.8.-Viscosidad del Petróleo 213
6.2.8.1.- Composición Desconocida 214
6.2.8.1.1.-Petróleo Muerto 214
6.2.8.1.1.1.- Correlaciones de Beal 215
6.2.8.1.1.2.- Correlaciones Beggs Robinson 215
6.2.8.1.1.3.- Correlaciones de Glazo 215
6.2.8.1.1.4.- Correlaciones de Petrosky-Farshad 216
6.2.8.1.1.5.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt 216
6.2.8.1.1.6.- Correlaciones de Al-Khafaji- Et Al 217
6.2.8.1.2.-Petróleo Saturado 217
6.2.8.1.2.1.- Correlaciones de Chew-Connally 217
6.2.8.1.2.2.- Correlaciones de Beggs Robinson 218
6.2.8.1.2.3.- Correlaciones de Khan 218
6.2.8.1.3.-Petróleo Bajo saturado 220
6.2.8.1.3.1.- Correlaciones de Beal 220
6.2.8.1.3.2.- Correlaciones de Vásquez –Beggs 220
6.2.8.1.3.3.- Correlaciones de Khan 221
6.2.8.2.- Composición Conocida 222
6.2.8.2.1.-Petróleo Saturado 222
6.2.8.2.1.1.- Correlaciones de Lorenz-Bray-Clark 223
6.2.8.2.1.2.- Correlaciones de Little-Kennedy 224
6.2.9.-Presión del Punto de Burbuja 225
6.2.9.2.- Correlaciones de Lasater 226
6.2.9.3.- Correlaciones de Vásquez –Beggs 227
6.2.9.6.- Correlaciones de Petrosky-Farshad 229
6.2.9.7.- Correlaciones de Dokla y Osman 229
6.2.9.8.- Correlaciones de Omar y Todd 230
6.2.9.9.- Correlaciones de Frasead, Leblance, Garber 231
6.2.9.10.-Correlaciones de Marary EL – Batanomy 231
6.2.9.11.-Correlaciones de Almehaideb 232
6.2.9.12.- Correlaciones de Kartoatmodjo y Schmidt 232
6.2.9.13.- Correlaciones de Mc. Cain. ET. Al. 233
6.2.9.14.- Correlaciones de Velarde Et Al 234
6.2.9.15.- Correlaciones de Shammasi 234
6.3.-Petróleos Volátiles 234
CAPITULO VII
PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACION
7.2.-Composición del Agua de Formación 237
7.3.-Propiedades del Agua de Formación 242

7.3.1.-Presión del Punto de Burbuja del Agua de Formación 242

7.3.2.-Factor Volumétrico del Agua de Formación 243
7.3.2.1.- Correlaciones de Mc. Cain. 244
7.3.2.2.-Correlaciones de Dodson Standing 245
7.3.3.-Densidad del Agua de Formación 246
7.3.3.1.- Correlaciones de Mc. Cain. 247
7.3.3.2.- Correlaciones de Rowe y Chou 247
7.3.3.3.- Correlaciones de Dodson Standing 248
7.3.4.-Solubilidad del gas en el Agua de Formación 248
7.3.5.- Coeficiente de Compresibilidad Isotérmico del Agua de Formación 250
7.3.5.1.-Por Encima de la Presión de Burbuja 250
7.3.5.2.- Por Debajo de la Presión de Burbuja 251
7.3.5.2.1.- Correlaciones de Meehan 251
7.3.5.2.2.- Correlaciones de Dodson Standing 252
7.3.6.-Viscosidad del Agua de Formación 253
7.3.6.1.- Correlaciones de Mc. Cain 253
CAPITULO VIII
CARACTERIZACION DEL HEPTANO PLUS
8.2.-Pasos para una Caracterización del Heptano Plus 256
8.3.-Procesos Experimentales de Caracterización 257
8.4.- Correlaciones para las Propiedades de la Fracción Plus 257
8.4.1.- Correlaciones de Rowe 257
8.4.2.- Correlaciones de Kesler Lee 258
8.4.3.- Correlaciones de Standing 258
8.4.5.- Correlaciones de Watansiri-Owens-Starling 259
8.5.-Agrupamiento y Fraccionamiento de Las Fracciones Mas Pesadas 259
8.5.1.-Fraccionamiento del C7+ 260
8.5.1.1.- Correlaciones de Kats 261
8.5.1.2.-Correlaciones de Whitson 263
8.5.1.3.- Correlaciones de Ahmed 264
8.6.1.-Esquema de Agrupamiento 268
8.6.1.1.- Correlaciones de Whitson 268
8.6.2.-Consideraciones Realizadas en el Agrupamiento 269
CAPITULO IX
EQUILIBRIO DE FASE LÍQUIDO VAPOR
9.2.-Calculo de la Relación de Equilibrio 274
9.3.-Relación de Equilibrio Para Soluciones Reales 275
9.3.1.- Correlación de Wilson 275
9.3.2.- Correlación de Standing 276
9.3.3.- Correlación de Galimberti Campbell 277
9.3.4.- Correlación de Whitson y Torp 277
9.3.5.- Correlación de Lohrenz y ET, AL 278
9.4.- Presión de Convergencia 280
9.4.1.- Correlación de Standing 280
9.4.2.- Correlación de Rzasa 280
9.5.-Relación de Equilibrio para las fracciones mas pesada 280
9.5.1.- Correlación de Winn 281
9.5.2.- Correlación de Katz 281
9.6.-Calculo de la Separación Instantánea 283
9.7.-Aplicaciones de la Constante de Equilibrio en Ingeniería Petrolera 283
9.7.1.-Determinación de la Presión de Roció 285
9.7.2.-Determinación de la Presión de Burbuja 287
9.8.- Equilibrio de Tres Fases 287
9.9-Cálculos de la Presión Óptima de Separación 288

CAPITULO X
ECUACIONES DE ESTADO GASES REALES
10.2.-Ecuación de Estado de Van der Waals. 294
10.3.- Ecuación de Estado de Redlich –Kwong 299
10.4.-Ecuación de Estado de Soave Redlich Kwong y Modificaciones 302
10.4.1.-Coeficiente de Iteración Binario 303
10.4.1.1.-Ajuste en Base a Datos de Laboratorio 304
10.4.2.-Fugacidad 306
10.4.3.-Correcciones Volumétricas de la Ecuación de Estado 308
10.5.-Ecuaciones de Estado de Peng Robinson 308
Abreviaturas 312
Anexo A Tablas de las Propiedades Fisicas de los Componentes Puros 320
Anexo B Gráficos de la presión de Convergencias y compresibilidad 324
Anexo C Gráficos de la Solubilidad de los HC en Agua 328
Anexo D Tabla de Comparación de las propiedades de los fluidos 332

Componentes Naturales de los hidrocarburos 8
CAPITULO
I COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS

EN LOS HIDROCARBUROS LIQUIDOS
1.1. INTRODUCCIÓN
Las acumulaciones de gas y de petróleo ocurren en trampas subterráneas formadas por

características estructurales, estratigráficas o ambas; Por fortuna, estas acumulaciones se
presentan en las partes más porosas y permeables de los estratos, siendo éstos principalmente
areniscas, calizas y dolomitas, con las aberturas ínter granulares o con espacios porosos debido a
diaclasas, fracturas y efectos de soluciones. Por lo que un yacimiento está definido como una
trampa donde se encuentra contenido el petróleo, el gas, o ambas como mezclas complejas de
compuestos. Los depósitos de petróleo naturales encontrados están compuestos por químicos
orgánicos, cuando las mezclas químicas están compuestas de pequeñas moléculas, éste es un
gas a temperaturas y presiones normales. ( La Tabla 1.1 nos da la composición típica de
hidrocarburos gaseosos encontrados naturalmente).
Cuando la mezcla contiene moléculas más grandes, es un líquido a temperatura y presión

normales. Un petróleo típico contiene cientos componentes químicos, de diferente composición
química y tratar de separarlo en diferentes componentes químicos es impráctico. No obstante el
petróleo crudo normalmente es separado en fracciones de crudo, de acuerdo al rango del puntó de
ebullición de los componentes incluidos en cada fracción. (Ver La Tabla 1.2) que nos da una lista
de las fracciones típicas que son separadas del petróleo crudo.
Los petróleos crudos son clasificados químicamente de acuerdo a la estructura de las

moléculas en la mezcla, los métodos de clasificación usan combinación de las palabras parafínico,
nafténico, aromático y asfáltico, por ejemplo petróleo crudo que contiene predominantemente
moléculas de parafina, con la riqueza se obtendrá aceites lubricantes de alto rendimiento y con los
residuos cera parafínica. De otra forma si las moléculas más grandes son aromáticas y asfálticas,
las fracciones más pesadas del petróleo crudo son útiles para embetunar, impermeabilizar tejados,
pavimentos asfálticos y otras aplicaciones similares.
Los líquidos obtenidos de diferentes reservorios petrolíferos, tienen diferentes

características, algunos son negros, pesados y viscosos como el tar; mientras que otros son
marrones o casi claros con viscosidades y gravedades específicas bajas. Sin embargo casi todos
los petróleos líquidos encontrados naturalmente, tienen un análisis elemental donde los límites son
dados en la (Tabla 1.3).
Esta consistencia no es considerable: recuerde que las moléculas de estos químicos

orgánicos consiste en varias estructuras construidas principalmente del grupo CH2.
Es necesario entender los diferentes tipos de componentes orgánicos que hacen la mezcla,
y conocer su nomenclatura, las relaciones, y grados de volatilidad, reactividad. Por lo tanto, el
estudio de las propiedades líquidas empieza con una revisión del comportamiento de los
componentes encontrados en mezclas de petróleos naturales.
1.2. QUÍMICA ORGÁNICA
Las moléculas orgánicas contienen carbono e hidrógeno, mientras que muchos químicos
orgánicos también contienen otros elementos, las moléculas es la unión del carbono –hidrógeno lo
que lo define como orgánicos. La química orgánica define la vida, así como hay millones de
diferentes tipos de organismos vivos en este planeta, hay millones de moléculas orgánicas
diferentes; cada una con propiedades químicas y físicas diferentes; La diversidad de los químicos
8
orgánicos tiene su origen en la versatilidad del átomo de carbono. Los componentes inorgánicos
son obtenidos de minerales, y los orgánicos son de material producido por organismos vivientes.
9
Sin embargo los componentes orgánicos pueden ser producidos ahora en laboratorio,
entonces esta definición ha perdido su significado. No obstante, la definición de orgánico es
todavía conveniente porque la química de los componentes del carbono es más importante para la
vida cotidiana que cualquier otro elemento.
Los componentes derivados de origen orgánico tienen una cosa en común: Todos
contienen el elemento carbono; Ahora la mayoría de los componentes del carbono son sintéticos
en vez de obtenerlos de plantas y animales. Los componentes orgánicos son usualmente
sintetizados de otros componentes orgánicos, sin embargo hacer orgánicos de sustancias
inorgánicas como, los carbonatos o cianuros es posible.
Dos de las mayores fuentes de material orgánico mediante la cual componentes orgánicos
pueden ser obtenidos son: Petróleo y Carbón, ambas de estas fuentes son orgánicas en el sentido
antiguo porque ambos son productos de la descomposición de plantas y animales. Componentes
de estas fuentes son usados como piezas para los componentes orgánicos más complicados que
son tan importantes para la civilización ahora.
Curiosamente toda una rama de la química esta centrada en un solo elemento. La principal
razón de esto es la fuerza en el enlace carbono-carbono. Cadenas largas de átomos de carbono,
un enlace tras otro son posibles.
Hay otros elementos (tales como el Boro, Silicio y Fósforo) que pueden formar cadenas de
átomos enlazados unos con otros. El carbono es único porque no solamente forma fuertes enlaces
carbono-carbono, si no por que estos enlaces permanecen fuertes cuando el átomo de carbono es
enlazado con otros elementos. Componentes carbónicos son estables y relativamente no reactivos
químicamente. Esto no es verdadero en los componentes de otras cadenas de átomos.
1.2.1 Teoría Estructural
Las bases de la química orgánica se encuentran en la teoría estructural. La teoría

estructural está involucrada con la manera en que los átomos son combinados para formar
moléculas. Los cientos de miles de compuestos orgánicos individuales han sido ordenados en un
sistema basado en las estructuras de las moléculas de los componentes. Las moléculas que tienen
estructuras similares muestran propiedades físicas y químicas similares. Asimismo los químicos
orgánicos pueden ser agrupados en familias llamadas Series Homologas en las cuales las
estructuras moleculares y las propiedades físicas y químicas son similares.
1.2.2. Enlaces Químicos
Los químicos orgánicos toman su diversidad de muchas maneras diferentes en las que el
carbono puede enlazarse con otros átomos de carbono, formando cadenas, de enlaces sencillo,
doble y triple. Antes de considerar la estructura de las moléculas, debemos empezar con una
discusión sobre los enlaces químicos; las fuerzas que mantienen a los átomos unidos en
moléculas. Hay dos tipos de enlaces químicos, el enlace iónico y el enlace covalente
10
Recordando que cada átomo consiste de un núcleo cargado positivamente rodeados por
electrones cargados negativamente dispuestos en forma de capas concéntricas. Hay un máximo
número de electrones que puede ser acomodado en cada capa: Dos en la primera capa, ocho en
la segunda capa, ocho o dieciocho en la tercera capa, etc.
La mayor estabilidad es encontrada cuando la capa exterior está llena, como es el caso del
helio, que tiene dos electrones en su única capa. (El helio no es reactivo). Tanto el enlace iónico
como el covalente provienen de una tendencia de átomos que buscan esta estabilidad en la
configuración de electrones.
1.2.2.1. Enlace Iónico
El enlace iónico resulta de una transferencia de electrones de un átomo hacia otro. Por
ejemplo, considerando el componente fluoruro de litio. Los átomos del litio tienen dos electrones en
su primera capa y un electrón en su capa exterior. La pérdida de un electrón de la capa exterior
hará que el ión de litio quede con solo dos electrones en su capa interior.
El átomo del fluor tiene dos electrones en su primera capa, y siete electrones en su capa
exterior. La ganancia de un electrón puede dar al fluor ocho electrones como máximo en su capa
exterior, Figura 1.1.
Figura 1.1 Enlace iónico del fluoruro de litio.
El fluoruro de litio esta formado por la transferencia de un electrón del litio hacia el fluor. El
resultado de esto es que cada ión tendrá su capa exterior llena, por medio de esto, se da a cada
ión una configuración estable de electrones. La transferencia de los electrones deja el ión de litio
con una carga positiva y dan al ión de fluor una carga negativa. La atracción electrostática entre los
iones opuestamente cargados los mantiene juntos. Esta conexión entre los iones es llamada
enlace iónico.
1.2.2.2. Enlace Covalente
El enlace covalente resulta cuando los átomos comparten electrones, como la formación
de la molécula de hidrógeno. Cada átomo de hidrogeno tiene un solo electrón; Asimismo,
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compartiendo un par de electrones, dos átomos de hidrógeno pueden completar sus capas. De
igual manera, dos átomos de fluor, cada uno con siete electrones en sus capas exteriores, pueden
completarlas compartiendo un par de electrones. Así como el enlace iónico, la fuerza del enlace
covalente es debida a la atracción electrostática. De cualquier forma, en el enlace covalente la
atracción es entre los electrones y el núcleo de átomos que forman el compuesto.
H •+ • H → H •• H
•• •• •• ••
• •
• F + • F •• → •• F •
• F ••
•• •• •• ••
De una manera similar podemos visualizar los enlaces covalentes del agua y del metano.
•• ••
H • + • H + • O •• → H •• O •• H Agua
•• ••
H
•• •
H + H + H + H + C → H C •• H
• • • • • • •
• Metano
• ••
H
1.2.3. Enlaces en Compuestos Orgánicos
Los enlaces covalentes son en los cuales esta centrado nuestro estudio de química
orgánica. Una parte de la construcción estructural de la química orgánica es el átomo tetravalente
de carbono. Con unas pocas excepciones, los compuestos del carbono están formados por cuatro
enlaces covalentes para cada átomo de carbono, sin importar si la combinación es entre dos o mas
átomos de carbono o entre carbono y algún otro elemento.
El enlace que resulta de compartir dos electrones, como el ilustrado por el enlace carbono-
hidrogeno y el enlace carbono-carbono en componentes como el etano es llamado enlace simple.
El átomo de carbono es capaz de formar cuatro enlaces simples.
De cualquier forma existen compuestos como el etileno en el cual dos electrones de cada
átomo de carbono son mutuamente compartidos, produciendo un enlace con cuatro electrones.
Esto es llamado un doble enlace.
También, en algunos componentes (como el acetileno) tres electrones de cada átomo de

carbono son compartidos mutuamente de esta manera produciendo un enlace con seis electrones
llamado enlace triple. En el caso de simple, doble, o triple enlace, cada átomo de carbono termina
con ocho electrones en su capa exterior.
También, un átomo de carbono puede compartir dos o tres electrones con otros átomos
que no son carbono. Ejemplos para esto son enlace doble en el Dióxido de carbono y el enlace
triple en el Cianuro de Hidrogeno.
•• ••
•
• O •• •• C •• •• O •• Dioxido de Carbono
H •• C •• • •
• • N •• Cianuro de Hidrogeno
Normalmente una línea recta conecta los símbolos atómicos que representan un enlace
simple; dos líneas representan un doble enlace y tres líneas representan un triple enlace. Formulas
estructurales de los componentes mas comunes del carbono son dados abajo.
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H H
I I
O =C=O Dioxido de Carbono CI = CI Etileno
H H H
I
H __ CI __
H Metano H __ C ≡ N Cianuro de Hidrogeno
H H
I
H __ C ≡ C __ H Acetileno H __ CI
__
CI Acido Acético
H O- H
A veces las formulas simplificadas son usadas en las cuales los enlaces no son mostrados.
CO2 HCN CH
Dióxido de Carbono Cianuro de hidrogeno Metano
CH2CH2 CHCH CH3COOH

Etileno Acetileno Acido Acético
Por conveniencia, a veces los átomos de carbonos en cadenas largas son agrupados.
CH3CH2CH2CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH2OH
Hexano Butanol
CH3 (CH2)4CH3 CH3 (CH2)2CH2OH
__ __
CH3 CH CH3
I
CH 3
Metil Propano
(CH3)2CHCH3
Otro sistema muestra todos los enlaces excepto los enlaces de hidrógeno, que se entiende son
simple enlace.
O=C=O CH ≡ N CH4
Dióxido de Carbono Cianuro de Hidrogeno Metano
CH3— C = O
CH2= CH2 CH ≡ CH │
Etileno Acetileno OH
Acido Acético
1.2.4. Ángulos de Enlace
Normalmente, el átomo de carbono forma sus cuatro enlaces donde los cuatro átomos
adjuntos permanecen en las esquinas de un tetraedro regular. Los ángulos entre los enlaces son
los mismos que el del tetraedro de 109.5 º. Así que estos 109.5 º son considerados como la
valencia normal del ángulo del carbono, como se muestra en la Figura 1.2. Los átomos del carbono
resisten fuertemente a las fuerzas que alteran su valor de ángulo normal.
13
Figura 1.2 Modelo de esferas y barras para el metano.
Los modelos de las sustancias orgánicas proveen un significado conveniente del estudio
de las estructuras de varios compuestos orgánicos. Las esferas con agujeros representan los
átomos, las barras representan los enlaces covalentes. La Figura 1.3 muestra dos ajustes del
etano en el cual las esferas oscuras representan al carbono y las esferas claras representan los
hidrógenos. Todos los ángulos de enlace son normales de 109.5 º.
Las moléculas actuales parecen tener esencialmente una rotación libre alrededor del
simple enlace, uniéndose a los átomos de carbono a fin de que en los modelos de esferas y barras
que deberían permitir girar libremente a las barras en los agujeros.
Los arreglos mostrados en la Figura 1.3 son dos configuraciones extremas las cuales uno
puede esperar de la molécula de etano. La configuración escalonada es más estable que la
configuración eclíptica por que los átomos en la configuración escalonada se encuentran tan lejos
unos de otros como les son posibles y de esta manera ofrece menos interacción de los átomos.
Doble y triple enlace están representados por enlaces curvos formados por pares flexibles.
Las sustancias que requieren modelos de enlaces curvos son normalmente menos estables y, por
tanto, químicamente mas reactivas que las moléculas que son construidas con uniones no curvas.
La Figura 1.4 muestra el doble enlace del etileno, el triple enlace del acetileno, y los enlaces
distorsionados del ciclo propano.
Figura 1.3 Dos configuraciones rotacionales del etano.
14
Figura 1.4 Modelos esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.
Las moléculas actuales de ninguna manera lucen como modelo de esfera-barra. La

repartición de electrones en los enlaces covalentes requieren que los átomos de las moléculas
superpuestas están representadas en la Figura 1.5. De cualquier forma los modelos esfera-barra
nos bastaran para nuestro entendimiento de la química orgánica estructural.
Figura 1.5 Modelos de esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.
1.2.5. Nombres de los Componentes Químicos Orgánicos
Uno de los problemas que se tienen que encarar en el estudio de la química orgánica es el
aprendizaje de los nombres de varias estructuras orgánicas. La complejidad y la abundancia de las
variedades de compuestos orgánicos hacen que este problema sea particularmente significativo.
Idealmente, cada sustancia orgánica debe tener un nombre sistemático y descriptivo que
represente su estructura. Un sistema de nomenclatura constante esta en uso y es el que
estudiaremos. Desafortunadamente, el sistema requiere de una serie de grupos de palabras y
símbolos, haciendo los nombres completamente difíciles de manejar en una conversación.
Sin embargo, el nombre sistemático del componente 9-(2, 6,6 – trimetil – 1 – ciclohexenil) –
3,7 – dimetil 1,– 2, 4, 6,8 – nonatetraeno – 1 – o puede arruinar una conversación aunque el
compuesto está perfectamente descrito. Este compuesto es usualmente llamado vitamina A.
15
Basaremos nuestro estudio en el sistema desarrollado por la Unión Internacional de

Química Pura y Aplicada. Este sistema es llamado reglas IUPAC. Hay otros sistemas de
nomenclaturas semisistemáticos, y muchos compuestos individuales son conocidos con nombres
no sistemáticos o triviales. Estos nombres serán dados junto con los nombres IUPAC cuando los
nombres triviales son comúnmente usados.
1.3. HIDROCARBUROS
Primero consideraremos los compuestos orgánicos como si sólo contuvieran dos

elementos, hidrogeno y carbono. Estos compuestos son conocidos como hidrocarburos. Mas tarde
consideraremos los compuestos orgánicos que contienen oxigeno, nitrógeno, o átomos de sulfuro
con cantidades de hidrogeno y carbono.
En base a sus estructuras, los hidrocarburos están divididos en dos grupos principales:
Alifáticos y Aromáticos, a su vez los hidrocarburos alifáticos están subdivididos en familias:
Alcanos, Alquenos y Alquinos, sus ciclos análogos. (La Figura 1.6 muestra las relaciones entre
algunas de estas clases y familias de hidrocarburos).
1.3.1. Series Homólogas
Una familia de químicos orgánicos es conocida como una serie homóloga. Los miembros
de una serie homóloga tienen estructuras moleculares similares y grado de las propiedades físicas
también las cuales difieren unas de otras dependiendo del numero de átomos de carbono en su
estructura. Si la serie homologa de la cual un componente en particular es conocido, las
propiedades físicas y químicas del compuesto pueden ser deducidas de las propiedades de otro
compuesto que también pertenece a la serie. Por lo tanto, se estudiará la química orgánica
estudiando las variadas familias de la química orgánica.
Figura 1.6 Clases y series homologas de los hidrocarburos.
Tabla No 1.4
16
1.3.2. Alcanos
La serie homóloga de hidrocarburos que recibe el nombre de alcanos tienen el enlace

carbono-carbono simple su formula molecular general es CnH2n+2. Los alcanos son nombrados por
la combinación de un prefijo (que denota el numero de átomos de carbono) y el sufijo –ano (que
clasifica el compuesto en alcano). Los compuestos de esta familia algunas veces son llamados
hidrocarburos saturados por que los átomos de carbono están enlazados a todos los átomos de
hidrogeno posibles, por decir, los carbonos están saturados con hidrogeno. Estos alcanos son
también llamados hidrocarburos parafínicos, llamado normalmente parafina. (La Tabla 1.5 da
ejemplos).
Note que los átomos de carbono forman cadenas continuas, a medida que los átomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos átomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con más de dos átomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.
H H H
│ │ │
H─ C─ C ─ H H─ C─ H
│ │ │
Et-ano
H H Met-ano
H
H H H H H
│ │ │ │ │
H─ C─ C ─ C ─ C ─ H H─C─H
│ │ │ │ H │ H
H H H H │ │ │
H─ C─ C ─ C ─ H
│ │ │
n-Butano Isobutano H H H
Note que los átomos de carbono forman cadenas continuas. A medida que los átomos de
carbono aumentan en el compuesto, estos átomos pueden estar conectados en cadenas continuas
o en ramas con mas de dos átomos de carbonos interconectados. Por ejemplo, el butano puede
tener cualquiera de las estructuras inferiores.
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H
│
H H H H
H─C─H
│ │ │ │ H │ H
H─ C─ C ─ C ─ C ─ H │ │ │
│ │ │ │
H─ C─ C ─ C ─ H
H H H H │ │ │
H H H
n-Butano
Isobutano
Estas diferentes configuraciones son conocidas como estructuras isomeras, o simplemente

isomeros. Esta cadena continua de hidrocarburos es conocida como hidrocarburos normales, y el
prefijo n- es adjuntado usualmente al nombre. La ramificación de hidrocarburos puede tener el
prefijo iso- adjunto al nombre Usualmente el prefijo iso- es usado en sustancias que tienen 2
grupos metilo enlazados a átomos de carbono al final o a lo largo de la cadena. En una cadena
recta, cada átomo de carbono es conectado a no más de dos átomos de carbono.
El prefijo neo- denota tres metilos en un átomo de carbono al final de la cadena. Por ejemplo, los
isomeros de pentanos que son mostrados abajo.
H
H H H H │
│ │ │ │ H─C─H
H H H H H H─ C─ C ─ C ─ C ─ H
│ │ │ │ │ H │ H
│ │ │ │ │ │ │
H─ C─ C ─ C ─ C ─ C ─ H
H H │ H H─ C ─ C ─ C─H
│ │ │ │ │ H─C─H
H H H H H │ │ │
│ H │ H
H H─C─H
│
H
n-pentano Isopentano
Neopentano
CH3
CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3 CH3 ─ CH2 ─ CH ─ CH3 │
│ CH3 ─ C ─ CH3
CH3 │
CH3
Obviamente, el sistema de agregar prefijos a los nombres de los componentes para

denotar su configuración estructural es difícil como el número de diferentes configuraciones
aumenta. Considerando el decano, que tiene 75 isomeros. Una nomenclatura más sistemática es
deseable.
El sistema IUPAC está basado en grupos alquilos sustituidos en un origen de la cadena de

átomos de carbono. Un grupo alquino es simplemente un alcano con un átomo de hidrógeno
faltante. Por ejemplo, el grupo metil ─ CH3 luce como el metano pero con un átomo de hidrógeno
menos. Los alquinos son nombrados usando los prefijos correspondientes al número de átomos de
carbonos y el sufijo – il.
H H H H H
│ │ │ │ │
H─ C─ C ─ H─ C─ C ─ C─
│ │ │ │ │
H H H H H
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Grupo Etilo Grupo Propilo
CH3 ─ CH2 ─ CH3 ─ CH2 ─CH2 ─
1.3.2.1. Nomenclatura de los alcanos
El sistema de nomenclatura comúnmente usado se conoce como reglas IUPAC. Estas

reglas son las siguientes:
1. La cadena más larga de átomos de carbono es tomada como estructura sobre la

cual las varias cadenas de alquilos son considerados secundarias. De esta
manera, el hidrocarburo siguiente es el pentano.
CH3 ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH3

│ │
CH3 CH3
2. La cadena de hidrocarburo principal es numerada empezando por el final, y a los

grupos secundarios se le asigna números correspondientes a su posición en la
cadena. La dirección del enumerado es elegida para dar el menor número de uno
de los extremos de la cadena. Así, el compuesto superior es 2, 3- dimetilpentano.
1 2 3 4 5 5 4 3 2 1
CH3 ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH3 CH3 ─ CH ─ CH ─ CH2 ─ CH3
│ │ │ │
CH3 CH3 CH3 CH3
2,3-Dimetilpentano NO 3,4-Dimetilpentano
3. Donde hay dos grupos secundarios iguales en una sola posición, como en el
compuesto inferior, se pone número para ambos.
CH3 CH3 CH3 CH3
│ │ │ │
CH3 ─ CH ─ C─ CH3 CH3 ─ CH ─ C─ CH3
4 3 2│ 1 1 2 3│ 4
CH3 CH3
2, 2,3-Trimetilbutano NO 2, 3,3-Trimetilbutano
4. Ramas de cadenas secundarias pueden ser nombradas usando una extensión del
sistema usado para cadenas de hidrocarburos. La cadena más larga de las
secundarias es enumerada empezando por el carbono enlazado directamente a la
cadena principal. Los paréntesis son usados para separar la cadena secundaria de
la principal.
19
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3
│1 2 3
CH─ CH2 ─ CH3
│
CH3
5-(1-Metilpropil)-decano
5. Cuando dos o más cadenas secundarias están presente, el método más común es
escribirlas en orden alfabético. Sin embargo, las cadenas secundarias son escritas
en orden de complejidad.
1 2 3 4 5 6 7
CH3 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH2 ─ CH3 4- Etil-3-Metilheptano
│ │
CH3 CH2 ─ CH3
Ejemplos Prácticos de los radicales con nombres tradicionales admitidos por la IUPAC
1.3.2.2. Propiedades Químicas y Físicas de los Alcanos
Las series de alcanos de cadenas rectas dado en la Tabla 1.6 que muestra una pequeña
variación de las propiedades físicas. A medida que el tamaño de las moléculas incrementa, cada
grupo adicional de CH2 contribuye a un incremento constante en el punto de ebullición y la
gravedad especifica. Cada grupo adicional de CH2 también causa un incremento en el punto de
escurrimiento, pero los incrementos no son constantes como en los puntos de ebullición. Note que
20
los puntos de escurrimiento del metano y etano no siguen el patrón de los otros puntos de
escurrimiento listados en la Tabla 1.6. Las moléculas más pequeñas de series homologas a
menudo tienen propiedades físicas las cuales no siguen el patrón mostrado por las moléculas más
grandes.
Los primeros cuatro alcanos son gases a temperatura y presión normales. Como resultado
de la disminución de la volatilidad con el incremento del número de átomos de carbonos, los
siguientes 13 carbonos, pentano hasta heptadecano, son líquidos. Los alcanos que contienen 18 o
más átomos de carbono son sólidos a temperatura y presión normales. La Figura 1.7 muestra los
cambios en el punto de ebullición, punto de escurrimiento y gravedad especifica de hidrocarburos
de cadenas rectas.
Los puntos de escurrimiento y de ebullición de los alcanos son relativamente bajos,

particularmente en los miembros más pequeños de la familia. Esto es debido a que las moléculas
son bastantes simétricas, y por tanto la atracción de las moléculas, conocidas como fuerzas
intermoleculares, es muy pequeña. Como el proceso de ebullición y escurrimiento involucra estas
fuerzas intermoleculares, los puntos de ebullición y de escurrimiento son más altos para moléculas
mas grandes porque las fuerzas intermoleculares son mayores en moléculas más grandes.
Los incrementos en los puntos de escurrimiento no son tan regulares como los incrementos
en los puntos de burbuja porque la fuerza intermolecular en un sólido dependen no solo del tamaño
del sólido sino también en cuan bien las moléculas caben en las celdas.
Las cadenas de ramas de los alcanos no muestran la misma variación pequeña de las
propiedades de los alcanos de línea recta.
La diferencia en la estructura causa diferencia en las fuerzas intermoleculares. Así también

hay diferencias en los puntos de ebullición y escurrimiento entre los isomeros de cualquier alcano.
La Tabla1.6 muestra las propiedades físicas de los isomeros de lo hexano. Un incremento en las
ramificaciones causa una disminución en la atracción molecular, que resulta en un punto de
ebullición más bajo.
21
Figura 1.7 Comportamiento de algunas propiedades físicas en función al numero de átomos de

carbono para cadenas rectas de los alcanos.
El incremento en las ramificaciones cambia la forma en que las moléculas caben en las
celdas de los sólidos, causando que el punto de escurrimiento de los isomeros difiera.
Químicamente, los alcanos son particularmente no reactivos. El nombre de parafina literalmente
significa no suficiente afinidad. Los fuertes enlaces simples entre el carbono y el hidrógeno y
carbono son atacados solo con reactivos muy fuertes a temperaturas regulares.
Todos los hidrocarburos son atacados por el oxigeno a temperaturas muy elevadas. Si
suficiente oxigeno está presente, ocurre la combustión completa con CO2 y H2O. Esto es
particularmente importante por que los alcanos son los mayores constituyentes del gas natural, y el
principal uso del gas natural se da en la combustión.
22
1.3.3. Alquenos
La serie homóloga conocida como alquenos es también llamada hidrocarburos no

saturados o oleofinas. La fórmula general de la familia de los alquenos es CnH2n . La característica
distintiva de los alquenos es el doble enlace carbono-carbono el cual, como vimos anteriormente,
es un enlace de cuatro electrones formado por el compartimiento de dos electrones de cada átomo
carbono.
1.3.3.1. Nomenclatura de los Alquenos
Los nombres de los alquenos son formados por los mismos prefijos usados por los
alcanos, estos prefijos corresponden al número de átomos de carbonos en el compuesto. El sufijo
–eno, es el que indica que el compuesto pertenece a la familia de los alquenos. De esta manera el
compuesto mas pequeño de esta familia, C2H4, debería ser llamado eteno. El eteno es
comúnmente llamado Etileno, Figura 1.8. El siguiente miembro más grande, el propeno, es
comúnmente llamado propileno.
Figura 1.8 Modelo de esferas y barras del eteno.
Las reglas del sistema IUPAC para nombrar los alquenos son las siguientes:
1. Seleccionar como estructura principal la cadena más larga que contenga un enlace
doble carbono-carbono; luego considerar los compuestos que se derivan de la
estructura principal que reemplazan los hidrógenos por cadenas de l grupo alquilo.
H H H H H
│ │ CH2 ═CH2 │ │ │ CH3─CH ═ CH2
C═C H─ C─ C ═ C
│ │ │ │ │
H H H H H
Eteno Propeno
(Etileno) (Propileno)
2. Indicar con un número la ubicación del doble enlace en la cadena principal.

Designar las posiciones de los dobles enlaces empezando con el doble enlace
más próximo a una de las orillas de la cadena. Así, el compuesto siguiente es 1-
buteno en vez de 3-buteno.
CH3─ CH2─ CH ═ CH2 1-Buteno

1 2 3 4
3. Indicar la posición del alquilo insertado en la cadena principal mediante números

de donde se adhiere el grupo alquilo.
23
CH3
│
CH3 ─ CH ═ CH2 CH3─ C─ CH ═ CH2
│ │
CH2 ─ CH3 CH3
2-Metil-1-Buteno 3,3-Dimetil-1- butano
Considerar los alquenos que contienen cuatro átomos de carbono, hay muchas posibles
estructuras. El doble enlace puede estar ubicado entre el primer y segundo carbono en el extremo
de la cadena entre el segundo y tercer carbono en la cadena, la posición del doble enlace y la
combinación de ramificaciones da las tres estructuras inferiores.
CH3 ─ C ═ CH2
CH3─ CH2─ CH ═ CH2 CH3─ CH═ CH ─ CH3 │
CH3
1-buteno 2-buteno metil propeno (Isobutileno)
Sin embargo, hay actualmente cuatro alquenos de la formula C4H8 . Sus propiedades
físicas son mostradas en la Tabla1.8.
Se ha desarrollado un entendimiento del isomerismo estructural, así como, cadenas rectas

y ramificaciones. Hemos visto isomerización estructural con la localización de dobles enlaces;
Debemos reconocer otro tipo de isomerismo - isomerismo geométrico también llamado
diasteromerismo o simplemente isomerismo Cis-trans.
Figura 1.9 Modelo de esferas y barras para el cis- y trans-2-buteno.
Considerando las dos configuraciones del 2-buteno de la Figura1.9 y recordando que el

doble enlace carbono - carbono no permite la rotación de los átomos de carbono. Note que en un
caso los 2 metilos se encuentran en el mismo lado de la estructura básica mientras que en el otro
24
caso se encuentran en lados opuestos de la estructura. Estas dos moléculas muestran una
isomerización geométrica porque la forma en que los átomos están orientados en el espacio, aun
cuando no son parecidos respecto a la conexión de los átomos. Estos dos compuestos son
conocidos como stereroisomeros. La configuración es diferenciada con los prefijos Cis- Trans-. El
prefijo Cis- proviene del latín y significa al lado, y Trans significa más allá o en frente.
1.3.3.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Alquenos.
Las propiedades físicas y químicas de los alquenos son muy parecidas a la de los alcanos.
La tabla 1.8 nos da la comparación de los puntos de ebullición, de escurrimiento y la gravedad
especifica de alquenos simples. Así como en los alcanos, estas propiedades físicas incrementan
con el aumento del contenido de carbono.
La Figura 1.8 muestra el modelo de barras y esferas del etileno. Obviamente, los enlaces
carbono - carbono no satisfacen los enlaces tetraédricos normales de ángulos de 109.5º. Esto
indica que los doble enlaces son más inestables que los simple enlaces y son, por lo tanto, mas
propensos a ser atacados por otros químicos.
De esta manera, los alquenos, por sus dobles enlaces, son más reactivos que los alcanos.
La mayoría de las reacciones de los alquenos incluyen la eliminación del doble enlace y la
formación de dos fuertes simples enlaces.
1.3.4.-Alcadienos, Alcatrienos, y Alcatetraenos
Muchos compuestos de hidrocarburos contienen dos o más dobles enlaces. Son conocidos
como Alcadienos, Alcatrienos, y Alcatetraenos, con el sufijo denotando el numero de dobles
enlaces. La localización de los dobles enlaces es especificada por el número apropiado como se
muestra abajo.
CH2 = C = CH ─ CH3 CH2 = CH ─ CH = CH2

1,2-Butadieno 1,3-Butadieno
CH2 = C = C = CH ─ CH3
1, 2,3-Pentatrieno
Estos compuestos, son también conocidos como diolefinas, triolefinas, etc. Los Alcadienos
son comúnmente llamados dienos. Los dienos tienen la formula general C2H2 n -2 que indica un
grado de saturación menor que el de los alquenos.
25
Químicamente, estos compuestos son tan reactivos como los alquenos. Físicamente, las
propiedades de estos compuestos son similares a la de los alquenos con el mismo número de
átomos de carbono.
1.3.5.-Alquinos
El rasgo característico de la estructura de los alquinos es el triple enlace carbono -

carbono. La formula general para los alquinos es CnH2n – 2 , la cual es igual a la formula general de
los dienos. Sin embargo, los alquinos y los dienos tienen diferente grupo funcional y por lo tanto
diferentes propiedades.
1.3.5.1.-Nomenclatura de los Alquinos
Las reglas IUPAC son exactamente iguales a las usadas para nombrar los alquenos
excepto que el sufijo -ino reemplaza al sufijo –eno.
La estructura principal es la más larga y contiene el triple enlace, y la posición de los

sustituyentes y triple enlaces son indicados con números. De acuerdo a esto el alquino más simple
es llamado etino; sin embargo, este compuesto es comúnmente llamado Acetileno. Los otros
alquinos son nombrados usualmente de acuerdo al sistema IUPAC.
CH ≡ CH
CH3
│
Acetileno CH3 ≡ C ─ C─CH3
│
(etino) 3,3 – dimetil-
CH31 – Butano
1.3.5.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Alquinos
Los alquinos tienen propiedades físicas muy similares a la de los alcanos y alquenos. Las
tendencias en los puntos de escurrimiento y ebullición son nuevamente aparentes.
Químicamente los alquinos son mucho más parecidos a los alquenos. Ambas familias son
mucho mas reactivas que los alcanos. Desde que el triple enlace parece estar alguna manera más
tensionado que el doble enlace, este es químicamente más inestable. Sin embargo, por algunas
razones no comprendidas totalmente, él triple enlace carbono-carbono es menos reactivos que el
doble enlace carbono-carbono con algunos reactantes y es más reactivo con algunos reactantes.
Así como en los Alquenos, la mayoría de las reacciones de los alquinos comprende la
eliminación del triple enlace a favor a un doble o simple enlace. Normalmente las reacciones
continúan hasta que el doble enlace es eliminado por otros dos simples enlaces.
26
1.3.6.-Hidrocarburos Cicloalifáticos
Los átomos de carbono en los componentes que hemos estudiado en secciones anteriores
en este capítulo son añadidos unos a otros para formar cadenas; de cualquier forma, en muchos
compuestos hidrocarburiferos los átomos de carbono son formados en anillos, estos son llamados
compuestos cíclicos, en esta sección consideraremos a los cicloalcanos y a los cicloalquenos.
1.3.7.-Cicloalcanos
Los cicloalcanos también son conocidos como naftenos, cicloparafinas, o hidrocarburos

alicíclicos. En la industria petrolera esta clase de hidrocarburos es conocida como naftenos. Los
naftenos tienen anillos saturados, la formula general para los anillos sin ramificaciones secundarias
es CnH2n, esta es la misma formula general de la serie alquenos, sin embargo, las configuraciones
estructurales son completamente diferentes y las propiedades físicas y químicas no son del todo
similares.
Los cicloalcanos más comunes son ciclohexano y el ciclopentano.
27
1.3.7.1.-Nomenclatura de los Cicloalcanos
Los cicloalcanos son nombrados con el prefijo ciclo- junto al nombre del alcano, con su
número de átomos de carbono.
Las cadenas secundarias de los anillos son nombradas y sus posiciones son indicadas por
números. La combinación de números usada es la más baja posible.
Por conveniencia, los anillos parafínicos a menudo son representados por simples figuras
geométricas como se muestra más abajo. Cada esquina de la figura representa un átomo de
carbono, y la valencia del carbono de cuatro es completada con los átomos de hidrógeno que no
son mostrados.
1.3.7.2.-Propiedades Físicas y Químicas de los Cicloalcanos
La Tabla 1.10 nos da las propiedades físicas y químicas de los cicloalcanos. Otra vez
volvemos a ver las series homólogas con cambios razonablemente regulares en los puntos de
ebullición, puntos de fundición, y gravedades especificas.
28
A diferencia de la mayoría de las series homólogas, los diferentes miembros de la familia

de los cicloalcanos poseen diferentes reactivos químicos. Ya hemos visto que la reactividad
química esta relacionada a las cadenas de enlaces carbono – carbono y que los ángulos de enlace
de carbono tienen idealmente 109.5°.
Existe una diferencia de reactividad entre las diferentes cicloparafinas, podemos empezar
con las menos reactivas como el ciclohexano, si la cicloparafina existe como hexágono plano, el
ángulo de enlace carbono- carbono puede ser 120°. De cualquier forma, el ciclohexano toma una
estructura plegada como se muestra en las dos configuraciones mostradas en la Figura 1.10, los
enlaces en las configuraciones del ciclohexano tienen ángulos de enlace de 109.5°. De esta forma,
la estabilidad de los enlaces es la misma que en las cadenas rectas de alcanos.
Los cinco átomos de carbono del ciclopentano forman un pentágono plano regular con
ángulos internos de 108°, que son muy cercanos a los ángulos de enlaces normales de carbono.
De hecho, las moléculas del ciclopentano no son exactamente planas: de cualquier manera, los
ángulos de enlace están cercanos al ángulo de enlace normal, ya que estos ángulos son
sustancialmente tan estables como aquellos del ciclohexano.
El ciclobutano y el ciclopropano tienen ángulos de enlace considerablemente más

pequeños que los normales de 109.5°, y el ángulo recto es grande. Ver (Figura 1.4), estos
compuestos son mucho mas reactivos que el ciclopentano y el ciclohexano; usualmente la reacción
envuelve partes del enlace carbono- carbono para dar un compuesto de una cadena abierta que
tiene ángulos de enlace normales; el ciclobutano y el ciclopropano no son encontrados
naturalmente en mezclas de petróleo.
Los anillos de siete carbonos y o más pueden conseguir configuraciones que dan ángulos
de enlace cercanamente normales, esto indica que los anillos grandes son razonablemente
estables químicamente. De cualquier modo, anillos con siete carbonos o más no son comunes,
probablemente porque existe una pequeña posibilidad de que una cadena larga recta con dos
grupos reactivos termina, puede ser doblada en una posición que permita la reacción de formar un
anillo. El isomerismo cis - trans ocurre en cicloalcanos destituidos como es mostrado en la Figura
1.11.
29
Figura 1.10 Dos configuraciones del ciclohexano con 109.5 º para ángulos de enlace (omitiendo el
hidrogeno).
Figura 1.11 Modelos de esferas y barras de los isomeros cis y trans del 1,2-dimetil ciclopropano.
1.3.7.3.-Anillos Condensados
Las cicloparafinas pueden tener más de un anillo, con anillos compartiendo átomos de
carbono, estos son llamados anillos condensados, un compuesto común de este tipo es el
biciclodecano, también llamado decalin. Otros anillos condensados de estructuras simples
comúnmente hallados en el petróleo son los mostrados.
1.3.8.-Cicloalquenos y Cicloalcadienos
Los compuestos orgánicos en los cuales los átomos de carbono son enlazados juntos
para formar un anillo con uno o dos enlaces dobles son presentados en los anillos conocidos como
cicloalquenos y cicloalcadienos. Estos hidrocarburos son nombrados con el prefijo ciclo- junto, a los
nombres correspondientes a las cadenas abiertas de hidrocarburos que tienen el mismo numero
30
de átomos de carbono y el mismo número de dobles enlaces. Los átomos de carbono en el anillo
son enumerados, entonces un doble enlace es considerado para ocupar las posiciones 1 y 2.
Los cicloalquenos y los cicloalcadienos son más reactivos químicamente que sus
cadenas abiertas análogas. Los cicloalquenos pueden efectuar reacciones en las cuales el doble
enlace es eliminado y también puede efectuar reacciones en proporciones, que pueden causar que
la estructura del anillo esté abierta en una cadena.
1.3.9.-Aromáticos
Los compuestos aromáticos (también llamados arenes) incluyen el benceno y

compuestos que se parecen al comportamiento químico del benceno. Estas propiedades del
benceno que los distinguen de los hidrocarburos alifáticos son llamadas propiedades aromáticas.
Usualmente las estructuras de los compuestos aromáticos están formadas por benceno como el
bloque básico de construcción, al mismo tiempo que poseen propiedades aromáticas tienen
estructuras diferentes de las estructuras del benceno.
Obviamente, cualquier estudio de la química de los compuestos orgánicos debe empezar

con el estudio del benceno. El benceno es el único que en sus enlaces entre átomos de carbono
en el benceno no cumple con la teoría de los enlaces covalentes que tanto hemos estudiado.
1.3.9.1.-Benceno
El benceno es una molécula plana con seis átomos de carbono en un anillo hexagonal.
Seis átomos de hidrogeno, uno asociado con cada carbono, irradiado hacia fuera del anillo. La
molécula es plana y simétrica, por lo tanto tiene ángulos de 120°. Al principio los laboratorios
pensaron que el benceno debía tener una estructura parecida a la del ciclohexatrieno. De cualquier
modo, como hemos visto en nuestro estudio de cicloalquenos y cicloalcadienos, si el benceno tiene
esta estructura, sus propiedades químicas deberían ser similares a la de su correspondiente
alcatrieno: 1,3,5-hexatrieno.
Si el benceno tiene una estructura como la mencionada, él debería ser bastante reactivo y
sufrir reacciones que deban causar que el anillo se convierta en saturado o rotos en las posiciones
de doble enlaces. Pero esto, no ocurre. El anillo de benceno es una estructura muy estable que
puede ser afectada por muchas reacciones en las cuales los productos de las reacciones retienen
el anillo de benceno, de esta manera los enlaces en el anillo de benceno pueden ser mucho más
estables que los dobles enlaces.
1.3.9.2.-Enlaces del Benceno
Muchas estructuras de enlace han sido propuestas para el benceno, y ninguna ha sido
aceptada satisfactoriamente. Probablemente la mejor explicación es que los electrones son
situados sobre los seis núcleos de carbono, esto es porque el benceno no contiene tres simples
31
enlaces carbono – carbono y tres dobles enlaces carbono – carbono; preferentemente, la molécula
de benceno contiene seis enlaces idénticos, cada uno intermedio entre un simple enlace y un doble
enlace. Este tipo de enlace ha sido llamado enlace hibrido, uno y medio enlace, o simplemente un
enlace benceno. Normalmente dibujamos el anillo de benceno como se ve abajo. Uno de las seis
esquinas representa un átomo de carbono y cada átomo de carbono está enlazado a un átomo de
hidrógeno.
Para añadir es entendido que los tres dobles enlaces y los tres simples enlaces indicados
en el dibujo no representan la estructura de enlace actual, pero representan que los enlaces son
enlaces híbridos.
Otros símbolos como los mostrados abajo son representaciones del anillo dibenceno.
De cualquier modo, la convención general es usar la representación de enlace simple- doble.
1.3.9.3.-Nomenclatura de los Hidrocarburos Aromáticos
Desafortunadamente, no está en uso un sistema completamente sistemático para

nombrar a los compuestos aromáticos. El sistema usado es una combinación trivial de nombres y
el sistema IUPAC. A veces los compuestos que contienen anillos de benceno aparecen en el
nombre del compuesto situado a lo largo con el nombre del sustituyente.
A veces el anillo de benceno es considerado como el sustituyente; en estos casos es llamado

grupo fenil.
32
Muchos de los compuestos aromáticos simples tienen nombres triviales.
Cuando hay dos o más sustituyentes sobre un anillo de benceno, la isomerización

estructural puede resultar, por ejemplo: hay tres posibles isomeros del xileno (dimetilbenceno). Los
isomeros son comúnmente diseñados como orto, meta y para. Una letra (o, m, o p) designa la
posición isomérica.
Un amplio rango de compuestos aromáticos tiene anillos de benceno con posiciones

ortogonales comunes. Estos son llamados anillos condensados, note el número de átomos de
carbono con el propósito de localizar grupos sustituyentes. Aromáticos condensados tienen la
formula general C4r + 2 H2r + 4 para anillos sin sustituyentes, donde r es igual al numero de anillos.
33
1.3.9.4.-Propiedades Físicas y Químicas de los Hidrocarburos Aromáticos
Muchos de los compuestos que contienen anillos de benceno tienen olores muy
agradables y por esta razón son llamados hidrocarburos aromáticos. Estos compuestos, de todas
formas, son generalmente muy tóxicos; algunos son cancirogénicos. La inhalación de los vapores
de hidrocarburos aromáticos debe ser evitada. En la Tabla 1.11 se muestra una lista de los
compuestos aromáticos más comunes y sus propiedades físicas.
Las relaciones usuales entre las propiedades físicas y el tamaño de la molécula son
evidentes. También, el efecto de la simetría molecular puede ser visto, particularmente en el caso
de los xilenos, el punto de fundición del p-xileno es considerablemente mayor que el punto de
fundición del o-xileno y del m-xileno.
Como ya se ha notado los enlaces híbridos de los anillos de benceno tienen la misma
estabilidad que los enlaces simples carbono – carbono encontrados en los alcanos, los
compuestos aromáticos pueden entrar en muchas reacciones que no afectan la estructura del
anillo. Los aromáticos volátiles son altamente inflamables y se queman con luminosidad, llamas
negras, en contraste con los alcanos y alquenos, los cuales se queman con una llama azulada,
dejando pequeños rastros de carbono.
1.3.9.5-Cicloalcanoaromaticos
Mucha de las grandes moléculas halladas en el petróleo son anillos condensados que
consisten en cicloparafinas y aromáticos, estos compuestos son llamados cicloalcanoaromáticos o
nafteno-aromáticos. Los dos compuestos más pequeños de esta clase son el lindano y el
tetrahidronaftaleno(tetralin).
34
Compuestos de este tipo son hallados a menudo tienen un compuesto parafínico en el

cual uno o mas grupos alquilo, usualmente metil, son adicionados al anillo de carbonos.
35
1.3.10- Otros compuestos Orgánicos
Los químicos orgánicos estudiados tan profundamente en este texto son conocidos como
hidrocarburos, subsecuentemente las moléculas contienen únicamente átomos de carbono e
hidrógeno. Hay muchas otras familias de compuestos orgánicos que están compuestas de las
estructuras básicas que hemos estudiado; de cualquier modo, estas moléculas contienen otros
átomos a parte del carbono e hidrógeno. La Tabla 1.12 muestra una lista de estas familias junto a
los grupos funcionales que caracterizan a las familias; estas familias no serán consideradas en
detalle subsecuentemente ellas sólo están presentes en una magnitud limitada en los depósitos de
petróleo naturalmente encontrados.
Las clases listadas en la Tabla 1.12 son familias que exhiben una misma regularidad en
sus puntos de ebullición, puntos de fundición, densidades, y otras propiedades vistas en las
familias de hidrocarburos que ya hemos estudiado. Algunas de estas familias son nombradas con
sufijos característicos cuando otras tienen prefijos, o incluso palabras separadas en los nombres,
por ejemplo: los alcoholes son llamados con el sufijo –ol, las cetonas son llamadas con el sufijo –
ona. Las aminas y los nitrilos son llamados con varios sufijos de acuerdo al nombre de la familia.
los éteres y los aldehídos usualmente tienen el nombre familiar lleno como una palabra separada, y
nitro- y los compuestos órgano metálicos tienen el prefijo nitro- o el prefijo correspondiente a la
parte hidrocarburos de la molécula órgano metálica.
Más allá la información sobre estos compuestos orgánicos puede ser obtenida en libros
de química orgánica básica.
Muchos compuestos tienen dos o más de los grupos funcionales dados en la Tabla
1.12. Varios ejemplos de estos compuestos poli funcionales son dados abajo.
CH3 ─ C ═ O CH3 ─ C ═ O
│ │ CH2 ═ CH ─ Cl
NH2 O ─ CH2 ─ CH3
Acetamida Etil acetato Vinil cloruro
Dietileno glicol Etanolamida
HO ─ CH2─ CH2─ O ─ CH2─ CH2─OH HO ─ CH2─ CH2─ NH2
Trietileno glicol
HO ─ CH2─ CH2─ O ─ CH2─ CH2─O─CH2─CH2─OH
36
1.4.1-Componentes No Hidrocarbónicos del Petróleo
El nitrógeno, dióxido de carbono, acido sulfhídrico son constituyentes comunes no

hidrocarbónicos del petróleo, son moléculas livianas y parte principal del gas a superficie, el
Hidrogeno y helio son encontrados en algunos gases naturales.
La Tabla 1.1 muestra las cantidades de estos compuestos típicamente encontrados en los
gases del petróleo hallados en reservorios naturales.
Los petróleos también contienen componentes en los cuales átomos de azufre, oxigeno,
y/o nitrógeno son combinados con carbono e hidrogeno, usualmente estos elementos son
combinados con estructuras de anillos complejas que forman moléculas de petróleo mas grandes.
Estos grandes compuestos no hidrocarbónicos forman una clase de químicos llamados
generalmente resinas y asfáltanos. La cantidad de estos compuestos en petróleos es a menudo
muy pequeña; sin embargo, y un máximo de 50% del total de las moléculas en algunos petróleos
pesados son resinas y asfaltines.
1.4.2.-Compuestos Sulfúricos
Los compuestos sulfúricos forma el grupo más grande de los no hidrocarbónicos en el

petróleo. Los petróleos crudos varían considerablemente en su contenido de azufre; algunos tienen
extremadamente bajas cantidades de azufre con rangos menores a 0.1 porcentaje en peso de
37
azufre. Sin embargo, crudos con alto contenido de azufre pueden contener un máximo de 5 a 7 en
porcentaje en peso de azufre. Desde que el átomo de azufre en solo una pequeña parte de la
molécula grande, un crudo con un contenido de azufre de 5% en porcentaje en peso puede tener
átomos como parte de más de la mitad total de la molécula.
En general, la cantidad de azufre se incrementa proporcionalmente con el incremento de

la densidad del crudo, los componentes sulfúricos dañan la catálisis metálica en los procesos de
refinación, hay límites legales y convenidos en la cantidad del contenido de azufre en la mayoría de
los productos. De esta manera el refinador debe remover o destruir los componentes del azufre en
el crudo para alcanzar un nivel aceptable.
1.4.2.1.-Acido Sulfhídrico
El acido sulfhídrico, H2S, es un gas incoloro que tiene un punto de ebullición de -76.5
ºF y tiene un extremado mal olor; los gases naturales que contienen pequeñas cantidades de acido
sulfhídrico tienen un olor desagradable. El acido sulfhídrico es venenoso; y el respirar gases con
contenidos moderados de acido sulfhídrico puede ser fatal.
El acido sulfhídrico es usualmente removido del gas natural por absorción con
etanolaminas, algunos gases naturales que contienen altas concentraciones de acido sulfhídrico
son usados en la producción de azufre.
1.4.3.-Mercaptanos
Los mercaptanos tienen una formula general RSH, en la cual la R representa cualquier
grupo orgánico, Los mercaptanos son también conocidos como tioles.
En general, los mercaptanos tienen un olor mucho más desagradable que el ácido
sulfhídrico. Por ejemplo, butanotiol es un componente de la secreción de una mofeta, y el
propanotiol es un componente de los vapores de una cebolla recién picada.
H ─S ─ CH3
Metanotiol
H ─S─ CH2─ CH2 ─ CH2─ CH3 H ─S─ CH2─ CH2─ CH3
Butanotiol Propanotiol
(Butil mercaptano) (n-propil mercaptano)
La mayoría de los materiales orgánicos naturales que tienen olores fuertes, ya sean
agradables o desagradables, contienen ya sea mercaptanos o sulfuros de alquilo. Varios
mercaptanos han sido encontrados en crudos, y el olor contribuido por pequeñas cantidades de
estos materiales lleva el nombre crudos agrios
1.4.4.-Sulfuros de Alquilo
Los sulfuros de alquilo tienen la formula general RSR, los sulfuros de alquilo también son
llamados tio éteres o monosulfuros, los sulfuros de alquilo forman el ingrediente principal en
muchas de las especias usadas en la cocina, Por ejemplo: El allilsulfuro es el principal
constituyente del ajo.
CH2═ CH─ CH2 ─ S─ CH2─ CH═CH2
Allilsulfuro
38
Los sulfuros de alquilo son encontrados en petróleos crudos y causan problemas para los
refineros, así como los mercaptanos y el acido sulfhídrico.
Los sulfuros pueden tomar la forma RSSR. Estos son llamados bisulfuros.
CH3─S─S─ CH2 ─ CH3

Etilmetildisulfuro
1.4.4.1-Otros Compuestos Sulfurosos
El sulfuro puede estar presente en anillos de estructuras complejas encontradas en

petróleos crudos. Los átomos de sulfuro pueden incluso ser parte de un anillo o fijado a un anillo.
Estas moléculas son usualmente mas grandes, conteniendo 30 o mas átomos de carbono. Sin
embargo, algunos ejemplos simples serán ilustrados los tipos de compuestos de sulfuros hallados
en petróleos crudos.
1.4.5.-Compuestos del Oxigeno
Muy poco es sabido sobre los compuestos de oxigeno hallados en petróleos crudos. Sin
embargo, los compuestos grandes con varios anillos, incluso los aromáticos o nafténicos, que
contienen oxigeno, han sido aislados de muchos crudos. El oxigeno puede ser parte del anillo o
puede tomar la forma de aldehído, alcohol, cetona, o acido. El oxigeno normalmente es asociado a
moléculas grandes. Sin embargo, algunos ejemplos simples para mostrar la estructura son dados
abajo.
39
El grupo del acido carboxílico es usualmente sujeto al anillo nafténico más que al anillo
aromático. Estos ácidos orgánicos generalmente son conocidos por el nombre de ácidos
naftenicos. Estos ácidos pueden ser neutralizados con bases comunes. Por ejemplo, el numero
ácido de un crudo es el número de miligramos de hidróxido de potasio requerido para neutralizar
en acido carboxílico de un gramo de petróleo crudo. Los ácidos en los petróleos crudos realizan
una parte importante en los proyectos de recuperación de petróleo conocido como inyección
abrasiva.
A menudo el oxigeno se presenta en el petróleo crudo como una parte de la estructura del
anillo. Un ejemplo simple es el coumarone.
1.4.6.-Compuestos del Nitrógeno
Muy poco se conoce sobre los compuestos del nitrógeno hallados en petróleo crudos.
Aparentemente, los átomos de Nitrógeno están incluidos en estructuras de anillos complejas.
Ejemplos simples son dados abajo.
1.4.7.-Compuestos Organometálicos
El Vanadio y el Níquel son presentados en cantidades de partes por millón (ppm) en la

mayoría de los petróleos crudos, usualmente en los grandes, compuestos organometalicos
solubles en petróleo denominados Porfirinas. Las estructuras químicas de las porfirinas son
cercanamente parecidas a la coloración de la sangre y a la clorofila de las plantas.
CH 2 CH 3 CH 3
CH 3 CH 2 CH 3
N N
V O
N N
CH 3 CH 3
CH 2 CH 2
CH 2 CH 2
COOH COOH
Vanadio Porfina Compleja
40
Menores cantidades de otros metales, incluyen cobre y hierro, han sido observados en el
petróleo.
1.5.1.-Resinas y Asfáltenos
Los químicos en el petróleo son clasificados como parafinas, naftenos, aromáticos, y

resinas-asfaltenas.
Las resinas y los asfáltenos son grandes moléculas compuestas, principalmente de

hidrógeno y carbono, con uno de los tres átomos: Azufre, Oxigeno, o Nitrógeno por molécula. La
estructura básica esta compuesta de anillos, primordialmente de aromáticos, con tres hasta diez o
más anillos en cada molécula. Los átomos no hidrocarbonicos pueden ser parte de la estructura
del anillo o pueden ser localizados en los vínculos que conectan los anillos.
Las estructuras básicas de resinas y asfaltinas son similares, ambos pueden ser formados
por la oxidación de un hidrocarburo aromático policiclico. En la otra mano, ambos pueden ser
reducidos a hidrocarburos por hidrogenación, el cual el rendimiento es moderado para largas
moléculas de hidrocarburos, acido sulfhídrico, y agua. También, las resinas pueden ser convertidas
en asfaltinas por oxidación.
Hay sin embargo, importantes diferencias entre las resinas y los asfáltenos: Los asfáltenos
no se disuelven en petróleo pero se dispersan como coloides, los asfáltenos puros son solidos,
secos, negros y no son volátiles. Las resinas si se disuelven en petróleo.. Las resinas puras son
líquidos pesados o sólidos pegajosos y son tan volátiles como los hidrocarburos del mismo
tamaño. Las resinas de alto peso molecular son rojas; las resinas más livianas tienen menos color.
Así, que cuando el petróleo es separado en fracciones por destilación los asfáltenos
remanentes en la fracción más pesada, el residuo, mientras que las resinas son distribuidas a
través de varias fracciones de acuerdo a la volatilidad. El color de estos destilados depende
totalmente de la presencia de resinas, el color de las fracciones mas pesadas, el residuo, esta
determinado en gran parte por la presencia de asfáltenos.
El color del petróleo esta determinado grandemente por la cantidad de resina y asfaltos
que contiene, al mismo tiempo el color verdoso de algunos petróleos crudos es debido
probablemente a la presencia de moléculas que contienen seis o mas anillos.
1.6.1.-Clasificación de los petróleos Crudos
Los petróleos crudos deben ser clasificados por las propiedades físicas o por las
estructuras químicas de las moléculas que lo constituyen. Las estructuras químicas son mucho
más difíciles de medir que las propiedades físicas.
1.6.1.1.-Clasificación Física
El valor comercial del petróleo liquido puede ser estimado rápidamente a través de la
medición de las siguientes características físicas:
• Gravedad especifica
• Contenido de gasolina y queroseno
• Contenido de azufre
• Contenido de Asfalto
• Punto de Escurrimiento
• Punto de burbuja
Las primeras cuatro propiedades ya han sido discutidas. El punto de escurrimiento es de la

más baja temperatura, expresado como múltiplos de 5ºF, en la cual el liquido es observado fluir
41
cuando es enfriado bajo condiciones preescritas. El punto de burbuja es a la temperatura a la que

la cera parafinica empieza a solidificarse y es identificado por el comienzo de turbulencia cuando la
temperatura es disminuida. Ambas pruebas miden cualitativamente el contenido de parafina del
líquido.
1.6.1.2.-Clasificación Química
Las clasificaciones químicas del petróleo están referidas a las estructuras moleculares de
las moléculas en el petróleo, por supuesto las moléculas más pequeñas, seis átomos de carbono o
menos, son predominantemente parafinas. Por eso la clasificación química esta usualmente
basada en el análisis del petróleo después de que la mayoría de las moléculas luminosas son
removidas.
Términos como parafínico, naftenicos, aromáticos-naftenicos, y aromáticos-asfálticos son

usados en varios métodos de clasificaciones que han sido propuestos, estos términos obviamente
están referidos a la estructura molecular de las especies químicas predominantes en las mezclas
de petróleo crudo. Sin embargo, dichas clasificaciones son complicadas porque las moléculas
grandes usualmente consisten de anillos naftenicos y aromáticos condensados con cadenas
parafinicas. Las propiedades características de las moléculas dependen de las proporciones de
estas estructuras.
Un método de clasificación trata una molécula grande como aromática si esta tiene un
anillo simple de benceno sin tener en cuenta los otros contenidos. Otro método considera que la
fracción de cada molécula que es aromática, nafténica, o parafinica. Obviamente, en cualquiera de
los casos el proceso de análisis es tedioso. Un tercer método de clasificación simplemente mide la
gravedad especifica de varias fracciones separadas por destilación e intenta describir la estructura
química en base a la gravedad especifica.
La industria del petróleo no tiene un sistema de clasificación estándar, la clasificación de

los petróleos crudos es de pequeña importancia en su producción con la excepción de que los
crudos parafínicos pueden precipitar cera y taponar las cadenas de producción.
Consecuentemente, no examinaremos los sistemas de clasificación en detalle. Kinghorn da un
buen repaso de los sistemas de clasificación químicos.
42
Bibliografía
Quimica General Septima Edicion Jerome L.Rosenberg. Lawrence M. Epstein McGraw –Hill
Roberts, J.D. and Caserio, M.C.: Modern Organic Chemistry, Benjamin, New York (1967).
“Naming Hydrocarbons”, Chem. and Eng. News (February 25, 1957) 72.
Sachanen, A.N.: “Hydrocarbons in Petroleum ”, The Science of Petroleum , v.V, part 1, Crude Oils
Chemical and Physical Properties , B.T. Brooks and A.E. Dunstan (eds.), Oxford University Press,
London (1950).
Smith, H.K.: “Crude Oil: Qualitative and Quantitative Aspects. The Petroleum World”, Information
Circular 8286 U.S. Dept. of the Interior, Bureau of Mines (1966).
Kinghorn, R.R.F.: An Introduction to the Physics and Chemistry of Petroleum”, Enhanced Oil
Recovery I, Fundamentals and Analysis, E.C. Donaldson, G.V. Chilingarian, and T.F. Yen (eds.),
Elsevier, New York (1985).
Methods for Analysis and Testing, The Institute of Petroleum, London, John Wiley and Sons, New
York (1984).
43
Comportamiento de Fase 44
CAPITULO
II COMPORTAMIENTO DE FASE
2.1. INTRODUCCIÓN
El objetivo de éste capítulo es revisar los principios básicos del comportamiento de fase de los
hidrocarburos e ilustrar el uso del diagrama de fase en la descripción y caracterización del
comportamiento volumétrico de componentes: simples, dos componente, y múlti-componentes.
Una fase esta definida como alguna parte homogénea de un sistema que es físicamente
distinto y separado de otras partes del sistema por límites definidos, Por ejemplo: El hielo, el agua
líquida, y el vapor de agua constituyen tres fases separadas de una sustancia pura H 2 O , cada una
es homogénea y distinta físicamente de las otras; por otra parte, cada una está definida por el límite
existente entre éstas. Tanto si una sustancia existe como un sólido, líquido, o una fase gas, es
determinada por la acción de la temperatura y la presión en la sustancia. El hielo es conocido como la
fase sólida la cual puede ser cambiado a agua fase líquida incrementando su temperatura, realizando
un incremento de temperatura más allá de la temperatura ebullición, el agua cambia a vapor. Este
cambio en la fase es llamado comportamiento de fase.
Para propósitos de nuestra discusión se utilizará la palabra vapores y gases Indistintamente.
2.2. SISTEMAS HIDROCARBURÍFEROS
Los Sistemas hidrocarburíferos encontrados en los reservorios petrolíferos son conocidos por
mostrar un comportamiento de múltiple-fase, sobre un rango amplio de presión y temperatura. Las
fases más importantes que se cubren en los reservorios son:
¾ Fase líquida, petróleos o condensados.
¾ Fase gas, gases naturales.
Las condiciones bajo las cuales estas fases existen, es un tema de considerable importancia
práctica. Los experimentos o las determinaciones matemáticas de estas condiciones son
convenientemente expresados en diferentes tipos de diagramas, comúnmente llamados diagramas de
fase.
2.3. SISTEMAS DE COMPONENTES SIMPLE
Los sistemas de hidrocarburo más simples consideran que éstos contienen un componente, la
palabra "componentes" se refiere al número de moléculas o especies atómicas presentes en la
sustancia. Un sistema de componente simple es compuesto enteramente de un tipo de átomo o
moléculas. A menudo se utiliza la palabra "puros" para describir un sistema de componente simple.
El entendimiento cualitativo de la relación entre la temperatura T , presión P , y volumen V ,
de un componente puro, puede proveer un excelente entendimiento básico del comportamiento de
fase de las mezclas complejas de petróleo y gas, la previa relación es convenientemente introducida
en términos de mediciones experimentales conducidas en un componente puro, como el componente
es sujeto a cambios en la presión y el volumen a temperatura constante los efectos hechos por estos
cambios serán discutidos.
Una cantidad fija de un componente puro es llenado en un cilindro con un pistón a una
temperatura fija T1 . Considerando que la presión inicial ejercida en el sistema se declina entrando a
un sistema o estado de vapor. Esta condición inicial es representada por el punto E sobre el diagrama
44
de fase presión-volumen (diagrama P-V) como se muestra en la figura 2-1. Considerar los pasos
de la siguiente secuencia experimental llevados a cabo en un componente puro:
PASO 1.- La presión es incrementada isotérmicamente forzando el pistón dentro del cilindro,
consecuentemente el volumen de gas disminuye hasta alcanzar el punto F sobre el diagrama, donde
el líquido empieza a condensarse. La presión correspondiente es conocida como la presión del punto
de rocío Pd y es definida como la presión en la cual la primera gota de líquido se forma.
PASO 2.- El pistón es movido adicionalmente dentro del cilindro con más líquido condensado. Este
proceso de condensación es caracterizado por una presión constante y representada por una línea
horizontal FG. En el punto G, el indicio de gas restante a esta presión correspondiente se llama la
presión del punto de burbuja Pb , y es definida como la presión en la cual la primera señal de
formación de gas es detectada.
Una característica de los sistemas de componentes-simples es que a una temperatura dada,
la presión del punto de rocío y la presión del punto de burbuja son iguales.
PASO 3.- Cuando el pistón es forzado poco a poco dentro del cilindro, un incremento en la presión
(punto H) y una disminución apreciable en el volumen de líquido es notado. Este comportamiento
evidentemente refleja la baja compresibilidad de la fase del líquido.
Repitiendo los pasos anteriores, incrementando progresivamente la temperatura, una curva
familiar de igual temperatura (isotérmica) es construida como se muestra en la figura 2-1. La curva es
conectada tocando el punto de rocío, y es llamada “curva de rocío” (línea FC) representa el estado
"gas saturado". La curva conectada tocando el punto de burbuja es llamada “curva de burbuja” (línea
GC), representa similarmente "líquido saturado". Estas dos curvas se unen en el punto C, es conocido
como el punto crítico. La presión, y el volumen correspondiente son llamados presión crítica Pc y
volumen crítico Vc , respectivamente. Nótese como la temperatura se incrementa a lo largo de la línea
recta, parte de la isotérmica disminuye hasta su eventual desaparición y solamente la isotérmica tiene
una tangente horizontal y un punto de inflexión en el punto crítico. Esta temperatura isotérmica es
llamada la temperatura crítica Tc del sistema de componentes-simple. Esta observación puede ser
expresada matemáticamente por la siguiente relación:
⎛ ∂P ⎞
⎜ ⎟ = 0 (En el punto crítico)
⎝ ∂V ⎠ Tc
⎛ ∂2P ⎞
⎜⎜ 2 ⎟⎟ = 0 (En el punto crítico)
⎝ ∂V ⎠ Tc
Referido a la figura 2-1, el área encerrada por la fase envuelta AFCGB es llamada región de
dos fases. Dentro de esta región se define el vapor y líquido que pueden coexistir en equilibrio. Fuera
de la fase cubierta sólo una fase puede existir.
El punto crítico (punto C) describe el estado crítico del componente puro y representa el
estado limitado para la existencia de dos fases, el líquido y el gas. En otras palabras, para un sistema
de componente-simple, el punto crítico es definido como el valor más alto de la presión y temperatura
en la cual las dos fases pueden coexistir. Una definición más generalizada del punto crítico que es
aplicable a un sistema simple o a un sistema multi-componente es: punto crítico es aquel estado en
el que las que las propiedades intensivas de la fase del gas y del líquido son iguales.
Una propiedad intensiva tiene el mismo valor en cualquier parte de un sistema homogéneo,
esta propiedad es independiente de la cantidad de materia del sistema. La presión, temperatura,
densidad, composición, y la viscosidad son ejemplos de propiedades intensivas.
45
Figura 2-1.-Diagrama presión-volumen para un sistema de componentes simples.

Muchas propiedades características de una sustancia pura han sido medidas y recopiladas a
lo largo de los años. Estas propiedades proveen información vital para los cálculos de las propiedades
termodinámicas de los componentes puros y también para las mezclas. Las propiedades son
presentadas en la tabla A-1, para hidrocarburo y para componentes no hidrocarburíferos.
Figura 2-2.-Diagrama de presión-temperatura para un sistema de componente puro.

Otros medios de presentar los resultados de estos experimentos son mostrados gráficamente
en figure 2-2 en la cual la presión y la temperatura del sistema son los parámetros independientes. La
figura 2-2 muestra un diagrama típico de presión-temperatura (diagrama P-T) de un sistema de
componente-simple. La curva resultante, línea AC, la cual se termina en el punto crítico (punto C),
Puede dar la idea de cómo empieza la línea de división entre la zona donde el líquido y vapor
coexisten, esta curva es comúnmente llamada "curva de vapor" o "curva de ebullición". La presión
correspondiente en cualquier punto sobre la curva es llamada “presión de vapor”, Pv .
46
La figura 2-2 muestra las condiciones de presión y temperatura específicas para la curva de
vapor, las dos fases pueden coexistir en equilibrio, los sistemas representados debajo de la curva
vapor son compuestos monofasicos (fase gas). Similarmente, la región por encina de la curva de
vapor representa el sistema de la fase líquida, estos comentarios pueden ser convenientemente
sumariados por las siguientes expresiones:
Si: P < Pv → El sistema está enteramente en la fase vapor.
P > Pv → El sistema está enteramente en la fase líquido.
P = Pv → El vapor y el líquido coexisten en equilibrio.
Donde P es la presión empleada sobre la sustancia pura, se deberá notar que las
expresiones de arriba sólo son válidas si la temperatura del sistema está debajo de la temperatura
crítica Tc de la sustancia.
Figura 2-3.- Diagrama típico densidad-temperatura para un componente puro.

La densidad del líquido y del gas coexistente pueden ser gráficadas en función a la
temperatura, como se muestra en la figura 2-3. Se deberá notar que incrementando la temperatura, la
densidad del líquido saturado disminuye, mientras la densidad del vapor saturado se incrementa. En el
punto crítico C, la densidad del gas y del líquido convergen, a esta presión y temperatura crítica, todas
las otras propiedades de la fase se vuelven idénticas.
2.4. SISTEMAS DE DOS COMPONENTES

Una característica de los sistemas de dos componentes, es que a una temperatura fija las
fases (vapor y líquido) pueden existir en equilibrio a una sola presión; ésta es la presión de vapor.
Para un sistema binario, dos fases pueden coexistir en equilibrio a varias presiones a la misma
temperatura. La siguiente discusión concerniente a la descripción del comportamiento de fase de un
sistema de dos-componentes envuelve muchos conceptos que son aplicados a la mayoría de las
mezclas complejas de multi-componentes de petróleos y gas.
Una de las características más importantes de un sistema binario es la variación de sus
propiedades termodinámica y físicas con la composición, es necesario especificar la composición de
la mezcla en términos de moles o fracciones en peso. Se acostumbra designar a uno de los
componentes como el más volátil y al otro el menos volátil. Dependiendo de la presión de vapor
relativa a una temperatura dada.
47
Supóngase que el experimento descrito anteriormente para un componente puro es repetido,

pero en este caso introducimos dentro del cilindro una mezcla binaria de una composición general
conocida. Considere la presión inicial P1 utilizada en el sistema, a una temperatura fija T1 , es
bastante menor que la entrada existente en el estado de vapor. Esta condición inicial de presión y
temperatura en función de la mezcla es representada por el punto 1 sobre el diagrama P-V de la figura
2-4. Cuando la presión es incrementada isotérmicamente ésta alcanza el punto 2, en la cual una
cantidad infinitesimal del líquido es condensado. La presión en este punto es llamada “presión de
rocío” Pd , de la mezcla cabe notar que a la presión del punto de rocío la composición de la fase del
vapor es igual a la composición general de la mezcla binaria, como el volumen es disminuido
(forzando el pistón dentro del cilindro), un incremento notable en la presión es observado, condensado
el líquido más y más. Este proceso de condensación es continuo hasta que la presión alcanza el punto
3, en la cual los vestigios del gas se quedan, la presión correspondiente es llamada “presión de
burbuja”, Pb . En este punto la fase del gas es sólo el volumen infinitesimal, la composición de la fase
del líquido es idéntica con todo el sistema. El pistón es forzado adicionalmente dentro del cilindro, la
presión se incrementa exageradamente en el punto 4 con una correspondiente disminución en el
volumen.
Figura 2-4.-Diagrama de presión-volumen para un sistema binario.

Repitiendo el experimento de arriba incrementando progresivamente las temperaturas, un
juego completo de isotérmicas es obtenido como se muestra sobre el diagrama P-V de la figura 2-5.
La curva del punto de burbuja es representada por la línea AC, la cual representa el punto donde la
primera burbuja de gas es formada. La curva del punto de rocío (línea BC) describe la línea donde se
forma la primera gota de líquido, las dos curvas se juntan en el punto crítico (punto C). La presión,
temperatura, y el volumen crítico son dados por Pc , Tc , y Vc , respectivamente. Cualquier punto
dentro de la fase sobre (línea ACB) representa un sistema consistente de dos fases. Fuera de la fase
envuelta, solo una fase puede existir.
Si la presión del punto de burbuja y la presión del punto de rocío para varias isotérmicas sobre
el diagrama P-V son graficadas en función de la temperatura, un diagrama P-T similar es mostrado en
la figura 2-6, la cual indica que la relación presión-temperatura no puede ser grandemente
representada por una simple curva de vapor como es el caso de un sistema de componentes-simple,
pero toma sobre la forma ilustrada en la figura 2-6 por la fase cubierta ACB. Las líneas rayadas dentro
de la fase cubierta son llamadas "líneas de calidad"; ellas describen las condiciones de presión y
temperatura de igual volumen en el líquido obviamente, la curva del punto de burbuja y la curva del
punto rocío, representan el 100% y 0% de líquido respectivamente.
48
Figura 2-5.-Diagrama de presión-volumen para un sistema de dos-componentes.

La figura A-1 muestra los efectos del cambio de la composición del sistema binario en la forma
y ubicación sobre la fase. Dos de las líneas, que se muestra en la figura A-1, representan las curvas
de vapor para el metano y el etano, la cual terminan en el punto crítico. Diez curvas limitan la fase
para varias mezclas de metano y etano. Estas curvas pasan continuamente por la curva de vapor de
un componente puro, para que los otros varíen con la composición. El punto crítico de la mezcla esta
definido en la leyenda de la figura A-1, las curvas trazadas ilustran el lugar del punto crítico para los
sistemas binarios.
Cuando uno de los componentes llega hacer predominantes, la mezcla binaria tiende a exhibir
una relativamente reducción sobre la fase y exhibe propiedades críticas cerca del componente
predominante. El tamaño sobre la fase evidentemente se amplía cuando la composición de la mezcla
llega hacer uniformemente distribuida entre los dos componentes.
Figura 2-6.-Diagrama de presión-temperatura para un sistema binario.
49
2.5. SISTEMAS DE MULTI-COMPONENTES

El comportamiento de fase para sistemas hidrocarburíferos multi-componentes en la región
líquido-vapor es muy similar a los sistemas binarios, sin embargo, el sistema se hace más complejo
cuando hay un mayor número de componentes y los rangos de presión y temperatura en la cual dos
fases existen aumentan significativamente.
La figura 2-7 muestra un diagrama típico de presión-temperatura para un sistema de múlti-
componentes con una composición específica general. Aunque un sistema diferente de hidrocarburo
tendrá un diagrama de fase diferente, pero la configuración general es similar.
Estos diagramas de P-T de multi-componentes son esencialmente usados para:
¾ Clasificar los reservorios.
¾ Clasificar la producción natural de los sistemas de hidrocarburo.
¾ Describir el comportamiento de fase de los fluidos del reservorio.
La figura 2-8 presenta los siguientes elementos: La curva llamada envolvente de fases, que
resulta de unir las curvas del punto de burbuja y la del punto de rocío, que muestra la mezcla para
diferentes temperaturas; curvas que se unen en el punto denominado crítico. La envolvente de fases
divide el diagrama en tres regiones: La primera llamada Región de Líquidos; está situada fuera de la
fase envolvente y a la izquierda de la isoterma crítica, La segunda llamada Región de Gases, se
encuentra fuera de la fase envolvente a la derecha de la isoterma crítica; La Tercera y última,
encerrada por la fase envolvente, se conoce como Región de Dos Fases, en esta región, se
encuentran todas las combinaciones de temperatura y presión en la cual la mezcla de hidrocarburo
puede permanecer en dos fases en equilibrio, existiendo dentro de ella, las llamadas curvas de
calidad, que indican el porcentaje total de hidrocarburo que se encuentra en estado líquido y gaseoso.
Todas estas curvas inciden en un punto crítico. Se distinguen además en el mismo diagrama la
cricondetérmica y la cricondebárica, las cuales son la temperatura y la presión máximas
respectivamente.
Figura 2-7.-Diagrama típico P-T para un sistema de multi-componentes.

Para el entendido completo del significado de los diagramas P-T, es necesario identificar y
definir los siguientes puntos claves sobre el diagrama P-T:
Propiedades intensivas.- Denominados a aquellos que son independientes de la cantidad de
materia, y pueden ser las siguientes: Viscosidad, Densidad, Temperatura, etc; que son las principales
propiedades físicas de los líquidos.
Propiedades extensivas.- Son aquellas que son dependiente de la cantidad de materia del sistema.
50
Cricondenterma ( Tct ).- La cricondenterma esta definida como la máxima temperatura en la cual el
líquido no puede ser formado a pesar de la presión (en la Figura 2-7 punto E). La presión
correspondiente es llamada “presión cricondenterma”, ( Pct ).
Cricondenbar ( Pcb ).- La cricondenbar es la máxima presión sobre la cual ningún gas puede ser
formado sin considerar la temperatura (en la Figura 1-7 punto D). La temperatura correspondiente es
llamada “temperatura cricondenbar”, ( Tcb ).
Punto Crítico.- El punto crítico para mezclas de múlti-componentes es referido como el estado a
condición de presión y temperatura para el cual todas las propiedades intensivas de las fases líquida y
gaseosa son idénticas o iguales (en la Figura 2-7 punto C) es el punto crítico donde cuya
correspondiente presión y temperatura son llamadas la presión crítica Pc y temperatura crítica Tc
de la mezcla.
Figura 2-8.- Diagrama de fase (Presión –Temperatura).

Región de Dos Fases.- Es la región comprendida entre la curva de burbuja y la curva de rocío (líneas
BCA en la figura 2-7), donde el gas y el líquido coexisten en equilibrio y esta definida como la fase
cubierta del sistema de hidrocarburos.
Líneas de Calidad.- Las líneas trazadas dentro del diagrama de fase son llamadas líneas de calidad,
ellas describen las condiciones de presión y temperatura para volúmenes iguales de líquidos. Note
que las líneas de calidad convergen en el punto crítico (en la Figura 2-7 punto C).
Curva de Burbuja (ebullición).- La curva de burbuja (en la Figura 2-7 línea BC) esta definida como la
línea que separa la región de la fase líquida de la región de las dos fases.
Punto de Burbuja.- Es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas, al pasar de la fase
líquida a la región de dos fases, siendo este el estado de equilibrio de un sistema compuesto de
petróleo y gas, en la cual el petróleo ocupa prácticamente todo el sistema excepto en una cantidad
infinitesimal de gas.
Curva de Rocío (Condensación).- La curva del punto de rocío (en la Figura 2-7 línea AC) esta
definida como la línea que separa la región de la fase vapor de la región de las dos fases
Punto de Rocío.- Es el punto donde se forma la primera gota de líquido, al pasar de la región de
vapor a la región de las dos fases.
El punto de Rocío es análogo al punto de Burbuja, siendo el estado en equilibrio de un sistema el cual
está compuesto de petróleo y gas, lugar en la cual el gas ocupa prácticamente todo el sistema dando
excepción a cantidades infinitesimales de petróleo.
51
Zona de Condensación Retrógrada.- Es aquella zona la cual está comprendida entre los puntos de
las curvas cricondenbar y cricondenterma (punto crítico y punto de rocío), que a la reducción de
presión a temperatura constante, ocurre una condensación.
Petróleo Saturado.- Es un líquido que se encuentra en equilibrio con su vapor (gas) a determinada
presión y temperatura. La cantidad de líquido y vapor puede ser cualesquiera.
Petróleo Bajo-Saturado.- Es el fluido capaz de recibir cantidades adicionales de gas a distintas
condiciones de presión y temperatura. Es un fluido no saturado, la disminución de la presión no causa
liberación de gas existente en solución en el fluido.
Saturación Crítica de un Fluido.- Es la saturación mínima necesaria para que exista escurrimiento
de dicho fluido en el yacimiento.
2.6. DIAGRAMA DE FASE APLICADO A UN RESERVORIO

Inicialmente toda acumulación de hidrocarburos tiene su propio diagrama de fases que
depende de la composición de la mezcla.
De acuerdo a esto los yacimientos de hidrocarburos se encuentran inicialmente ya sea en
estado monofásico (en la Figura 2-8: A, B, y C) o en estado bifásico (en la Figura 2-8: D), de acuerdo
con la composición relativa, presiones y temperaturas en los diagramas de fases.
Cuando la presión y temperatura iniciales de un yacimiento caen fuera de la región de dos
fases pueden comportarse:
1.- Como yacimientos normales de gas (en la Figura 2-8: A), donde la temperatura del yacimiento
excede el cricondentérmico.
2.- Como yacimiento de condensado retrógrado (del punto de rocío) (en la Figura 2-8: B), donde la
temperatura del yacimiento se encuentra entre la temperatura crítica y el punto cricondentérmico.
3.- Como yacimientos de petróleo bajo-saturado (encima del punto burbuja) (en la Figura 2-8: C)
donde, la temperatura del yacimiento está debajo de la temperatura crítica.
Cuando la presión y la temperatura inicial del yacimiento caen dentro de la región de dos
fases pueden comportarse:
a) Como yacimientos de petróleo saturado o supersaturado donde, existe una zona de
petróleo con un casquete de gas.
b) Como yacimiento de petróleo saturado sin estar asociados a un casquete de gas, esto es
cuando la presión inicial es igual a la presión de saturación o de burbuja. La presión y temperatura
para este tipo de yacimientos se localizan exactamente sobre la línea de burbuja.
52
Bibliografía
• Hydrocarbon Phase Behavior. Tarek Ahmed Volumen 7 1990

• Yamada T. and Gunn, Satured Liquid Molar Volumen: vol 18
• The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell
Books,
• PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids Aly Danesh
• Ingenieria de los Yacimientos de Gas Cond. Gonzalo Rojas
53
Clasificación de los Fluidos en el Reservorio 54
CAPITULO
IIICLASIFICACIÓN DE LOS FLUIDOS EN EL RESERVORIO

3.1. INTRODUCCIÓN
Antes de empezar, se tendrá que tener un conocimiento del comportamiento de fase de un
fluido; el mayor propósito de este capítulo es definir y describir los cinco tipos de fluidos; Cada uno
debe ser definido por su forma típica de su diagrama de fase. Diferentes reglas han sido dadas para
ayudar en la clasificación del tipo de fluido presente en el reservorio.
Hay cinco tipos de fluidos: Petróleo Negro, Petróleo Volátil, Gas Retrógrado, Gas Húmedo, y
Gas Seco. Los cinco tipos de fluidos del reservorio tienen que ser definidos porque cada uno requiere
diferentes aproximaciones para los cálculos de ingeniería reservorio y para la ingeniería de
producción.
Un ingeniero deberá determinar el tipo de fluido muy tempranamente en la vida del reservorio,
ésto debido a que es el factor de decisión, en muchas de las decisiones en la cuales deberán ser
hechas considerando el reservorio, por ejemplo: El método de muestreo del fluido, el tipo y tamaño de
los equipos de superficie, el proceso de cálculo para determinar el petróleo y gas in-situ, las técnicas
de predicción de las reservas de petróleo y gas, el plan de depleción, y la selección del método de
recuperación secundaria, dependen del tipo de fluido del reservorio.
3.2. IDENTIFICACIÓN DEL TIPO DE FLUIDO

La temperatura de un reservorio es determinada por la profundidad, el comportamiento de un
fluido es determinado por su composición. En un reservorio se tiene diferentes clases de fluido las
cuales mostramos en tabla 3-1, las temperaturas críticas de los hidrocarburos más pesados son más
elevadas que los componentes livianos, de allí la temperatura crítica de la mezcla de un hidrocarburo
predominantemente compuesto por componentes pesado es más alta que el rango normal de
temperatura en el reservorio.
Los tipos de fluidos del reservorio pueden ser confirmados sólo por la observación en el
laboratorio, la información general de producción, demostrará el tipo de fluido en el reservorio. Reglas
generales han sido dadas para identificar cada uno de los cinco tipos de fluidos, tres propiedades son
generalmente disponibles: La relación de producción inicial gas-petróleo ( GOR ), la gravedad del
líquido ( API ), y el color del líquido en el tanque de almacenamiento. La relación de producción inicial
gas-petróleo es el más importante indicador del tipo de fluido. El color del líquido sólo no es un buen
indicador del tipo de fluido, sin embargo, la gravedad del líquido y el color son usados en la
confirmación del tipo de fluido indicado por la relación de producción gas-petróleo, si los tres
indicadores: relación inicial gas-petróleo, gravedad y color del líquido en el tanque de almacenamiento
no se ajustan con los rangos dados en las reglas generales, la clasificación del tipo de fluidos del
reservorio deberá ser observada en el laboratorio.
Componentes Petróleo Petróleo Gas y Gas seco

Volátil Condensado
C1 45.62 64.17 86.82 92.26
C2 3.17 8.03 4.07 3.67
C3 2.10 5.19 2.32 2.18
C4 1.50 3.86 1.67 1.15
C5 1.08 2.35 0.81 0.39
C6 1.45 1.21 0.57 0.14
54
C7+ 45.08 15.19 3.74 0.21

PM C7+ 231.0 178.00 110.00 145.00
Dens. Relativa 0.862 0.765 0.735 0.757
Color del Negro Anaranjado Café Ligero Acuoso
Líquido Verdoso Oscuro
Tabla 3-1.- Características y composición de los diferentes tipos de fluido en el reservorio.
3.3. CLASIFICACIÓN DE LOS RESERVORIOS
Los reservorios de hidrocarburos son clasificados de acuerdo a:
¾ La composición de la mezcla de hidrocarburo en el reservorio.
¾ La presión y temperatura inicial del reservorio.
¾ La presión y temperatura de producción en superficie.
Una adecuada clasificación de un reservorio requiere el conocimiento del comportamiento
termodinámico de las fases presentes en el reservorio y las fuerzas responsables de la producción. En
general, los reservorios son convenientemente clasificados tomando como base la ubicación del punto
que representa la presión del reservorio inicial Pi y la temperatura T con respecto al diagrama
P − T de los fluidos del reservorio. En consecuencia, los reservorios pueden ser clasificados dentro
de dos tipos esencialmente ellos son:
¾ Reservorio de petróleo
¾ Reservorio de gas
3.3.1. RESERVORIO DE PETRÓLEO
Si la temperatura del reservorio T es menor que la temperatura crítica Tc del fluido, el

reservorio es clasificado como “petróleo”. Dependiendo de la presión inicial P1 , los reservorios de
petróleo pueden ser sub-clasificados dentro de las siguientes categorías:
3.3.1.1. RESERVORIO DE PETRÓLEO BAJO-SATURADO
Si la presión inicial del reservorio Pi (con respecto al punto 1 sobre la figura 2-7), es mayor
que la presión del punto de burbuja, Pb , del fluido, la temperatura está por debajo de la temperatura
crítica del fluido, el reservorio es llamado “petróleo bajo-saturado”.
3.3.1.2. RESERVORIO DE PETRÓLEO SATURADO
Cuando la presión inicial del reservorio Pi , es igual o está en el punto de burbuja, Pb del
fluido, como se muestra en la figura 2-7, por el punto 2, el reservorio es llamado “petróleo saturado”.
3.3.1.3. RESERVORIO CON CAPA DE GAS
Si la presión inicial del reservorio Pi está debajo de la presión del punto de burbuja, Pb del
fluido, como es indicado en el punto 3 (sobre la figura 2-7), el reservorio es llamado “capa de gas ó de
dos fases”, en la cual el gas o la fase vapor esta sobre una fase de petróleo. La relación del volumen
de la capa de gas con el volumen del reservorio de petróleo lo dado por las aproximaciones de las
líneas de calidad.
Los petróleos negros cubren un amplio rango en las propiedades físicas y la composición
química, éstas son a menudo importantes por ser capaz de agrupar dentro de una amplia categorías
de petróleos. En general los petróleos negros son comúnmente clasificados dentro de los siguientes
tipos:
¾ Petróleo negro ordinario.
¾ Petróleo negro de bajo rendimiento.
55
¾ Petróleo de alto rendimiento (volátil).

¾ Petróleo cerca al punto critico.
La clasificación de arriba es generalmente basada en las propiedades exhibidas por el
petróleo negro, incluyendo:
¾ Propiedades físicas.
¾ Composición.
¾ Relación gas petróleo.
¾ Apariencia.
¾ Diagrama de fase presión-temperatura.
Se debe notar que la temperatura del reservorio también juega un rol en la clasificación de los
petróleos negros.
3.3.1.4.- Petróleo negro ordinario.- Un típico diagrama de fase para un petróleo negro ordinario es
mostrado en la figura 3-1. El diagrama de fase es caracterizado por las líneas de calidad que son
aproximadamente equidistantes. Siguiendo la trayectoria de la reducción de presión indicada por la
línea vertical EF sobre la figura 3-1, la curva del rendimiento de líquido, es mostrada en figura 5-2, se
prepara trazando el porcentaje del volumen de líquido en función de la presión.
La curva del rendimiento de líquido se aproxima a la línea recta excepto a presiones muy
bajas. Cuando el petróleo negro es producido normalmente se produce una relación gas-petróleo
entre 200-700 scf / STB y gravedades del petróleo de 15-40 º API . (En el tanque de
almacenamiento el petróleo normalmente es de color marrón a verde oscuro).
Figura 3-1.-Diagrama de fase para un petróleo negro.
56
Figura 3-2.-Curva de rendimiento del líquido para petróleo negro.

3.3.1.5.- Petróleo negro de bajo rendimiento.- Un diagrama de fase típico P-T para un petróleo
negro de bajo rendimiento es mostrado en la figura 3-3. El diagrama es caracterizado por las líneas de
calidad que están espaciadas estrechamente cerca de la curva de rocío, la curva del rendimiento de
líquido se muestra en la figura 3-4; esta figura nos muestra las características de rendimiento de esta
categoría de petróleo negro. Las otras propiedades de este tipo de petróleo son:
¾ Factor volumétrico del petróleo menor que 1.2 bbl / STB .
¾ Relación gas-petróleo menor que 200 scf / STB .
¾ Gravedad del petróleo menor que 35 º API .

¾ Coloración negro profundo.
¾ Recuperación substancial de líquido a condiciones de separación como es indicado
por el punto G sobre el 85% de la línea de calidad de la figura 2-3.
Figura 3-3.-Diagrama de fase para petróleo negro de bajo rendimiento.
57
Figura 3-4.-Curva de rendimiento para petróleo negro de bajo rendimiento.
3.3.1.6.- Petróleo volátil.- Un diagrama de fase para un petróleo volátil (alto rendimiento) es dado en
la figura 3-5. Obsérvese que las líneas de calidad están juntas y estrechas cerca del punto de burbuja
y están mas ampliamente espaciadas a bajas presiones.
Figura 3-5.- Diagrama de fase para petróleo negro volátil de alto rendimiento.
58
Figura 3-6.-Curva de rendimiento de líquido para petróleo negro volátil.

Este tipo de petróleo es comúnmente caracterizado por un alto rendimiento de líquido
inmediatamente por debajo del punto de burbuja como es mostrado en la figura 3-6. Las otras
propiedades características de este petróleo incluyen:
¾ Factor volumétrico del petróleo menor que 2 bbl / STB .
¾ Relación gas-petróleo entre 2000-3500 scf / STB .
¾ Gravedad del petróleo entre 45-55 º API .

¾ Baja recuperación de líquido a las condiciones de separador como es indicado
en el punto G en figura 3-5.
¾ Color verdoso a naranja.
3.3.1.7. Petróleo cerca al punto crítico.- Si la temperatura de reservorio Tr esta cerca de la
temperatura Tc del sistema de hidrocarburo, como es mostrado en la figura 3-7. La mezcla de
hidrocarburos es identificada como un petróleo cerca al punto crítico.
Figura 3-7.- Diagrama de fase para petróleo negro cerca al punto critico.
59
Figura 3-8.-Curva de rendimiento de líquido para petróleo negro cerca al punto critico.
Porque todas las líneas de calidad convergen en el punto crítico, una caída de presión
isotérmica (como se muestra en la línea vertical EF en la figura 3-7) puede ser llevada al 100% de
petróleo al volumen poral de hidrocarburo en el punto de burbuja al 55% a una presión de 10-50 psi
por debajo del punto de burbuja, el comportamiento característico de encogimiento (rendimiento) del
petróleo cerca al punto crítico es mostrado en la figura 3-8. Este petróleo es caracterizado:
¾ Por una alta relación gas-petróleo, mas de 3000 scf / STB .
¾ Con un factor volumétrico de 2.0 bbl / STB o mayores.

¾ Las composiciones de este tipo de petróleo son normalmente caracterizado por 12.5 a 20
%mol de heptano plus, 35% o más de etano a través de hexano y el resto en metano.
3.3.2. RESERVORIO DE GAS
Si la temperatura de reservorio Tr es mayor que la temperatura crítica Tc del fluido, el
reservorio es considerado “gas”, en general, los reservorios son clasificados como “gas natural”. Los
gases naturales pueden ser caracterizados en base a su diagrama de fase y a las condiciones de
reservorio dentro de cuatro categorías y estas son:
¾ Gas retrógrado-condensado.
¾ Gas cerca del punto crítico-condensado.
¾ Gas húmedo.
¾ Gas seco.
3.3.2.1. RESERVORIO DE GAS RETRÓGRADO-CONDENSADO
Si la temperatura del reservorio Tr está entre la temperatura crítica Tc y la cricondetérmica
Tct del fluido, el reservorio es clasificado como “gas retrógrado-condensado”. Esta categoría de
reservorio de gas es único en el tipo de acumulación de hidrocarburo, donde el comportamiento
termodinámico especial del fluido es el factor de control en el desarrollo y el proceso de depleción del
reservorio.
El fluido existe como un gas a las condiciones iniciales del reservorio, cuando la presión de
reservorio declina a una temperatura del reservorio constante, la línea del punto de rocío es cruzada y
se forma el líquido en el reservorio. Este líquido también se forma en el sistema de tubería y el
separador debido al cambio de presión y temperatura 1 .
1
Gas Production Operations, H. Dale Beggs, 1984,
60
Considérese que las condiciones iniciales de un reservorio de gas retrógrado son presentadas
por el punto 1 sobre el diagrama de fases presión-temperatura de la figura 2-9. Si la presión del
reservorio está por encima de la presión del punto de rocío el sistema de hidrocarburo existe como
una fase simple (fase vapor) en el reservorio; Cuando la presión de reservorio declina
isotérmicamente durante la producción la presión inicial (punto 1) cae al (punto 2) que es la presión
declinada y está por encima del punto de rocío, comienza la condensación. Existe una atracción entre
moléculas de los componentes livianos y pesados, ocasionando su movimiento por separado y esto
origina que la atracción entre los componentes más pesados sea más efectiva; de esta manera el
líquido comienza a condensarse.
Este proceso de condensación retrógrada continúa con la disminución de presión hasta que
llegue a su máxima condensación de líquido en el punto 3. Sin embargo en el punto 4, la reducción en
la presión permite a las moléculas pesadas comenzar el proceso de vaporización normal. Este es un
proceso en el que pocas moléculas de gas golpean la superficie líquida y causan que mas moléculas
entren a la fase líquida. La curva de rendimiento del volumen de líquido, comúnmente es llamada
“curva de la caída de líquido”. (Para un sistema de condensado es mostrado en la figura 2-10). En la
mayoría de los reservorios de gas condensado, el volumen de líquido condensado rara vez es más
que el 10% del volumen total.
Figura 3-9.- Diagrama de fase típico para un sistema retrógrado.
Figura 3-10.- Típica curva de la caída del líquido.
61
Las características físicas asociadas para esta categoría son:

¾ Relación gas-petróleo entre 8000 a 70000 scf / STB . Generalmente, la relación gas-
petróleo para un sistema de condensado se incrementa con el tiempo debido a la
caída de líquido y a la pérdida de componentes pesados en el líquido.
¾ Gravedad del condensado arriba de 50 º API .
¾ El líquido del tanque de almacenamiento es usualmente de color blanco agua o ligero.
3.3.2.2. RESERVORIO DE GAS CERCA AL PUNTO CRÍTICO-CONDENSADO
Si la temperatura del reservorio Tr está cerca de la temperatura crítica, Tc como es mostrado
en la figura 3-11, la mezcla de hidrocarburo es clasificado como “reservorio de gas cerca al punto
critico-condensado”.
Figura 3.11.- Diagrama de fase para reservorio de gas cerca al punto crítico-condensado.
Figura 3.12.- Curva de rendimiento de líquido para un sistema de gas cerca al punto crítico-
condensado.
El comportamiento volumétrico de esta categoría de gas natural es descrito a través de la
declinación isotérmica de la presión como se muestra en la línea vertical 1-3 en la figura 3-11 y
también por la correspondiente curva de la caída de líquido que es mostrado en la figura 3-12. Todas
las líneas de calidad convergen en el punto crítico. Un aumento rápido de líquido ocurrirá
inmediatamente por debajo del punto de rocío, como la presión es reducida en el punto 2. Este
62
comportamiento puede ser justificado por el hecho de que varias líneas de calidad son cruzadas
rápidamente por la reducción isotérmica de la presión.
3.3.2.3. RESERVORIO DE GAS-HÚMEDO
Un diagrama de fase típico para un gas húmedo es mostrado en la figura 3-13, donde la
temperatura de reservorio esta sobre la cricondetérmica de la mezcla de hidrocarburos. El fluido del
reservorio siempre permanece en la región de la fase vapor cuando el reservorio es depletado
isotérmicamente a lo largo de la línea vertical A-B. Sin embargo, cuando el gas producido fluye a la
superficie la presión y la temperatura del gas declinan. El gas entra en la región de las dos fases, una
fase de líquido condensado fuera del gas es producida a las condiciones de superficie en el
separador. Por tal razón nunca se integran las dos fases en el reservorio, únicamente existe la fase
gaseosa en el reservorio.
Figura 3-13.- Diagrama de fase para reservorio de gas húmedo.

El gas entra en la región de dos fases en la tubería de producción debido a los cambios de presión,
temperatura y a la separación en la superficie. Esto es causado por una disminución suficiente en la
energía cinética de las moléculas pesadas con la caída de la temperatura y su cambio subsiguiente a
líquido a través de fuerzas atractivas entre moléculas.
Los reservorios de gas húmedo son caracterizados por las siguientes propiedades:
¾ Relación gas-petróleo entre 60000 a 100000 scf / STB .
¾ Gravedad del líquido en el tanque de almacenamiento arriba de 60 º API .

¾ El líquido es de color blanco-agua.
¾ A las condiciones del separador existe una región de dos fases.
3
¾ Densidades2 menores de 0.75 gr / cm .
¾ Contenidos de licuables en el gas son generalmente por debajo de los 30

bbl / MMPC .
Estos yacimientos se encuentran en estado gaseoso cuya composición predomina un alto
porcentaje de metano que se encuentra entre 75-90 % aunque las cantidades relativas de los
componentes más pesados son mayores que en el caso del gas seco.
63
3.3.2.4. RESERVORIO DE GAS-SECO

Estos reservorios existen como un gas tanto en el reservorio y en la superficie este tipo de
reservorio es lo que se conoce como “gas seco”, cuyo diagrama se presenta en la figura 3-14.
Figura 3.14.- Diagrama de fase para reservorio de gas seco.

Contienen principalmente metano, con pequeñas cantidades de etano, propano, y más
pesados, el fluido de este reservorio entra en la región de dos fases a condiciones de superficie,
durante la explotación del reservorio. Teóricamente los reservorios de gas seco no producen líquido
en la superficie, por ende, la diferencia entre un gas seco y un gas húmedo es arbitraria y
generalmente los sistemas de hidrocarburos que produzcan con relaciones gas petróleo mayor de
120000 scf / STB se considera gas seco.
64
Referencias Bibliográficas
¾ Reservoir Engineering - Tarek Ahmed, 1946

¾ Manual de Explotación de Yacimientos de Gas y Condensado y de Petróleo volátil - SPE
filial Bolivia, 2000
¾ Gas Production Operations - H. Dale Beggs, 1984
¾ Ingeniería Aplicada de Yacimientos Petrolíferos - B.C. Craft y M. F. Hawkins, 1997
¾ Gas Production Engineering - Sunjay Kumar, 1987
¾ Phase Behavior Monograph Volume 20 SPE, Curtis H. Whitson and Michael R. Brule.
¾ Petroleum Engineering “Tool Kit” , Programs for Spreadshee,Software, Doug Boone & Joe
Clegg.
65
Muestreo, Simulación, y Validación de los Análisis PVT 66
CAPITULO
IV MUESTREO, VALIDACION Y ANALISIS PVT
4.1. INTRODUCCIÓN
Los parámetros como la Presión, Volumen y Temperatura son los que gobiernan el
comportamiento de producción en un yacimiento de gas. Los análisis PVT de los fluidos del
reservorio consisten en una serie de procesos de laboratorio diseñados para proveer valores de las
propiedades físicas, requeridas en los métodos de cálculos conocidos como cálculos de balance
de materia y otros.
Para obtener un buen estudio del comportamiento del fluido en el reservorio es necesario
que la muestra obtenida sea representativa y consistente, ya que su validación resulta de vital
importancia en una adecuada caracterización de reservorios.
Para realizar un buen chequeo de consistencia y validación de datos en una prueba PVT, se
requiere seguir un orden lógico de los procesos de análisis, los cuales son:
1. Balance de masa de la información reportada
2. Chequeo generales de parámetros
3. simulación termodinámica
La información de los estudios PVT es de gran importancia en la identificación de los
mecanismos de recuperación, en el comportamiento de flujo y la simulación composiciónal.
En este capítulo se revisan los procesos experimentales estándar realizados a muestras de
fluido, hay cinco principales procesos los mismo que son llevado a cabo con muestras de líquido del
reservorio.
4.2. TOMAS DE MUESTRAS DEL RESERVORIO

Las muestras de los fluidos para un análisis PVT deberán ser tomadas al inicio de su producción
del pozo, antes que ocurra una significativa caída de presión o por lo menos cuando la presión del
reservorio esté por encima de la presión de roció y este en un sistema monofásico, ya que existen
reservorios que están cerca del punto crítico por que con una pequeña caída de presión se da un
aumento rápido de gas o liquido entrando a la región de dos fases, y cuando la presión de reservorio
haya declinado por debajo de la presión de roció, no es posible obtener muestras representativas del
fluido original. Por lo tanto para tomar una muestra representativa la presión de reservorio deberá ser
mayor a la presión de roció. En el caso contrario:
• Si el condensado retrógrado es inmóvil, la muestra presenta una composición más
pobre en componentes pesados que la original del reservorio.
• Si el condensado retrógrado es más móvil, la muestra resultante después de la
combinación daría una presión de roció mayor que la presión del reservorio. La
muestra presenta un contenido de líquido mayor que el original y no es representativa.
De la misma manera ocurre para los reservorios petrolíferos. Salvando estos problemas, podemos
obtener una prueba representativa.
. 66
Los estudios PVT 1,2 usualmente son basados en una o más muestras tomadas
durante una prueba de producción, las muestras de fondo del pozo pueden ser obtenidas por wireline
con un recipiente de alta presión durante la prueba de producción o un período de cierre,
alternativamente, las muestras del separador pueden ser tomadas durante una prueba de producción.
Las muestras de fondo del pozo es el método preferido para la mayoría de los reservorios de petróleo,
mientras las muestras recombinadas son tradicionalmente usadas para reservorio de gas y
condensado. Tomar muestras de fondo y de separador en pozo de petróleo no es poco común. La
ventaja de las muestras del separador es que ellas pueden ser recombinadas en proporciones
variadas para alcanzar una deseada presión de burbuja.
4.3.- RECOMENDACIONES PARA EL MUESTREO DE POZO

Para obtener un buen muestreo de pozo se deben considerar las siguientes
recomendaciones:
1. La producción del pozo debe ser estable
2. Tener un alto índice de productividad y una baja caída de presión alrededor del pozo,
eliminando los daños de formación existente alrededor del pozo
3. Evitar la segregación de los fluidos más pesados al fondo de pozo, teniendo un caudal
adecuado para arrastrar estos fluidos.
4. La RGP, RGC, y la gravedad API deben ser representativas en el reservorio o campo.
5. Cuando el pozo produce agua es recomendable usar separadores trifásicos
6. El muestreo se deben realizar con las perforaciones que se encuentre alejadas de los
contacto ya sea gas/pet, gas/agua, pet/gas, debido a que las muestras no serian
representativas ya que ellas estarían contaminadas.
7. No se deben muestrear en pozos que ya tienen una conificacion de petróleo o agua.
8. Tiempo estable sin cambios brusco de temperatura en superficie, ya que ello conlleva el
incremento de condensado y gas. Por ejemplo cuando se tiene una baja temperatura tenemos
la mayor recuperación de líquido en superficie.
9. Cuando un pozo de gas se haya perforado con lodo base aceite es necesario darle un tiempo
de producción para evitar la contaminación del fluido.
4.4.-PREPARACION DEL POZO PARA EL MUESTREO

Una vez que el pozo haya sido definido para el muestreo se debe poner en prueba hasta
llegar a una estabilización considerando los caudales críticos de arrastre para evitar la condensación o
resbalamiento de los fluidos más pesados en la tubería. Las presiones de fondo y de cabeza también
tienen que estar estabilizados, generando pequeñas diferenciales de presión. La presión de fondo
tiene que estar por encima de la presión de saturación,(Presión de Roció, y Burbuja), para evitar la
condensación retrógrada en el caso del gas y el incremento en la producción de gas en el caso del
petróleo.
1
API: ”recommended practice for sampling petroleum Reservoir fluids” , API (1966) 44.
2
Reudelhunber, F.O.:”Sampling Procedures for oil reservoir fluids”, J. Pet. Tech. (Dec. 1957) 9, 15-18.
. 67
Reservorio Saturado Reservorio SubSaturado
Pr Pr
Pwf2 Pwf2
Qg1
Presión Roció o Burbuja
Pwf1
Pwf1
Fig. 4.1 Distribución de la Presión en un reservorio

La Fig. 4.1 Muestra el comportamiento de presión en un reservorio Saturado y Subsaturado
para dos caudales determinados q1, q2. Se observa que al reducir el caudal de flujo se incrementa la
presión de fondo fluyente a un valor por encima de la presión de saturación eliminado, los efectos de
condensación retrógrada o incremento de gas alrededor del pozo. En el caso de un reservorio
Subsaturado por más que reduzca el caudal de producción no se llega a alcanzar la presión de
saturación, lo cual es deseable pero no se lo consigue. En los pozos de gas, Moses no recomienda
cerrar los pozos que están produciendo a Pwf<Procio, sino dejarlos producir hasta alcanzar estabilizar
las saturaciones de líquido y la composición de los líquidos en la zona de drenaje de los pozos.
McCain afirma que es posible obtener una muestra representativa en superficie de un yacimiento de
gas condensado cuando la presión fluyente es menor que la presión de rocío, siempre que se logre
estabilizar el pozo.
Los números de muestras deben tomarse de acuerdo al tamaño del yacimiento, si el
yacimiento es grande de gran espesor y heterogéneo, se requieren varias muestras de PVT a
diferentes profundidades y áreas para poder caracterizar los fluidos, ya que se tiene variación en la
composición de la mezcla, tanto areal como vertical.
4.5.-TIPOS DE MUESTREO
La obtención de la muestra de fluido para un análisis PVT es muy importante ya que de ello
dependen nuestros cálculos de reservas realizados, y la confiabilidad de los mismos, dependiendo del
lugar donde se tomen las muestras, estas se pueden clasificar en la forma siguiente:
4.5.1.- MUESTRAS DE FONDO DEL POZO
En este método, el pozo es cerrado se baja un equipo especial de muestreo dentro del pozo,
sujetado por un cable de acero (wireline) el fluido en el fondo es muestreado en un recipiente de alta
presión. A esto es llamado muestreo de fondo de pozo o muestra de subsuelo, (en la figura 4-2, puede
observarse un esquema de este método de muestreo).
Se recomienda tomar la muestra con el pozo fluyendo a un bajo caudal estabilizado, la presión
de fondo fluyente en el punto de muestreo debe ser mayor que la presión de saturación; de tal manera
que el fluido mostrado se encuentre en una sola fase. Se deben tomar 3 a cuatro muestras. A todas
estas muestras se le deben determinar la presión de saturación de campo a la temperatura
atmosférica la diferencia entre las medidas no deben ser superior a 30 psi.
El mejor lugar de muestreo es el punto mas profundo en el pozo por donde pasa el fluido que
viene de la formación, y donde la presión sea mayor a la presión de saturación, y el nivel de líquido
acumulado debe estar por debajo del punto de control. Experimentalmente, la composición de una
muestra de fondo del pozo es determinada por los siguientes puntos (ver figura 4-3):
¾ Flasheando la muestra a condiciones atmosféricas.
. 68
¾ Midiendo los volúmenes de gas, Vg , y del petróleo de superficie, Vo .
¾ Determinando las fracciones en peso normalizadas, Wgi , y Woi , de las muestras de

superficie por la cromatografía del gas.
¾ Midiendo el peso molecular del petróleo en superficie, Mo , y la gravedad específica, GEo .
¾ Convirtiendo la fracción en peso normalizadas, Wgi a fracción molar normalizadas y i , xi .
¾ Recombinando matemáticamente la composición de la corriente del pozo.
Figura 4-2.-Diagrama del muestreo de fondo.
Figura 4-3.-Proceso para recombinar las muestras del separador de la primera etapa, para obtener la
composición de la corriente del pozo de una muestra del fondo de pozo; BHS = muestras de fondo de
pozo, GC = cromatografía del gas, FP = Depresión del punto de congelado, y DM = densitométro.
. 69
4.5.2. MUESTRAS DE SUPERFICIE

En este método la relación de producción como el liquido y gas son cuidadosamente
controlada en el separador. Las muestras son tomadas en el separador de alta, después de largos
periodos de flujo estabilizado. El gas y el líquido deberán ser recombinados en la misma proporción de
los caudales de flujo o de la relación gas petróleo o condensado medida en el separador, obteniendo
una muestra representativa del fluido del reservorio (ver figura 4-4).
Figura 4-4.-Diagrama del muestreo de superficie.

Las muestras deben obtenerse al comienzo de las operaciones de producción del reservorio,
preferiblemente en el primer pozo para que de esta forma, la muestra sea representativa del fluido
original que se encuentra en el reservorio. La composición del fluido obtenido en la muestra depende
del acondicionamiento adecuado antes de obtener la muestra. Por lo tanto es indispensable cumplir
con todas las recomendaciones para el muestreo enunciada en el punto 4.3.
Kennerly y Reudelhumber2 recomiendan un procedimiento para acondicionar debidamente el
pozo.
Un reservorio de petróleo deberá ser muestreado antes de que la presión de reservorio caíga
debajo de la presión del punto de burbuja del líquido. A presiones de reservorio debajo del punto de
burbuja, ningún método de muestreo dará una muestra representativa de la mezcla del reservorio
original. Muestras de fondo del pozo generalmente contienen menos gas que líquido original, puesto
que algo de gas tiene que ser desarrollado.
Hay diferentes compañías en el mundo que presentan distintas recomendaciones para realizar
muestreos en superficie para reservorio de petróleo y gas. Las principales recomendaciones son:
1. Las muestras deben ser tomadas bajo un modelo de flujo crítico para evitar efectos de
contrapresión.
2. Los caudales de muestreo deben ser mayores a los caudales críticos para arrastrar el
agua, lodo y condensado en el fondo de pozo.
3. Las muestras de gas y condensado deben ser tomadas simultáneamente.
4. El separador debe estar operando en condiciones estabilizadas de presión,
temperatura y flujo.
5. Determinar las condiciones del separador durante la toma de muestra como ser (P, T,
RGP, RGC, Qo, Qg).
6. Para el muestreo de gas se recomienda purgar el cilindro o recipiente.
7. Para el muestreo de líquido se recomienda usar técnica de desplazamiento para evitar
alguna contaminación.
. 70
8. Las muestras deben ser tomadas en el separador de alta o principal. La relación Gas-
Condensado se mide entre el gas de separador y el liquido del tanque. Corrigiendo
este valor por el factor de merma.
9. Considerar el estado del tiempo, para evitar las muchas variaciones en la
temperatura ambiente.
4.5.3- VENTAJA Y DESVENTAJA DE LOS DIFERENTES TIPOS DE MUESTREO
4.5.3.1.-MUESTREO EN SUPEFICIE
VENTAJAS
1. La muestra no se contamina con los fluidos acumulados en el fondo de pozo
2. Menor costo y menor riesgo comparado con el muestreo de fondo.
3. Se pude obtener un mayor volumen de muestra para estudios adicionales.
4. Las muestras son de fácil manejo en el campo
DESVENTAJAS
1. Los resultados obtenidos en la prueba dependen de la exactitud de la medición de los
caudales de flujo.
2. Resultados erróneos cuando se tiene separación gas-liquido deficiente
3. Pequeños errores de medición de caudal de flujo, donde la recombinación no generan
muestras representativas.
4. Cambios bruscos de temperatura ambiental en el caso que el fluido fuera gas
4.5.3.2.- MUESTREO DE FONDO
VENTAJAS
1. No requiere de medición de caudales de flujo
2. No se tiene problemas de separación gas-liquido
3. Es excelente para el muestreo de gases condensado y petróleo subsaturados, mientras no se
contamine la muestra en el fondo del pozo.
4. No se tiene problemas con los cambios climáticos en superficie en el caso de gas
DESVENTAJAS
1. No se toma muestras representativa cuando la presión fluyente es menor que la presión de
saturación.
2. no se recomienda el muestreo cuando el pozo tiene una columna de líquido en el fondo del
pozo.
3. Volumen de la muestra es pequeña
4. Fugas durante la sacada del muestrador hacia superficie.
5. Posibles pesca por ruptura de cable.
6. Peligro de accidente en el manejo de la muestra a alta presión.
. 71
4.6- PROCESOS REALIZADOS A LAS MUESTRAS DEL RESERVORIO

Los seis procesos más importantes son los siguientes:
¾ Medición de la composición (análisis composiciónal) destilación o simulación.
¾ Vaporización flash (CCE).
¾ Vaporización diferencial (DLE).
¾ Depleción a volumen constante(CVD)
¾ Pruebas del separador.
¾ Mediciones de la viscosidad del petróleo o gas.
Los resultados de estos procesos son llamados estudios de los fluidos del reservorio. A
menudo el término de estudios PVT es usado.
La tabla 4-1 muestra los experimentos típicos realizados en petróleo y gas- condensado.
Donde se observa que el experimento DLE nunca se aplica a sistemas de gases condensados.
Análisis de laboratorio Petróleos Gases condensados
Muestras de fondo del pozo ● ○
Recombinación de la composición ○ ●
Vaporización flash (CCE) ● ●
Pruebas del separador ● ○
Vaporización diferencial (DLE) ● N
Depleción a volumen constante (CVD) ○ ●
Destilación TBP del C 7
+ ○ ○
Simulando la destilación del C 7

+ ○ ○
●= estándar, ○= puede ser realizado, N= no es realizado.

Tabla 4-1.-Análisis de laboratorio realizado en sistemas de gases condensados y reservorios
petrolíferos.
4.7.- ESTUDIOS DE LOS FLUIDOS DEL RESERVORIO
Primero, se examina las pruebas realizadas durante un estudio de los fluidos del reservorio,
después se ve cómo convertir los resultados en propiedades de los fluidos de interés para los
ingenieros en petróleo. Generalmente un análisis PVT contiene la hoja de información general que
será detallada a continuación.
4.7.1- HOJA DE INFORMACIÓN GENERAL
La mayoría de los reportes de laboratorio comercial son mostrados en la tapa principal del
informe, incluyendo características de formación, pozo, y las condiciones de las muestras. En el anexo
B del análisis PVT del pozo PPT-X1, se muestra esta información, la cual puede ser importante para la
aplicación correcta en la interpretación del análisis del fluido. Esto es particularmente verdadero para
pozos donde las muestras de separador deben ser recombinadas para obtener la composición
representativa de la corriente del pozo. La mayoría de estos datos son suministrados por el
contratante de los estudios del fluido y son registrados durante el muestreo; Por lo tanto, los
representantes de la compañía contratante de los estudios de fluidos, son responsables de reportar
los datos correctos y completos.
Se recomienda que los siguientes datos siempre sean reportados en una hoja de información
general:
¾ Relación del separador gas-petróleo ( GOR ). [ scf / bbl − SEP ].
¾ Las condiciones del separador en el muestreo.
¾ Factor de merma del campo usado ( Bo sp ).
. 72
¾ Presión fluyente del fondo del pozo en el muestreo (FBHP).

¾ Presión estática del reservorio.
¾ FBHP mínima antes y durante el muestreo.
¾ Hora y fecha del muestreo.
¾ Relación de producción durante el muestreo.
¾ Dimensión del contenedor de la muestra.
¾ Números total y tipos de muestras recolectadas durante la prueba del recogemuestras.
¾ Intervalos de perforación.
4.8.- ANÁLISIS PVT DEL PETRÓLEO
Los análisis PVT estándar realizados en reservorios de petróleo usualmente incluyen los
siguientes procesos:
+
¾ Análisis composiciónal de la corriente del pozo hasta el C 7 .
¾ CCE.
¾ DLE.
¾ Pruebas del separador.
El experimento CCE determina las siguientes propiedades físicas que pueden ser
determinadas a partir de los resultados del estudio de los fluidos de petróleo bajo-saturado:
¾ Presión del punto de burbuja ( Pb ).
¾ Factor volumétrico total ( Bt ).
¾ Coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo ( Co ).
¾ Viscosidad petróleo ( μ o ).
El experimento DLE y las pruebas del separador son usadas juntas para calcular las
propiedades tradicionales del petróleo:
¾ Relación de solución gas-petróleo ( Rs ).
¾ Factor volumétrico del petróleo ( Bo ).
Cuando la presión disminuye debajo de la presión de burbuja, también son determinados
desde los estudios las propiedades debido a que el gas es desarrollado.
¾ Factor ( Z ).
¾ Factor volumétrico del gas ( Bg ).
¾ Viscosidad del gas ( μ g ).
Ocasionalmente en vez de un estudio DLE, un experimento CVD es corrido sobre petróleos

+
volátiles. También, la fracción del C 7 puede ser separado dentro de los número-carbón-simple en
+ +
cortes desde el C 7 hasta aproximadamente el C 20 por el análisis TBP o simulando la destilación.
4.9.- ANÁLISIS PVT DE GASES CONDENSADOS

Los experimentos estándar programados para fluidos de gases condensados incluyen:
. 73
+
¾ Recombinación del análisis composiciónal de la corriente del pozo hasta el C 7 .
¾ CCE.
¾ CVD.
Los datos CCE y CVD son medidos en una celda visual de alta presión donde la presión del
punto de rocío es determinado visualmente. El volumen total y el comportamiento de la caída de
líquido es medido en el experimento CCE. Los volúmenes de la fase definen el comportamiento
retrógrado y son medidos en el experimento CVD juntos con el factor- Z . La composición del gas
+
producido, hasta el C 7 . Es opcional, las pruebas del separador pueden ser realizadas también, la
+ +
fracción del C 7 puede ser separada dentro de los número-carbón-simple en cortes desde el C 7
+
hasta aproximadamente el C 20 por el análisis TBP o simulando la destilación.
4.10.- RECOMBINACIÓN DE MUESTRAS

Las muestras de gas y líquido tomadas del separador principal deben ser recombinadas a las
mismas condiciones de presión y temperatura del separador, para obtener un fluido representativo del
reservorio. Las muestras tomadas a diferentes condiciones deben ser descartadas porque no
representan el fluido original del reservorio.
En el anexo B del pozo PPT-X1 se presenta los análisis composicionales del petróleo del
separador (Liquido) y del gas condensado la cual es recombinado para obtener la composición de la
corriente del pozo. La composición de petróleo del separador (Liquido) es obtenido mediante un
cromatógrafo de liquido y del gas mediante un cromatógrafo de gas, los cuales son recombinados a la
temperatura y presión de reservorio, resultando la composición del reservorio.
4.11.- COMPOSICION
En la determinación de las composiciones de las muestras de gas y liquido se usan las
técnicas de: Cromatografía, destilación, destilación simulada por cromatografía y espectrometría de
masas.
A la muestra recombinada en el laboratorio se le determina también su composición total. Esta
debe ser comparada con la composición de la mezcla gas-líquido obtenida matemáticamente en base
a los datos del separador.
La determinación de la composición de cada una de las 100 diferentes especies químicas
presentes en un petróleo es imposible, determinar la composición de la fracción mayor del petróleo.
En cada caso las composiciones de los componentes ligeros son determinadas, y todos los
componentes pesados son agrupados en un componente plus, el componente plus consiste de 100
diferentes especies químicas.
Los análisis usuales dan las composiciones en fracción molar o en porcentual en peso, de los
hidrocarburos desde el metano hasta las fracciones mas pesadas que contienen varios isomeros. Los
componentes remanentes son agrupados juntos con el heptano plus. El peso molecular aparente y la
gravedad específica de la fracción del heptano plus son medidos para procurar la caracterización de
estas propiedades.
Los análisis pueden ser llevados un tanto más avanzados. (La tabla 4-2 da un análisis de la
fracción del heptano plus), llevado a un número de carbono de 30.
Cuando las muestras de superficie son usadas las composiciones tanto del gas como del
líquido son medidos. La composición de una corriente del pozo puede ser calculada.
. 74
Componentes % en peso % en molar

Hexanos 0.06 0.12
Metíl- ciclo-pentáno 0.39 0.81
Benceno 0.10 0.21
Ciclo-hexano 0.51 1.06
Heptanos 4.89 8.54
Metil- ciclohexano 1.58 2.82
Tolueno 0.68 1.29
Octanos 6.07 9.30
Etil-benceno 0.30 0.49
Meta & para- xileno 0.87 1.43
Ortoxileno 0.40 0.66
Nonanos 7 9.57
Iso-propil- benceno 0.31 0.45
n-propil- benceno 0.51 0.74
1,2,3,4-Trimetil-benceno 1.17 1.70
Decanos 6.43 7.91
Undecanos 7.93 8.90
Docedecanos 6.76 6.95
Tridecanos 6.78 6.44
Tetradecanos 6.47 5.71
Pentadecanos 5.86 4.83
Hexadecanos 4.30 3.71
Heptadecanos 3.84 2.78
Octadecanos 3.36 2.31
Nonadecanos 2.90 1.88
Eicosanos 2.26 1.40
Heneiconsanos 2.03 1.19
Docosanos 1.82 1.02
Tricosanos 1.54 0.83
Tetracosanos 1.31 0.68
Pentacosanos 1.13 0.56
Hexacosanos 1.32 0.63
Heptacosanos 1.08 0.50
Octacosanos 1.14 0.50
Nonacosanos 0.98 0.42
Triacontenos plus 5.42 1.66
TOTAL 100 100
Peso molecular promedio: 175 lb / lb − moles
Tabla 4-2.- Análisis del heptano plus de una típica muestra de líquido del separador.
4.12.- VAPORIZACIÓN FLASH
La vaporización flash comúnmente llamado prueba de presión-volumen ó también: expansión
flash, vaporización flash, liberación flash, relaciones volumen-presión, expansión a composición
constante o también (por sus siglas en inglés CCE constant composition expansion) es realizado en
gases condensados o petróleos para simular la relación de presión-volumen de estos sistemas de
hidrocarburos. La prueba es llevada a cabo para propósitos de determinación de:
¾ Presión de saturación (presión del punto de burbuja o punto de rocío).
¾ Coeficiente de compresibilidad isotérmico de la fase simple del fluido arriba de la presión de
saturación.
¾ Factor de compresibilidad de la fase del gas.
¾ Volumen total del hidrocarburo en función de la presión.
. 75
El proceso experimental en laboratorio es llevado a cabo como sigue:

Una muestra de líquido del reservorio es puesto en una celda de laboratorio. La presión es
ajustado a un valor igual o mayor que la presión del reservorio inicial.
La temperatura es ajustada a temperatura de reservorio. La presión es reducida en
incrementos, retirando el volumen de Hg. El proceso es ilustrado en la figura 4-5
La celda es agitada regularmente para garantizar que los contenidos están en equilibrio.
Ningún líquido o gas del reservorio son retirados de la celda.
En cada paso, la presión y el volumen de el son medidos. El volumen es llamado volumen
total, Vt , debido a que la presión debajo del punto de burbuja el volumen incluye tanto gas y liquido.
La presión es graficada contra el volumen total, como en la figura 4-6. El gráfico reproduce
parte de un diagrama isotérmico de presión-volumen. La forma es similar a la que se muestra en la
figura 4-5.
Figura 4-5.- Procesos de laboratorio vaporización.

La presión a la cual la pendiente cambia es la presión de saturación de la mezcla. El volumen
a este punto, es el volumen de líquido o gas en el punto a la presión de saturación, a menudo esto es
dado por el símbolo Vsat . El volumen de líquido en el punto de burbuja puede ser dividido por la masa
del fluido del reservorio en la celda para obtener un valor del volumen específico al punto de burbuja.
El volumen específico en el punto de burbuja también es medido durante otras pruebas y es usado
como un chequeo en la calidad de los datos.
Todos los valores del volumen total, Vt , son dividido por el volumen en el punto de burbuja, y
V
los datos son reportados como el volumen relativo. Algunas veces el símbolo es usado; sin
Vsat
⎛ Vt ⎞ ⎛ Vt ⎞
embargo, en éste capítulo se usará el símbolo ⎜⎜ ⎟⎟ . El símbolo. ⎜⎜ ⎟⎟ Significa el volumen total
⎝ Vb ⎠ F ⎝ Vb ⎠ F
dividido por el volumen en el punto de burbuja para una vaporización flash. De la misma manera se
aplica cuando se trata de un gas condensado, en todo caso la presión de burbuja cambia por la
. 76
presión de rocío, al declinar la presión en vez de observar la primera burbuja observamos la primera
gota de liquido.
Los resultados de una vaporización flash son dados en el anexo B del pozo PPT-X1. El
proceso de liberación flash esta sumariado en los siguientes pasos:
Figura 4-6.- Determinación de la presión del punto de burbuja con datos de vaporización flash.
PASO 1.- La muestra del fluido de reservorio es cargada a una celda PVT la misma que se mantiene
a una temperatura durante el experimento.
PASO 2.- La presión de la celda es elevada a una presión mayor que la presión de saturación. Esto
puede ser logrado por la inyección de mercurio (o forzando el pistón) dentro de la celda.
PASO 3.- La presión de la celda es bajada en incrementos pequeños por la extracción del mercurio
de la celda. El volumen total del sistema de hidrocarburo es registrado a cada presión.
PASO 4.- Un gráfico del volumen total de hidrocarburo-presión de la celda es construido como se
muestra en la figura 4-6.
PASO 5.- Cuando la presión de la celda alcanza la presión del punto de burbuja del sistema de
hidrocarburo, un indicio de la formación de una fase del gas es notado. Este estado es señalado por
un brusco cambio en la pendiente presión- volumen (figura 4-6).
PASO 6.- Cuando la presión es reducida debajo de la presión del punto de burbuja, el gas liberado es
llevado a un estado de equilibrio con la fase del petróleo. Este equilibrio termodinámico es garantizado
por la agitación de la celda.
PASO 7.- El nivel de la presión de equilibrio y el correspondiente volumen total de hidrocarburo es
registrado.
PASO 8.- El pasó 6 y el 7 son repetidos hasta que la capacidad de la celda es alcanzada.
Dodson et al. (1953) 3 señaló que el proceso de liberación flash es la mejor representación de
la liberación de tipo separador. Cuando entran al separador los fluidos del reservorio están en
equilibrio debido a la agitación ocurrida en la tubería. En el separador, las dos fases son conducidas
3
Dodson, C.R., Goodwill, D., and Mayer, E.H., :”Application of laboratory PVT data to Reservoir Engineering
Problems”, Trans. AIME (1953), Vol. 198, pp. 287-298.
. 77
en equilibrio, el petróleo y el gas son separados. Este comportamiento sucede en la secuencia de la

liberación flash..
Ejemplo 4.1 Los datos de una prueba de vaporización flash, para un petróleo a 220 o F
está mostrados en la tabla 4.1.1: Determinar la presión de burbuja y preparar una tabla de volúmenes
relativos para el estudio del fluido de reservorio.
Tabla No 4.11
Datos Vaporización Flash

Presión Volumen Total Presión Volumen Total
Psi CC Psi CC
5000 61.030 2400 65.532
4500 61.435 2253 67.400
4000 61.866 2090 69.901
3500 62.341 1897 73.655
3000 62.866 1698 78.676
2900 62.974 1477 86.224
2800 63.088 1292 95.050
2700 63.208 1040 112.715
2605 63.455 830 136.908
2590 63.576 640 174.201
2515 64.291 470 235.700
Solución.- De la gráfica presión vs volumen, determinamos el punto de burbujeo la cual es la

intersección de las dos líneas como podemos observar en la Figura 4.1.1
Figura 4.1.1
De te rmina cion de la Pre sion de Burbuja
3100
3000
2900
2800
2700
2600
2500
resionPsi
2400
2300
2200
P
2100
2000
1900
1800
1700
1600
1500
60.000 65.000 70.000 75.000 80.000
V olum e n cc
La presión de burbuja determinada de la gráfica es 2615 psi y el volumen de 63.41 cc. El

segundo paso, consiste en dividir todos los volúmenes por el volumen al punto de burbuja.
Como podemos observar en la tabla No 4.1.2:
. 78
Vol.
Presión Volumen Total Relativo
Psi CC Vt/Vb
5000 61.030 0,962
4500 61.435 0,969
4000 61.866 0,976
3500 62.341 0,983
3000 62.866 0,991
2900 62.974 0,993
2800 63.088 0,995
2700 63.208 0,997
2605 63.455 1,001
2590 63.576 1,003
2515 64.291 1,014
2400 65.532 1,033
2253 67.400 1,063
2090 69.901 1,102
1897 73.655 1,162
1698 78.676 1,241
1477 86.224 1,360
1292 95.050 1,499
1040 112.715 1,778
830 136.908 2,159
640 174.201 2,747
470 235.700 3,717
Tabla No 4.1.2
4.12.1 SIMULACION DE LAS PRUEBAS A COMPOSICION CONSTANTE
Los experimentos a composición constante, Comúnmente llamado prueba presión volumen,
es aplicado para determinar los sistemas de hidrocarburos, la simulación de la presión – volumen
tiene los siguientes propósitos:
1. Determinar la presión de saturación (Presión de burbuja o Roció)
2. Coeficiente de compresibilidad isotermal mayores a la presión de saturación.
3. Factores de compresibilidad de la fase gasifera.
4. Determinación del volumen total de hidrocarburo en función de la presión.
Los procedimientos descritos anteriormente muestran el proceso de determinación de la
presión de saturación y el volumen, el cual es usado como referencia, realizando la relación de
volúmenes determinados por arriba de esta presión dando valores menores a la unidad, para valores
de presión menores a la presión de saturación nos da relación de volumen mayores a la unidad. Por lo
tanto el volumen relativo está expresado por la siguiente ecuación.
V
VRe l . = Ec. 4.1
Vsat
Donde:
VRe l . = Volumen Relativo

V = Volumen total del Sistema
. 79
VSat = Volumen a la presión de saturación

Por encima de la presión de saturación tenemos el coeficiente de la compresibilidad isotermal para el
sistema monofásico.
1 ⎡ ∂VRe l ⎤
C=− Ec. 4.2
VRe l . ⎢⎣ ∂P ⎥⎦ t
Para la realización de la simulación a composición constante se utilizó la ecuación de estado
de Peng-Robinson, y Soave mostrada en capítulos posteriores.
1. Dada la composición total del sistema de hidrocarburo y la presión de saturación (Pd, presión
de Rocío, para el sistema de Gas, Pb Presión de burbuja para el sistema de petróleo) calcular
el volumen total ocupado por un mol del sistema. Este volumen corresponde al volumen de
saturación Vsat . Matemáticamente este volumen puede ser calculado por la siguiente
relación:
ZRT
VSat . = Ec. 4.3
Psat
Donde.
Vsat= Volumen a la presión de Saturación Pc/mol.
Psat=Presión de Saturación (presión de roció o burbuja)
T = Temperatura del sistema o R
Z = Factor de Compresibilidad ZL o Zv dependiendo del sistema, este factor es calculado
utilizando las ecuaciones de estado.
2. La presión es incrementada por etapa por encima de la presión de saturación, obteniendo los
factores de compresilidad ZL o Zv dependiendo del sistema el volumen obtenido en cada
etapa podemos determinar con la siguiente ecuación:
ZRT
V =
P
Donde.
V= Volumen del fluido comprimido Pc/mol.
P=Presión del Sistema P>Psat. psi
R= Constante de los gases
V
El volumen relativo es calculado con la ecuación 4.1 VRe l . =
Vsat
3. La presión es reducida por debajo de la presiona de saturación, calculando el volumen
relativo, para cada etapa de presión determinando los siguientes datos: K, X, Y, Nl, Nv, ZL y
Zv , considerando el numero total de moles igual a 1. El volumen total de la fase liquida como
de la fase gaseosa está expresada por las siguientes ecuaciones:
. 80
N l Z L RT
Vliq = Ec.4.4
P
N v Z v RT
V gas = Ec. 4.5
P
Vtotal = Vliq + V gas Ec. 4.6
Donde:
NL, Nv = Moles de liquido y gas calculado en cada etapa
ZL ,Zv = Factores de Compresibilidad de Liquido y Gas calculada por ecuación de estado.
Vt = Volumen total del sistema de hidrocarburo
V
4. Calculamos el volumen relativo con la siguiente expresión VRe l . =
Vsat
Ejemplo 4.2 Dada la composición total del sistema, determinar la presión de saturación, el volumen
relativo, tanto para las presiones por debajo y encima de la presión de roció determinando los
siguientes parámetros en cada etapa de presión como: X, Y, K, Nl, Nv, ZL ,Zv, la composición del
fluido de reservorio es la siguiente:
Pres.= 5160 psi API=56,2
Tres= 207 o F Yield=189 Bbl/MMPC RGC=4214 PC/BBL
Componentes Nomeclatura Zi
Acido Sulfidrico H2S 0
Dioxido de Carbono CO2 0,14
Nitrogeno N 0,63
Metano C1 72,09
Etano C2 8,5
Propano C3 4,75
Iso-Butano i-C4 0,8
N-Butano n-C4 2,12
Iso-Pentano i-C5 0,85
N-Butano n-C5 1,04
Hexano C6 1,35
Heptano C7 1,46
Octano C8 1,39
Nonato C9 0,88
Decano C10+ 4
Total 100
Con la ecuación de estado utilizando Peng-Robinsong y Soave –Redlich Kwong
determinamos la presión de rocío. La cual esta definida como la presión donde coexiste una cantidad
infinitesimal de líquido en equilibrio con un gran volumen de gas. Las siguientes condiciones son
aplicadas para determinar el punto de rocío. NL=0, y Nv=1. Bajo estas condiciones la composición de
. 81
la fase de vapor Yi es igual a la composición inicial. Por lo tanto aplicando estas condiciones tenemos
la siguiente ecuación:
Zi
∑ Ki = 1
Donde Zi es la composición total del sistema. La determinación del punto de rocío en forma completa
mostramos en capítulos posteriores. Para nuestro cálculo la presión de rocío determinada es 4770 psi.
Primeramente determinamos el factor de compresibilidad de la fase de vapor y líquido, separando la
composición inicial en líquido y gas, considerando los moles Ng=0,999 % de gas NL=0,001% de
liquido. Cuyos resultados obtenidos son Zv= 1.013, Zlig.=0.974, el volumen de gas saturado es:
ZRT
VSat . = Donde los factores son:
Psat
R= 10.732
0.971 ∗ 10.732 ∗ (207 + 460)
Psat= 4770 psi VSat . = = 1.456
4770
Tr= 207 o F
Determinamos el volumen para cada etapa de presión, para las presiones por arriba de la presión de
roció el sistema es monofasico, siendo el porcentaje de liquido igual a cero, en el caso de la presión
de saturación se considera un porcentaje de liquido infinitesimal cuyo valor es de 0.001. para la
presiones menores a las de saturaciones los porcentajes de líquidos varían de acuerdo a la presión y
a la separación instantánea, variando los valores, los factores de compresibilidad determinado, tanto
para el líquido como así también para el vapor (ver tabla 4.1.3):
Tabla No 4.1.3
Simulación a composición constante
Vol. Vol. Vol. Gas Vol.

Presión NL Nv ZL ZV Liq. Vol. Gas Liq.Real Real Vol. Total Rel
Psi % % Pc/Mol Pc/Mol Pc/Mol Pc/Mol Pc/Mol %
8000 0 1,000 0 1,347 0,000 1,205 0,000 1,205 1,205 0,827

7500 0 1,000 0 1,289 0,000 1,230 0,000 1,230 1,230 0,844
7000 0 1,000 0 1,231 0,000 1,259 0,000 1,259 1,259 0,864
6500 0 1,000 0 1,173 0,000 1,292 0,000 1,292 1,292 0,886
5160 0 1,000 0 1,016 0,000 1,409 0,000 1,409 1,409 0,967
5100 0 1,000 0 1,009 0,000 1,416 0,000 1,416 1,416 0,972
5000 0 1,000 0 0,998 0,000 1,429 0,000 1,429 1,429 0,981
4770 0,001 0,999 0,991 0,971 1,487 1,457 0,001 1,456 1,457 1,000
4700 0,03 0,970 1,166 0,963 1,776 1,467 0,053 1,423 1,476 1,013
4500 0,09 0,910 1,080 0,943 1,718 1,500 0,155 1,365 1,520 1,043
4200 0,15 0,850 0,986 0,921 1,680 1,570 0,252 1,334 1,586 1,089
4000 0,2 0,800 0,927 0,909 1,659 1,627 0,332 1,301 1,633 1,121
3000 0,2 0,800 0,954 0,787 2,276 1,878 0,455 1,502 1,958 1,343
1800 0,2 0,800 0,490 0,895 1,949 3,559 0,390 2,847 3,237 2,221
1281 0,21 0,790 0,378 0,905 2,112 5,057 0,422 4,046 4,468 3,066
. 82
4.13.- VAPORIZACIÓN DIFERENCIAL

El proceso es llamado vaporización diferencial, liberación diferencial, o expansión diferencial
(por sus siglas en inglés DLE Differential Libetation Expansion). Es usada para calcular las
propiedades tradicionales del petróleo:
¾ Relación de solución gas-petróleo ( Rs ).
¾ Factor volumétrico del petróleo ( Bo ).
¾ Las propiedades del gas disuelto incluyendo la composición del gas liberado, el factor de
compresibilidad del gas, y la gravedad específica del gas.
¾ La densidad del petróleo remanente en función de la presión.
El proceso de laboratorio es el siguiente:
Las muestras de líquido del reservorio es cargado en la celda de laboratorio, y ésta es llevada
a la presión del punto de burbuja, la temperatura es configurada a la temperatura del reservorio.
La presión es reducida disminuyendo el volumen de Hg en la celda, la celda es agitada para
garantizar el equilibrio entre el gas y el líquido. Entonces, todos los gases son expulsados de la celda
mientras la presión en la celda es mantenida constante reduciendo el volumen de la celda.
El gas es acumulado, la gravedad específica y la cantidad son medidas. El volumen de líquido
remanente en la celda, Vo , es medido. Éste proceso es mostrado en la figura 4-7.
El proceso es repetido en los pasos anteriores hasta que la presión atmosférica es alcanzada.
Entonces la temperatura es reducida a 60 ºF, y el volumen de líquido remanente es medido, y
esta denominado como petróleo residual desde la vaporización diferencial.
Cada valor del volumen de líquido de la celda, Vo , es dividido por el volumen del petróleo
residual. El resultado es llamado volumen de petróleo relativo y es dado por el símbolo BoD .
El volumen del gas removido durante cada paso es medido tanto a condiciones de la celda y a
condiciones estándar. El factor-Z es calculado como sigue:
VR ∗ PR ∗ Tsc
Z= Ec 4.3
Vsc ∗ Psc ∗ TR
Donde el subíndice R es referido a las condiciones de la celda. El factor volumétrico de
formación del gas removido es calculado con estos factores-Z usando la ecuación 4.2
Z ∗T ft 3
Bg = 0.0282 Ec. 4.4
P scf
El volumen total del gas removido durante el proceso entero es la cantidad de gas en solución
en el punto de burbuja, éste volumen total es dividido por el volumen del petróleo residual, y las
unidades son convertidas a pies cúbicos estándar por barril de petróleo residual. El símbolo RsDb
representa los pies cúbicos de gas removido por barril de petróleo residual.
El gas remanente en solución a cualquier presión más baja es calculado restando la suma del
gas removido abajo e incluyendo la presión del interés del volumen total del gas removido. El
resultado es dividido por el volumen del petróleo residual, convertido a scf / residual − bbl , y
reportados como RsD .
. 83
Figura 4-7.- Proceso vaporización diferencial en el laboratorio.

El volumen total relativo a cualquier presión es calculado como:
BtD = BoD + Bg (RsDb − RsD ) Ec. 4.5
El proceso experimental de la prueba es sumariado en los siguientes pasos:

PASO 1.- La muestra del fluido del reservorio es puesto en una celda PVT a temperatura de
reservorio.
PASO 2.- La celda es presurizada a la presión de saturación por inyección de mercurio.
PASO 3.- Todo el volumen de líquido de la muestra es registrado.
PASO 4.- La presión de la celda es bajada por la remoción de mercurio de la celda.
PASO 5.- El gas liberado es removido desde la celda a través de la válvula de flujo. Durante este
proceso, la presión de la celda es mantenida constante por la re-inyección de mercurio en la celda en
relaciones iguales al caudal de gas de la descarga.
PASO 6.- El Volumen de gas descargado es medido a condiciones estándar y el volumen restante de
petróleo es registrado.
PASO 7.- Los pasos 5 y 6 son repetidos hasta que la presión de la celda sea igual a la presión
atmosférica.
PASO 8.- El petróleo restante a presión atmosférica es medido y convertido a volumen a 60 º F . Este
volumen final es referido como el petróleo residual.
La prueba de liberación diferencial es considerada la mejor para describir el proceso de
separación que se lleva en el reservorio y es así considerada una simulación del comportamiento de
flujo de un sistema de hidrocarburo a condiciones sobre la saturación crítica del gas. Como la
saturación del gas liberado alcanza la saturación crítica del gas, el gas liberado empieza a fluir
llevando entre el petróleo su contenido originalmente. Esto son los atributos de hecho que tiene los
gases, en general, mayor movilidad que el petróleo. Consecuentemente, este comportamiento sucede
en la secuencia de la liberación diferencial.
. 84
Ejemplo 4.4 Los datos de una vaporización diferencial para un petróleo a 210 o F están dados en la
tabla 4.4.1, prepara una tabla donde se muestre la relación gas-petróleo, Factores volumétrico del
petróleo, factores volumétricos totales, para un proceso diferencial incluyendo los factores de
compresibilidad de los incrementos del gas removido.
Tabla 4.4.1
Presión Gas (cc) Gas (pc) Vol. en Cell Gravedad Esp.
Psi Removido Removido cc Incremental
2620 0 0 63.316 0
2350 4.396 0.02265 61.496 0.825
2100 4.292 0.01966 59.952 0.818
1850 4.478 0.01792 58.528 0.797
1600 4.960 0.01693 57.182 0.791
1350 5.705 0.01618 55.876 0.794
1100 6.891 0.01568 54.689 0.809
850 8.925 0.01543 53.462 0.831
600 12.814 0.01543 52.236 0.881
350 24.646 0.01717 50.771 0.988
159 50.492 0.01643 49.228 1.213
0 0.03908 42.540 2.039
Total 0.21256 35.572
Solución, se calcula las siguientes relaciones:
n n
∑ GasTotal Re m. − ∑ Gas Re m.Etapa

Relación (Gas-Pet) RsD = i =1 i =1
,
n
⎛ Bbl ⎞
∑
i =1
Vol.total. pet * Fact.Conv.6.29 *10 ⎜
⎝ cc ⎠
−6
⎟
Vol.Pet.(CR )
El factor volumétrico del petróleo BoD BoD = .
Vol.Pet.(CS )
VR ∗ PR ∗ Tsc
El factor de El compresibilidad Z=
Vsc ∗ Psc ∗ TR
Z ∗T
Factor Volumétrico del Gas Bg Bg = 0.0282
P
Factor Volumétrico total Bt BtD = BoD + Bg (RsDb − RsD )
. 85
Tabla 4.4.2
CALCULO DE LA VAPORIZACION DIFERENCIAL

Presión RsD Bod Factor Bg BtD Gravedad
Psi Pc/Bbl BL/BF Z Pc/Pcs Bbl/Bbl resid. Especif.
2620 854 1,600 1,600 0
2350 763 1,554 0,8379 0,0067 1,663 0,825
2100 684 1,515 0,8422 0,0075 1,741 0,818
1850 612 1,479 0,8493 0,0083 1,835 0,797
1600 544 1,445 0,8612 0,0095 1,968 0,791
**1350 479 1,412 0,8745 0,0113 2,165 0,794
1100 416 1,382 0,8881 0,0141 2,482 0,809
850 354 1,351 0,9032 0,0187 3,020 0,831
600 292 1,320 0,9154 0,0282 4,138 0,881
350 223 1,283 0,9230 0,0541 7,366 0,988
159 157 1,244 0,8977 0,1363 18,160 1,130
0 0 1,075 0,0000 2,039
** Para un mejor entendimiento usamos los cálculos para la presión de 1350 psi
RsD =
(0,21256 − (0,01618 + 0,01693 + 0,01792 + 0.01966 + 0,02265) ) pc = 479 pcs
39,572cc(residualdepet ) * 0.00000629 bbl . Bbl
cc
55,876cc(reserv)
BoD = = 1,412 Bblsres
39,572cc(voltotal ) Bblresid .
5,705cc ∗ 1350 psi ∗ 520oR * 0,000035315 pc

Z= cc = 0,8745
0,01618 pc ∗ 14,7 psia ∗ 680 O R
0,8745 ∗ 680
Bg = 0.0282 = 0,0113 pc
1350 pcs
0,0113 pc
BtD = 1,412 +
pcs
(854 − 479) = 2,165 bbl (rese) bbl (resid .)
5,615 pc
bbl
Tr= 220 o F
Vol Pet=39,572 cc
4.13.1.- SIMULACION LIBERACION DIFERENCIAL
Los procedimientos de la simulación diferencial es mostrada en cada etapa utilizando las ecuaciones
de estado de Pen –Robinson; el diagrama de flujo mostramos en el gráfico siguiente:
1. Con los datos de la presión de saturación y la temperatura de reservorio, calculamos el
volumen total ocupado por un mol Ni=1, de hidrocarburo en el sistema, con su composición
inicial Zi, este volumen Vsat es calculado aplicando la ecuación VSat . =

(1mol )ZRT .
Psat
. 86


(1mol )ZRT .
Psat


(1mol )ZRT .
Psat
4. Reducimos la presión a un valor predeterminado, calculamos la relación de equilibrio usando
el calculo flash, determinando los números de moles de la fase liquida con su
correspondiente composición xi, y los moles de gas en su fase gaseosa con su
correspondiente composición yi, los cuales son calculados con la siguientes expresiones:
(n L ) Actual = ni * n L (nV ) Actual = ni * n v

(n L ) Actual = Numero Actual de Número de Moles de líquido
. 87
(nv ) Actual = Número Actual de Número de Moles de Gas

Nl, Ng, Número de Moles de Liquido y Gas, determinado en el cálculo Flash.
5. Determinar el Volumen de las Fases Liquida y Gas, con las siguientes Ecuaciones:
n L Z L RT nV Z v RT
V Liq. = V gas. =
P P
VLiq. ,Vgas, = Volumen de Líquido y Gas de las fases Líquida y Gaseosa
Z Liq. , Zgas, = Factor de compresibilidad de las dos fases.

El volumen del Gas medido a condiciones estándar está determinado por la ecuación
siguiente: GPr od .. = 379,4 * nV , Donde Gp es el gas producido durante el agotamiento.
6. Se asume que todo el gas en contacto con el liquido es removido, matemáticamente se

puede realizar esta separación considerando que la composición inicial Zi es igual a la
composición de la fase líquida Xi. Donde Zi=Xi y ni=nL.
7. Usando la nueva composición y los números de moles totales, los puntos del 2 al 4, son
repetidos, hasta que el agotamiento de la presión llegue a la atmosférica, siendo cambiada su
temperatura hasta los 60 o F, donde el volumen del petróleo residual es calculado.
8. La relación entre el volumen del Líquido y el volumen saturados nos da el factor volumétrico,
y la relación de solubilidad es el volumen de gas en solución divididos por el volumen
saturado.
VL 5,615 * V g (Solucion )
BOd . = Rsd . =
Vsat Vsat
Ejemplo 4.5 Realizar una simulación diferencial, aplicando ecuaciones de estado, los datos obtenidos
de la vaporización diferencial para un petróleo son las siguientes:
Tr=159 oF, Pr= 2100 Psi, Pb=2049 psi.
Tabla 4.5.1
. 88
Se realiza la primera vaporización diferencial a la presión de burbuja, obteniéndose los

números de moles de de la fase líquido nL, número de moles de la fase vapor, la composición de la
fase gasifera yi, la compresibilidad de la fase líquida como de la fase vapor.
1. Con la presión de saturación, temperatura de reservorio calculamos en volumen ocupado por
un mol del sistema de hidrocarburo con la composición original Zi
P 2100 psi
N moles..inic = = = 0,446
R * Z * TR 10.732 * 0,708 * (159 + 460)
VSat . =
(1mol )ZRT =
0,708 *10,732 * (159 + 460)
= 2,29 pc .
Psat 2049 psi mol
2. Determinamos número de moles actuales por etapa comenzando por la presión de saturación,
P=2049 psi. Para esta presión determinamos los porcentaje de vapor y líquido realizando un
cálculo flash, considerando que la sumatoria de los componentes ∑ Xi = 1 . Mediante el
método de ecuaciones de estado de Pen-Robinson obtenemos los factores de compresibilidad
tanto para el líquido y gas ZL=0,709, Zv=1,122, Nv=0,01, NL=0,99
(n L ) Actual = ni * n L = 0,446 * 0,99 = 0,4420

(nV ) Actual = ni * nv = 0,446 * 0,01 = 0,00446
3. Calculamos los volúmenes de gas y líquido a las condiciones actuales
n L Z L RT 0,4420 * 0,709 * 10,732 * (159 + 460)

V Liq. = = = 1,016 pc
P 2049 mol
nV Z v RT 0,00446 *1,122 *10.732 * (159 + 460)

V gas. = = = 0,01622 pc
P 2049 mol
G Pr od .. = 379,4 * nV = 379,4 * 0,00446 = 1,694 pc A condiciones estándar
El gas producido es igual al volumen producido a condiciones de reservorio

4. Se asume que todo el gas en equilibrio con el petróleo es removido. Por lo tanto la
composición Zi=Xi, y Ni= (NL) actual, para la siguiente etapa de presión, y usando esta
composición el proceso se repite desde el punto 2 al punto 4, con el agotamiento de presión,
el petróleo residual es calculado en la última etapa de agotamiento.
5. Los volúmenes calculados de petróleo y gas removido, dividido por el volumen residual nos da
los volúmenes relativo Bod y el GOR
6. Determinamos los números de moles actuales, factor de compresibilidad, para la segunda de
presión de 1800 psi, se considera los números de moles actuales de la anterior etapa, para el
cálculo de la subsiguiente. Mediante el método de ecuaciones de estado de Pen-Robinson
obtenemos los factores de compresibilidad tanto para el líquido y gas ZL=0,636, Zv=1,110,
Nv=0,03, NL=0,97
(n L ) Actual = ni * n L = 0,4420 * 0,97 = 0,42874

(nV ) Actual = ni * nv = 0,4420 * 0,03 = 0,01326
. 89
n L Z L RT 0,42874 * 0,636 * 10,732 * (159 + 460)

V Liq. = = = 1,006 pc
P 1800 mol
nV Z v RT 0,01326 *1,110 *10.732 * (159 + 460)

V gas. = = = 0,0543 pc
P 1800 mol
Se cálcula sucesivamente para todos los agotamientos de presión, el volumen residual de

líquido se calcula para la última presión de agotamiento antes que la presión estándar, como podemos
observar en la tabla 4.1.7, para la presión de 200 psi, el volumen de liquido residual es: Vl=0,837
pc/mol. Para determinar los factores volumétricos para las distintas presiones se relaciona el volumen
de líquido obtenido en cada etapa del agotamiento por el volumen residual de petróleo y la relación de
solubilidad es la diferencia entre gas producido remanente menos el gas producido para esa presión
dividido por el volumen de petróleo reducido.
(G − GP )
Rsd . =
p .remanente
VPetroleo Re mante * 5,615 *1000

Tabla No 4.5.2 Simulación Vaporización Diferencial
. 90
4.14.- AGOTAMIENTO A VOLUMEN CONSTANTE

El experimento de agotamiento a volumen constante, mejor conocido por sus siglas en inglés
CVD constant volumen depletion es diseñado para proveer datos composiciónal y volumétrico para
reservorios de gases condensados y petróleos volátiles producidos a la presión de depleción.
Una predicción confiable de la presión de agotamiento realizada en reservorios de gases-
condensados es necesaria en la determinación de las reservas y la evaluación de los métodos de
separación en el campo. La interpretación de las predicciones es también usada en el planeamiento
futuro de las operaciones y los estudios económicos de los proyectos para incrementar la
recuperación de líquido por el ciclaje de gas. También las predicciones pueden ser realizadas por la
ayuda de los datos recolectados experimentalmente para llevarlos a cabo en una prueba de
agotamiento a volumen constante (CVD) en gases condensados. Estas pruebas son realizadas en
una muestra de fluido del reservorio de tal manera que se simule la depleción de la presión del
reservorio actual, asumiendo que los líquidos retrógrados aparecen durante la producción y se quedan
inmóviles en el reservorio.
. 91
Figura 4-8.- Esquema del experimento CVD.

Las pruebas CVD proveen cinco importantes mediciones de laboratorio la cual pueden ser
usadas en una variedad de cálculo en la ingeniería de reservorio. Estas mediciones son:
¾ Presión del punto de rocío.
¾ La composición de la fase del gas con el agotamiento de la presión.
¾ Factor de compresibilidad a la presión y temperatura de reservorio.
¾ Recuperación del hidrocarburo original in-situ a alguna presión.
¾ Acumulación de la condensación retrógrada, líquido saturado.
Estos datos pueden usarse directamente en la ingeniería de reservorio.
El proceso de laboratorio es el siguiente: una cantidad de muestra representativa es cargada
en una celda PVT a condiciones de temperatura del reservorio, inicialmente la presión del punto de
rocío, o presión del punto de burbuja de la muestra es estabilizada visualmente, el volumen de la
celda es registrado. La presión es entonces reducida debajo de la presión de saturación de los
sistemas, removiendo el volumen del mercurio de la celda. Durante el proceso la fase del líquido
(condensado) es formada. La celda es agitada hasta que el equilibrio es conseguido, y los volúmenes
de liquido retrogrado ( Vo ) y gas ( Vg ) son medidos visualmente; el mercurio es reinyectado dentro de
la celda PVT a presión constante P , mientras un volumen equivalente de gas es simultáneamente
removido. Cuando el volumen original es alcanzado, la re-inyección de mercurio es parada, este paso
simula un reservorio produciendo sólo gas, mientras el líquido retrogrado permanece inmóvil en el
reservorio.
1. El gas removido es cargado en un equipo analítico donde su composición y i es

determinada y el volumen a condiciones estándar es registrado.
2. El proceso experimental de arriba es repetido diferentes veces hasta que una presión
mínima sea alcanzada, luego el cual las cantidades y composiciones del gas y el
líquido retrogrado remanente en la celda son determinados.
3. El proceso experimental puede ser llevado en muestras de petróleo volátil, en este
caso, la celda PVT inicialmente contiene líquido, en lugar del gas, a su presión de
burbuja.
. 92
Un esquema del proceso experimental es observado en la figura 4-8. Un reporte de esta

prueba puede ser observado en el anexo B del pozo PPT-X1.
4.14.1 SIMULACION DEL PROCESO DE AGOTAMIENTO A VOLUMEN CONSTANTE
En ausencia de datos de pruebas de agotamiento a volumen constante, para un sistema de gas
condensado, el comportamiento y predicción de la presión del reservorio puede ser obtenido mediante
las ecuaciones de estado para cualquier pozo estabilizado, siempre cuando sean conocidas las
composiciones iniciales del fluido, ya que con ella y mediante las ecuaciones de estado de Peng
Robinson podemos simular un proceso de agotamiento a volumen constante siguiendo todos los
pasos propuesto a continuación:
1. Asumir que el fluido del sistema de hidrocarburo original con la composición Zi, ocupa un
volumen inicial de un pie cúbico al punto de roció Pd a una temperatura Tr, ( Vi=1 ).
2. Calcular el factor de compresibilidad Zd con la ecuación de estado
Z 3 + (B − 1) * Z 2 + (A − 3B 2 − 2 B )* Z − (AB − B 2 − B 3 ) = 0 .
3. Calcular los moles iniciales aplicando la ley de los gases.
(1) * Pd
ninic.. =
Z d * R * TR
4. Reducir la presión y determinar las constante de equilibrio K para cada etapa de
agotamiento, realizando separaciones instantánea, determinando la composición de la
fase liquida y de vapor, como así también los moles de líquido y de gas.
5. Cuando se realiza los cálculos instantáneos se asume como 1 al número total de moles,
tanto para líquido como así también para gas. Por lo tanto los números de moles actuales
de líquidos y de gas son los siguientes:
(n L ) Actual = ni * n L
(nV ) Actual = ni * n v
6. Los volúmenes de cada fase es calculada por las siguientes ecuaciones:
n L Z L RT nV Z v RT
V Liq. = V gas. =
P P
7. El volumen total viene expresado por la siguiente ecuación VTotal = V Liq. + VGas . El
volumen total viene expresado en pie cúbico.
8. El volumen de la celda es constante e igual a 1 pc, remover el exceso de gas de la celda.
( )
V gp = VTotal . − 1 .
P ,T
9. Calcule el número de moles del gas removido.
(V )
gp pT *P
n Pr od . =
Z v * R *T
10. Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relación del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el número de moles del
gas original.
. 93
⎡ ∑ NP ⎤
%G P = ⎢ ⎥ * 100
⎣⎢ (ni )inic. ⎦⎥
11. Calcule el factor de desviación o compresibilidad de las dos fases.
Z (dosfases ) =
P
(ni − np ) * R * T
12. Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustracción de los moles producido np del
numero actual de los moles de gas. .
(nv )r = (nv )act − n p
13. Calcule los números de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composición
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.
ni = (nv )rem. + (nliq )act .
xi (nliq. )act + y i (nv )rem.

Zi =
ni
14. Considerar una nueva presión y repetir los pasos del punto 4 al 13 respectivamente:
Ejemplo 4.6 Realizar una simulación a volumen constante para un reservorio de gas condensado,
aplicando las Ecuaciones de Estado las cuales mostramos en la tabla siguiente Tabla 4.6.1:
Pr=6250 psi
Tr=253 o F
Tabla No 4.6.1 datos composiciónal
. 94
Calculamos el factor de compresibilidad con la ecuaciones de estado Z=1.185 como se puede

observar en planilla adjunta.
• Cálculo del número de moles iniciales ni
(1) * Pd 6250 psi

ninic.. = = = 0,6893moles .
Z d * R * TR 1.185 * 10.732 * (253 + 460)
• Reducir la presión por debajo de la presión de roció determinando la constante de equilibrio K
como así también los moles de la fase líquida como gaseosa, como puede observarse el tabla
4.6.2. Cálculo de separación instantánea para la segunda etapa de agotamiento Pr=6094 psi
Tabla No 4.6.2 Cálculo de separación instantánea
• Calculamos los números de moles actuales de líquido y vapor
(n L ) Actual = ni * n L = 0,6893 * 0,01 = 0,006893

(nv ) Actual = ni * nv = 0,6893 * 0,99 = 0,682407
• Volumen total, y volumen por cada fase.
n L Z L RT 0,006893 *1,136 *10,732 * (253 + 460)

V Liq. = = = 0,009832 pc
P 6094 mol
nV Z v RT 0,682407 *1,127 *10,732 * (253 + 460)

V gas. = = = 0,966 pc
P 6094 mol
VTotal = VLiq. + VGas = 0,009832 + 0,966 = 0,9755
S L = (VL ) * 100 = 0,009832 * 100 = 0,9832

• Exceso de gas en la celda
(V )
gp P ,T = VTotal . − 1 = 0,9755 − 1 = −0,0245 pc
• Número de moles removidos
. 95
(V )
gp pT *P 0,0245 * 6094
nPr od . = = = 0,01731mol
v
Z * R *T 1,127 * 10,732 * (253 + 460)
.
• Gas producido acumulado como un porcentaje del gas inicial In-situ, la cual sale de la
relación del acumulado del gas removido en cualquier etapa, por el número de moles del gas
original.
⎡ ∑ NP ⎤ 0,0173
%G P = ⎢ ⎥ *100 = * 100 = 2,5
⎢⎣ (ni )inic. ⎥⎦ 0,6893
• Calcule el factor de desviación o compresibilidad de las dos fases.
Z (dosfases ) =
P 6094
= = 1,185
(ni − np ) * R * T (0,6893 − 0,0173) *10,732 * (253 + 460)
• Calcule los moles remanentes de gas (nv)r, por sustracción de los moles producido np del
número actual de los moles de gas.
.
(n v )r = (n v )act − n p = 0 ,682407 − 0,0173 = 0,665107 moles
• Cálcule los números de moles totales a las nuevas condiciones y la nueva composición
remanente en la celda aplicando los balances de mol respectivamente.
n i = (n v )rem . + (n liq )act . = 0 , 665107 + 0 , 006893 = 0 , 672 moles

• Para calcular la nueva composición se tiene que realizar por componentes, como los
mostraremos a continuación
xi * (nliq. )act + y i (nv )rem. (0,6729 * 0,006893) + (0,728 * 0,665107)

Z c1 = = = 0,7274
ni 0,672
xi (nliq. )act + y i (nv )rem. (0,0805 * 0,006893) + (0,079 * 0,665107)
Z c2 = = = 0,07901
ni 0,672
Para la próxima presión de agotamiento se deben repetir todos los pasos calculados anteriormente.
Para un mejor entendimiento presentamos una planilla de resumen
. 96
Tabla No 4.6.3 Simulación Proceso de Agotamiento a volumen constante
4.15.- PRUEBAS DEL SEPARADOR

Las pruebas del separador son realizadas para determinar el cambio en el comportamiento
volumétrico del fluido del reservorio, cuando éste pasa a través del separador (o separadores) y se
introduce en el tanque de almacenamiento. El resultado del comportamiento volumétrico es
influenciado extensivamente por las condiciones de operación, presión y temperatura de las
facilidades de separación de superficie. El objetivo primario de realizar pruebas de separador, es el de
proveer información esencial necesaria de laboratorio para determinar las condiciones óptimas de la
separación en superficie. Los resultados de las pruebas pueden combinarse con los datos de las
pruebas de liberación diferencial, para obtener los parámetros PVT ( Bo , Rs y Bt ). Las pruebas de
separador sólo se realizan con muestras originales del fluido en el punto de burbuja. La prueba se
realiza con una muestra de hidrocarburo a presión de saturación y temperatura de reservorio, en una
celda PVT; la muestra es desplazada y flasheada a través de un sistema de separación multi-etapa de
laboratorio, comúnmente una o tres etapas. La presión y la temperatura de estas etapas son
configuradas para representar las condiciones actuales de separación en superficie. El gas liberado en
cada etapa es removido, su gravedad específica y volumen a condiciones estándar son medidos. El
volumen remanente de petróleo en la ultima etapa (representa las condiciones del tanque de
almacenamiento) es medido y registrado. El proceso de laboratorio es repetido para diferentes series
de presiones de separación a una temperatura fija, es usualmente recomendable realizar 4 pruebas
de separador, para optimizar la segunda presión de separación.
El factor volumétrico del petróleo es calculado como sigue:
Volumen de líquido expulsados de la celda
BoSb = Ec. 4.6
Volumen de líquido llegando en el tanque
El subíndice S indica que es un resultado de una prueba del separador, y el subíndice b
indica condiciones del punto de burbuja en el reservorio, el volumen de líquido expulsado de la celda
. 97
es medido a condiciones del punto de burbuja. El volumen de líquido del tanque es medido a
condiciones estándar, la relación de solución gas petróleo es calculada como sigue:
Volumen del gas del separador + volumen del gas de tanque
RsSb = Ec. 4.7
Volumen de líquido en el tanque
Con todos los volúmenes ajustados a condiciones estándar. El subíndice S y b tienen el
mismo significado como es discutido arriba.
Figura 4-9.- Pruebas del separador de laboratorio.

Las gravedad específica del gas en el separador y gas de tanque son medidos, a menudo, la
composición del gas del separador es determinada.
Finalmente, el factor volumétrico del fluido en el separador es calculado. Como la relación del
volumen de líquido del separador medido a condiciones del separador dividido por el volumen de
petróleo a condiciones de tanque, SP − bbl / STB .
Se nota que el factor volumétrico del petróleo varía desde 1.474 res − bbl / STB a 1.495
res − bbl / STB . Así, la relación de solución gas petróleo varía desde 768 scf / STB (676 + 92) para
una presión de separador de 100 psig a 795 scf / STB para una presión del separador de 300
psig . Esto indica que los valores de estas propiedades básicas son dependientes de los métodos de
separación de superficie, las diferencias no son grandes, pero se tiene que tomarlas en cuenta.
4.15.1.-PROCEDIMIENTO DE LABORATORIO PARA UNA PRUEBA DE SEPARACION
INSTANTANEA
Los procedimientos del laboratorio para una prueba de separación instantánea son los
siguientes:
• La muestra de fluido es cargada dentro de una celda PVT a la temperatura de reservorio y
presión de burbuja.
• Una pequeña cantidad de muestra de petróleo con un volumen (Vo)pb, es removido de la
celda PVT a presión constante y es separada a través de un sistema de separador
multietapa, para cada presión y temperatura. El gas liberado en cada etapa es removido, y el
volumen y la gravedad específica son medidos. El volumen de petróleo remanente es medido
en la ultima etapa a condiciones de tanque (Vo)st.
. 98
• La relación de solubilidad y el factor volumétrico del petróleo a la presión de burbuja son

calculados de la siguiente manera:
(Vo) pb
Bofb = Ec. 4.8
(Vo) st
(Vg ) cs
RSfb = Ec. 4.9
(Vo) st
Donde:
Bofb = Factor volumétrico del petróleo al punto de burbuja, medido en la separación

instantánea
RSfb = Relación de solubilidad al punto de burbuja medida en la separación

instantánea
V g = Volumen de gas removido en el separador

Amyx y Dake, propusieron un procedimiento para construcción del factor volumétrico y la
relación de solubilidad, usando los datos de prueba de liberación diferencial, en conjunción de los
datos experimentales de la separación instantánea, para diferentes condiciones del separador. Las
cuales son mostradas mediantes las siguientes ecuaciones:
Bo = Bofb * S od Ec. 4.10
Donde:
Bo = Factor volumétrico del petróleo, Bbl/STB

Bofb = Factor volumétrico punto de burbuja, Bbl/STB
S od = Factor de encogimiento del petróleo.

Estos mismos autores propusieron la siguiente expresión para ajustar la relación de
solubilidad diferencial Rsd .
Bofb ⎛ pcs ⎞
Rs = Rsfb − (RSdb − Rsd ) * ⎜ Bbs ⎟⎠
Ec. 4.11
B odb ⎝
Donde:
RS = Relación de solubilidad, spc/STB

(Vg ) cs
RSfb = Relación de Solubilidad al punto de burbuja, RSfb = (spc/STB )
(Vo) st
Rsdb = Relación de Solubilidad al punto de burbuja medido por la liberación diferencial, spc/STB
Rsd = Relación de solubilidad a varios niveles de presión medidos por la liberación diferencial
. 99
4.16.- VISCOSIDAD DEL PETRÓLEO

La viscosidad del petróleo es medida en un viscosímetro de bolas o un viscosímetro capilar,
las mediciones son hechas para diferentes valores de presión durante el proceso.
4.17-. VISCOSIDAD DEL GAS

Las mediciones de la viscosidad del gas son muy tediosas. Obtener mediciones exactas en
una rutina básica es muy difícil. Así, la viscosidad del gas es estimada desde correlaciones usando los
valores de la gravedad específica medida en la liberación diferencial. Las correlaciones de la
viscosidad del gas serán estudiadas en capítulos posteriores.
4.18.-VALIDACION DE LAS PRUEBAS PVT
La validación del análisis PVT es de vital importancia para una adecuada caracterización de
reservorio, ya que los fluidos muestreados y los análisis realizados deben ser coherentes y
representativos, y no tiene que haber errores de consistencia en los resultados de laboratorio.
Un análisis de laboratorio PVT debe ser representativo y consistente para ser utilizados en los
estudios de simulación, ya que si un análisis PVT es consistente pero no representativo, se pueden
utilizar correlaciones y ajustes mediante ecuaciones de estado. Los parámetros que se deben tomar
en cuenta para validar un análisis PVT son las siguientes:
Representatividad
• T reservorio.=T laboratorio
• (RGC,RGP)inicial.=(RGC,RGP)Laboratorio
• La prueba de separación instantánea debe mostrar el punto de rocío, si muestra el
punto de burbuja el reservorio es de petróleo.
• Pozo estabilizado, caudales de producción mayores a los caudales de arrastre para
evitar segregación de fluido más pesado en fondo
• P sep, T sep, deben ser constante en la toma de muestra
• P reservorio>P roció
Consistencia
• Recombinación matemática
• Balance molar, global y por etapa.
• Análisis de Hoffman (separador y prueba CVD)
4.18.1- CONSISTENCIA
Para realizar un buen chequeo de consistencia de los análisis PVT, se requiere seguir un
orden lógico de los procesos de análisis:
Balance de masa de la información reportada, estos balances pueden ser aplicados a los
diferentes procesos de separación empleados en laboratorio
4.18.1.1.-Balances de masa global

Este balance chequea que la densidad de la muestra medida sea consistente con la
que se podría calcular empleando los valores reportados de densidad de tanque,
gravedades específicas de los gases liberados en cada etapa de separación y las
. 100
relaciones de gas producido por etapa. La inconsistencia en este análisis indicaría una
anomalía en alguno o todos los datos del informe empleado en el calculo.
4.18.1.1.- Balances de masa por etapas
Al igual que el balance anterior, en éste balance también se chequea que la densidad
de la muestra medida sea consistente con la que se podría calcular empleando los
valores reportados de densidad de líquido, factor del volumen de liquido, gravedad
especifica del efluente y la relación del gas producido en cada etapa, realizado en
laboratorio. A diferencia del balance anterior; en este se va chequeando etapa por
etapa y los resultados inconsistentes de este análisis permiten identificar las etapas a
partir de las cuales los valores reportados dejan de ser confiables.
Los datos requeridos para un balance de masa global a partir de los ensayos
son los siguientes: Densidad reportada del fluido, factor volumétrico, mediante una
prueba de liberación diferencial, al punto de burbuja, densidad del gas en cada etapa,
relación de gas disuelto por etapa, y la densidad de petróleo residual a condiciones
estándar. Para realizar el chequeo todas las masas correspondientes a las salidas en
cada etapa de la liberación diferencial se deben sumar al igual que la masa del
petróleo residual, los cuales divididos por el volumen en el fondo debe ser igual a la
densidad de la muestra en fondo. Asumiendo que el volumen residual es Vresid.
Entonces la masa del líquido residual resulta ser:
mRe s = δ o Re sid * VRe sd . Ec. 4.12
La masa de gas en la enésima etapa de la liberación diferencial es igual:
mGi = (Rs di −1 − Rs di ) * δ Gi * VRe sd . Ec. 4.13
Por lo tanto la masa total del sistema es la sumatoria de las masas parciales del gas y
liquido
n
m = ∑ (Rs di −1 − Rs di ) * δ Gi * VRe sd . * δ ores. * Vresd . Ec. 4.14
i =1
4.18.1.2.-BALANCE MOLAR
El balance Molar consiste en determinar las fracciones tanto de liquido como así
también de gas, en las distintas etapas de agotamiento, el balance se puede hacer en forma
directa des de la presión de saturación a la presión de abandono así como lo hemos mostrado
en los inciso 4.12.2, 4.14.1
4.18.1.3.-RECOMBINACION MATEMATICA
La composición tanto de líquido y gas tiene que ser recombinada matemáticamente a
condiciones de presión y temperatura de reservorio, por medio de un balance molar de las muestras
de gas y líquido tomadas en el separador a una presión y temperatura P y T. Por lo tanto partiendo de
un balance molal por fase tenemos:
NG = N g + Nl Ec. 4.15
RGC SEP
NG = Ec. 4.16
379,4
. 101
ρ Liq.sep
NL = Ec.4.17
PM Liq.sep
Z i N gc = N g * Yi + X i N l Ec. 4.18
Yi * ( RGC sep / 379,4) + X i * ( ρ Liqsep / PM liq )

Zi = Ec. 4.19
( RGC Sep / 379,4) + ( ρ Liq .Sep * PM Liq. )
Donde:
N gc = Número de moles de gas condensado Lbmol/Bblsep
N G = Número de moles de gas, Lbmol/Bblsep

N L = Número de moles de líquido, Lbmol/Bblsep
RGC SEP = Relación gas condensado a condiciones de Separador PC/Bbls
ρ Liq . SEP = Densidad de líquido del separador, Lbmol/Bblsep
PM Liq . SEP = Peso molecular del líquido del separador lbm/lbmol
Zi = Composición del fluido, fracción molar
X i = Composición del líquido del separador, fracción molar

Yi = Composición del gas del separador, fracción molar
Ejemplo 4.7. Realizar la prueba de recombinación matemática al análisis PVT de un gas condensado
con los siguientes datos:
Psep= 1000 psi Factor Volumétrico Bo = 1,243
Tsep= 86 o F Peso Molecular C7+=147,45
RGC=8100 pc/Bbl Gravedad Esp. SGc7+= 0,734
PCN
⎛ PCN ⎞ RGC ( )
BN = 8100 = 6516 pcn
RGC SEP ⎜⎜ ⎟⎟ = Ec 4.20
bbl sep
⎝ BLSEP ⎠ BL( BLSEP ) 1.243
BN
BL= Factor volumétrico del liquido a condiciones de separador
. 102
Tabla 4.7.1
Componentes Xi Yi Zexp
Acido Sulfhídrico H2S 0,0000 0,0000 0,0000

Dióxido de
Carbono CO2 2,4200 4,6400 4,3200
Nitrógeno N 0,0000 0,2800 0,2400
Metano C1 22,2000 83,5500 74,6700
Etano C2 8,0800 7,4100 7,5100
Propano C3 8,1300 2,7400 3,5200
Iso-Butano I-C4 1,8500 0,2700 0,5000
N-Butano N-C4 5,5200 0,6100 1,3200
Iso-Pentano I-C5 3,0200 0,1400 0,5600
N-Pentano N-C5 3,4800 0,1300 0,6100
N-Hexano C6 5,0800 0,1200 0,8400
N-Heptano Plus C7+ 40,1900 0,1100 5,9100
Total 99,97 100,00 100,00

• Para realizar la recombinación del fluido primeramente normalizamos los componentes tanto
de vapor y líquido dividiendo cada componente con la sumatoria total, tal como mostramos la
normalización para el metano en el caso del líquido.
X c1 22,2
C me tan o = n
= = 0,2221 Ec. 4.21
∑ Xi
99,97
n =1
• Determinación del porcentaje en peso del líquido

( PM * X i ) *100
Peso = n Ec. 4.22
∑ PM i * Xi
n =1
( PM * X i ) *100 (44,01* 0,0242) *100
PesoCO 2 = n
= = 1,31
(81,49)
∑ PM
n =1
i * Xi
( PM * X i ) *100 (16,03 * 0,2221) *100

PesoC1 = = = 4,426
n
(81,49 − 1,07)
∑ PM
n =1
i * Xi
( PM * X i ) *100 (30,07 * 0,0808) *100

PesoC 2 = = = 3,161
n
(81,49 − (1,07 + 3,56))
∑ PM
n =1
i * Xi
. 103
Tabla 4.7.2
Tabla 4.7.3
• Calculo de la densidad
n
∑ PM * X i
( 81 , 49 − 0 )
Ec. 4.23
ρ CO 2 = n =1
n
= = 40 , 07
2 , 03
∑
n =1
PM i * Xi
. 104
∑ PM * X i
( 81 , 49 − 1, 07 )
ρ C1 = n =1
= = 39 , 95
n
( 2 , 03 − 0 , 02 )
∑
n =1
PM i * Xi
n
∑ PM * X i
( 81 , 49 − (1, 07 + 3 , 56 ))
ρC2 = n =1
= = 42 ,16
n
( 2 , 03 − ( 0 , 02 + 0 ,19 ))
∑
n =1
PM i * Xi
La seudodensidad de la mezcla a condiciones normales se calcula en base a mezclas de

soluciones ideales. Suponiendo las condiciones estandar, el metano se encuentran en fase liquida.
Por lo tanto las densidades plus ρ C 1 + = ρ 2 + = ρ 3 + en la tabla anterior se ha calculado para mostrar el
proceso de cálculo, la densidad que se debe tomar en cuenta es la densidad del metano. La densidad
Plus y la densidad a condiciones normales vienen expresadas por las siguientes formulas:
ρ 1 + = ρ C 2 + = ρ 3 + * (1 − 0,01386 * P2 − 0,000082 P2 2 ) + 0,379 * P2 + 0,0042 * P 2 2 Ec. 4.24
ρ CN +
= ρ C 1 + = ρ 2 + * (1 − 0 , 012 * P1 − 0 , 000158 P1 ) + 0 , 0133 * P1 + 0 , 00058 * P 2 2 Ec. 4.25
2
ρ1 + = ρ C 2+ = ρ 3+ * (1 − 0,01386* 4,426 − 0,000082* 4,4262 ) + 0,379* 4,26 + 0,0042* 4,26 2 = 41,27

ρ CN + = ρ C1+ = 41,27 * (1 − 0,012 * 4,426 − 0,000158 * 4,426 2 ) + 0,0133 * 4,426 + 0,00058 * 4,426 2 = 40,41
Con esta densidad a condiciones normales procedemos a corregir por presión y temperatura,
Δρ P = 103 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P −10 −8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2 Ec. 4.26

−0, 0764*( ρ cn − Δρ p )
Δρ T = (0,0133+ 152,4 * ( ρ cn + Δρ p ) −2, 45 −6
) * (T − 60) − (8,1*10 − 0,0622*10 )(T − 60) Ec. 4.27
2
A = −0,0425* ρ CN
A = −0,0425* ρ CN
ρ Liq.Sep = ρ liq. CN + Δρ p + Δρ T = 40,41+ 0,435 + 0,824 = 41,66 lbm pc = 233,96 lbm Bbl
Calcular la composición de la mezcla Zi para cada componente, con la siguiente fórmula:
Yi * ( RGC sep / 379,4) + X i * ( ρ Liqsep / PM liq )

Zi = = 0,857 * Yi + 0,143 * X i
( RGC Sep / 379,4) + ( ρ Liq.Sep * PM Liq . )
Para el metano tenemos:
Z i = 0,857 * Yi + 0,143 * X i = 0,8355 * 0,857 + 0,143 * 0,2221 = 0,7467
Comparado con el valor experimental de 0,7476 tenemos un error de (Zexp-Zcal/Zexp ) = -0,13 menor
al 1 por ciento, como se puede observar en la tabla de cálculo los porcentaje de diferencia son
menores al 1,3 % lo cual cumple con lo exigido en la prueba de recombinación matemática ya que los
valores deben no deben sobrepasar al 5 % de diferencia sea negativo o positivo.
4.18.1.5 Método de Hoffman
Este método fue propuesto para correlacionar los valores de las constantes de equilibrio de
las mezcla Ki, la cual ha sido de gran ayuda en la validación de las pruebas PVT, y consiste en
graficar Log (Ki * P) vs Fi. Las ecuaciones utilizadas son las siguientes:
⎡ 1 1⎤
Fi = bi ⎢ − ⎥ Ec. 4.28
⎣Tbi T ⎦
. 105
log Pci − log14,7 Ec. 4.29

bi =
⎡1 1⎤
⎢ − ⎥
⎣Tbi Tci ⎦
Donde:
Ki=Yi/Xi Constante de equilibrio del componente i.

Yi Fracción molar del componente i de la fase gaseosa.
Xi Fracción molar del componente i de la fase liquida.
P Presión absoluta del sistema psi.
Fi Factor de caracterización del componente i.
Pci Presión crítica del componente i psi.
Tbi Temperatura Normal de ebullición del componente i, o R.
Tci Temperatura Critica del componente i o R.
T Temperatura del sistema o R.
Para una presión dada los puntos Log(Ki*P) vs Fi correspondiente a varios componentes
deben alinearse a través de una línea recta. Al aplicar este criterio en las pruebas a volumen
constante como así también en las instantáneas, los números de rectas obtenidos deben ser igual al
número de presiones de agotamiento y al aplicarlo al separador se obtiene una sola. Las dispersiones
de los puntos muestran las malas mediciones realizadas y las deficiencias en el equilibrio
termodinámico entre las fases, este indica que el tiempo no fue suficiente para las distintas etapas de
presión. La alta dispersión de los puntos muestra una inconsistencia de los resultados (ver ejemplo
posterior donde se muestra el resultado aplicando el criterio de Hoffman).
Ejemplo 4.8 Analizar la consistencia de los datos de una prueba PVT realizada cuyos valores
son los siguientes:
Tr= 713 o R
Pr= 1200 psi
Tabla 4.8.1
En la figura 4.8.2 nos muestra que los componentes del C1 al C9 presentan una buena
consistencia. Pero tenemos una inconsistencia en los componentes C10+ y CO2.
Figura 4.8.2
. 106
Las diferentes composiciones del análisis PVT se muestrearon a distintas presiones de agotamiento,
para analizar las dispersiones de los puntos según se puede observar en la figura 4.8.3
Figura 4.8.3
. 107
Bibliografía

Books,
• Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.
• Ahmet T. Hydrocarbon Phase Behavior 1986
• McCaian, W.D. and Alexander R.A. Sampling Gas Condensate Wells 1992
. 108
Propiedades del Gas Natural 109
CAPITULO
V PROPIEDADES DEL GAS
5.1. INTRODUCCIÓN
En este capítulo se describe las leyes simples del comportamiento de un fluido hipotético
conocido como el gas ideal y cómo pueden ser modificadas para describir el comportamiento de los
gases reales a presiones y temperaturas altas, se revisa la ley de los gases perfectos y cómo pueden
ser modificados; también se describe las propiedades del gas la cual comúnmente son usadas por los
ingenieros en petróleo. Se definen cada una de las propiedades, dando correlaciones para estimar los
valores, usando información disponible del gas. De igual manera se discutirán, cómo las correlaciones
del gas pueden ser aplicadas a gases condensados y gases húmedos.
Una de las definiciones más comunes para gas es la siguiente: “es un fluido homogéneo de
baja densidad y viscosidad la cual no tiene un volumen definido, pero se expande completamente
llenando el recipiente donde esta contenido”. El conocimiento de la presión-volumen-temperatura
(PVT) relacionado con otras propiedades físicas y químicas de los gases a condiciones de reservorio
es esencial importancia.
5.2. CONDICIONES ESTÁNDAR
Debido a que el volumen de un gas varía enormemente con la presión y la temperatura, es
necesario definir las condiciones en la cual el volumen de gas es informado, esto es especialmente
importante en la venta del gas. La mayoría de los países han especificado la temperatura y la presión
que debe ser usada para informar sobre el volumen de gas; éstas son llamadas las condiciones
estándar o condiciones usuales. El volumen de gas medido o calculado en estas condiciones es
llamado estándar ó bases. La temperatura estándar usada en todos los países generalmente es 60
º F y la presión estándar de 14.7 psia . En el desarrollo de todos los capítulos se usarán estas
condiciones.
5.3. GAS NATURAL
Es una mezcla de hidrocarburos gaseosos, presentes naturalmente en estructuras
subterráneas, el gas natural está compuesto principalmente de metano (80%) y proporciones
significativas de etano, propano butano, pentano y pequeñas cantidades de hexano, heptano y
fracciones más pesadas. Se tendrá siempre alguna cantidad de condensado y petróleo asociado con
el gas.
El término también es usado para designar el gas tratado que abastece a la industria y a los
usuarios comerciales y domésticos que tienen una cualidad específica. Esta mezcla de hidrocarburos
gaseosos presenta algunas impurezas:
Impurezas Formula
Nitrógeno (N 2 )
Dióxido de carbono (CO 2 )
Gas sulfhídrico (H 2 S )
Tablas 5-1.- Impurezas del gas natural.
5.3.1. COMPOSICIÓN DEL GAS NATURAL

¾ Composición típica:
109
Componentes Formula %
Metano (CH 4 ) > 80 %
Etano (C 2 H 6 ) 2 a 10 %
Tablas 5-2.- Composición típica del gas natural.

¾ Otros hidrocarburos:
Componentes Fórmula
Propano (C 3 H 8 )
Iso-butano (i − C 4 H 10 )
Butano normal ( n − C 4 H 10 )
Iso-pentano (i − C 5 H 12 )
Pentano normal (n − C 5 H 12 )
Hexano (C 6 H 14 )
Fracciones mas pesadas
(C7 H16+ )
Tablas 5-3.- Otros componentes típicos presentes en un gas natural.
¾ Hidrocarburos cíclicos y aromáticos: ocasionalmente pueden estar en pequeñas proporciones.
¾ Impurezas comunes también están presentes. Como se muestra en la tabla 5-1.
5.3.2. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES IDEALES
La teoría cinética de los gases postula que el gas esta compuesto de una cantidad de
partículas llamadas moléculas para un gas ideal, el volumen de estas moléculas es insignificante
comparado con el volumen total ocupado por el gas. También se asume que estas moléculas no tiene
una fuerza de atracción o repulsión entre ellas entonces todas las colisiones de las moléculas son
perfectamente elásticas.
5.3.3. LEY DE LOS GASES IDEALES
Un gas ideal es un fluido en que:
¾ El volumen ocupado por las moléculas es pequeño con respecto al volumen ocupado por
el fluido total.
¾ Las colisiones intermoleculares son enteramente elásticas, no ocurre por tanto pérdida de
energía en la colisión.
¾ No tienen fuerzas atractivas o repulsivas entre las moléculas.
La base para describir el comportamiento ideal de los gases viene dada de la combinación de
las leyes de los gases ideales.
5.3.3.1. LEY DE BOYLE
Boyle observó experimentalmente que el volumen de un gas ideal es inversamente
proporcional a la presión absoluta, si la temperatura de una cantidad dada de gas es constante. Estos
pueden ser expresados como sigue:
1
V≈ o pV = cons tan te
p
P1 V2
= o P1V1 = P2V2
P2 V1
110
Reagrupando:
p1
V 2 = V1 Ec. 5-1
p2
5.3.3.2. LEY DE CHARLES
La ley de Charles expresa en sus dos partes:
1. A presión constante, el volumen variará directamente con la temperatura absoluta,
expresado en la ecuación:
T
V ≈T o = cons tan te
V
V1 T1 T1 T2
= o =
V2 T2 V1 V2
Reagrupando:
T2
V 2 = V1 Ec. 5-2
T1
2. A volumen constante, la presión absoluta variará directamente con la temperatura,
expresada en la ecuación:
T
p ≈T o = cos n tan te
p
P1 T1 T1 T2
= o =
P2 T2 P1 P2
Reagrupando:
T2
p 2 = p1 Ec. 5-3
T1
5.3.3.3. LEY DE CHARLES Y BOYLE
Las relaciones de las leyes de Charles y Boyle pueden ser combinadas para dar la siguiente
relación:
p1V1 p 2V2
= = cons tan te Ec. 5-4
T1 T2
5.3.3.4. LEY DE AVOGADRO
A volúmenes iguales todos los gases en las mismas condiciones de presión y temperatura
contienen el mismo número de moléculas. Sabemos que existe 2.733 x10 moles en una lb − mol
26
de cualquier gas. El volumen en peso del gas, en libras, es igual al númeró de sus pesos moleculares
y es conocido como el volumen molar. Una libra mol de un gas ideal ocupa 378 pc a 60 º F y 14.7
psia .
5.3.4. ECUACIÓN PARA LOS GASES IDEALES
111
Basado sobre la teoría cinética de los gases, una ecuación matemática llamada ecuación de
estado, puede ser derivada para expresar la relación existente entre la presión, volumen y
temperatura para cantidades de gas. Esta relación para gases perfectos es llamada la ley del gas
ideal, y puede deducirse de una combinación de las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y Avogadro,
expresada matemáticamente por la siguiente ecuación:
P ∗V = n ∗ R ∗ T Ec. 5-5
Donde:
R = Es la constante universal de los gases, para las unidades decimales tiene el valor de:
(14.7 psia ) ∗ (379.4 ft 3 ) = 10.73 psia ft 3 lb − mol º R
(1lb − mol ) ∗ (520º R )
Los valores de la constante de los gases R en diferentes unidades, es mostramos en la tabla 5-4.
Donde n es la cantidad de gas en moles y es definido por la expresión:
m
n= Ec 5-6
MW
El número de lb − mol de un gas ideal es la masa de gas dividido por el peso molecular del
gas. La ley ideal de los gases puede ser expresada como sigue:
m
P ∗V = R ∗T Ec. 5-7
MW
La densidad es definida como la masa por unidad de volumen de la sustancia; la ecuación 5-7
puede ser resuelta para dar la densidad:
m P ∗ MW
ρg = = Ec. 5-8
V R ∗T
Tablas 5-4.- Valores de la constante de gas, R.

Cuando se trata con gases a baja presión, la ecuación del gas ideal es una herramienta
conveniente y en general satisfactoria. Para los cálculos de las propiedades físicas de los gases
naturales a presiones elevadas, el uso de la ecuación de estado, para gases ideales puede dar lugar a
grandes errores.
112
5.3.5. MEZCLAS DE GASES IDEALES

La mezcla de los gases ideales es usualmente interesante en el comportamiento y el trato con
componentes puros. Porque el gas natural es una mezcla de los componentes de hidrocarburos, las
propiedades físicas y químicas pueden ser determinadas de las propiedades individuales de cada
componente en la mezcla.
El tratamiento anterior del comportamiento de los gases implica, sólo para gases de un único
componente. Como el ingeniero petrolero, rara vez trabaja con gases puros, el comportamiento de
una mezcla de varios componentes debe ser tratada. Para esto se requiere la introducción de dos
leyes adicionales.
5.3.5.1. LEY DE DALTON
En una mezcla gaseosa cada gas ejerce una presión igual que aquella que ejercería si este
ocupara el mismo volumen como la mezcla total. Esta presión es llamada presión parcial. La presión
total es la suma del las presiones parciales. Esta ley es válida solamente cuando la mezcla y cada
componente obedecen a la ley de los gases ideales.
La presión parcial ejercida por cada componente de la mezcla del gas puede ser calculada
utilizando la ley de los gases ideales. Considérese una mezcla conteniendo n A moles de
componente A, nB moles de componente B y nC moles de componente C. La presión ejercida por
cada componente de la mezcla gaseosa puede ser determinada con la ecuación del gas ideal.
R ∗T R ∗T R ∗T
PA = n A , PB = n B , PC = nC
V V V
De acuerdo con la ley de Dalton, la presión es la suma de las presiones parciales.
P = PA + PB + PC Ec. 5.9
P = nA + nB + nC Ec. 5.10
V V V
R ∗T R ∗T
P=
V
∑n i =
V
n Ec.5.11
La relación de presión parcial del componente i , P1 a la presión total de la mezcla P es:
pi n n
= i = i = yi Ec. 5.12
p ∑ ni n
5.3.5.2. LEY DE AMAGAR
En una mezcla gaseosa el volumen total es la suma de los volúmenes de cada componente que
ocuparía una presión y temperatura dada. Los volúmenes ocupados por los componentes individuales
son conocidos como volúmenes parciales, esta ley es correcta sólo si la mezcla y cada componente
obedece a la ley de los gases ideales.
El volumen parcial ocupado por cada componente de una mezcla de gas nA moles de
componente A , nB moles de componente B , y nC moles de componente C , y así sucesivamente
puede ser calculado utilizando la ley de los gases ideales.
R ∗T R ∗ T R ∗T
VA = nA , V B = n B , VC = n C .......
P P P
113
De acuerdo con la Ley de Amagar, el volumen total es:
V = VA + VB + VC + ...
V = nA + nB + nc + .... Ec. 5.13
P P P
R ∗T R ∗T
V=
P
∑n i =
P
n
La relación de volumen parcial del componente i al volumen total de la mezcla es:
R ∗T
ni
Vi P = ni = y
= Ec. 5.14
V R ∗T n
i
n
P
5.3.5.3. FRACCIÓN MOLAR
La fracción molar de un componente en particular i , es definido como el número de moles de
un componente dividido por el numero de moles totales de todos los componente de la mezcla.
ni n
yi = = i Ec. 5.15
nt ∑ n i
i
5.3.5.4. FRACCIÓN EN PESO

La fracción en peso de algún componente es definido como el peso de un componente divididos
por el peso total.
mi mi
wi = = Ec. 5.16
m ∑ mi
i
5.3.5.5. FRACCIÓN VOLUMÉTRICA

La fracción volumétrica de un componente específico de una mezcla está definido como el
volumen de un componente dividido por el volumen total de la mezcla.
Vi V
vi = = i Ec.5.17
V ∑ Vi
i
Es conveniente en cualquier cálculo de ingeniería convertir de fracción molar a fracción en peso

o viceversa. El procedimiento de conversión de la composición de fracción molar a fracción en peso es
demostrado en el siguiente procedimiento:
PASO 1.- Asuma que el número total de moles de la fase del gas es uno n = 1.
PASO 2.- De la ecuación 5-15 de la fracción molar se tiene que:
ni = y i .
PASO 3.- El número de moles de un componente es igual al peso de los componentes dividido por el
peso molecular del componente. También pude ser expresado por la ecuación Ec.5.6. El peso de los
componentes puede ser expresado como sigue:
114
M i = y i ∗ MWi
y
m = ∑ mi = ∑ y i ∗ MWi
i i
PASO 4.- Por lo tanto la definición de la fracción en peso es:
mi
Wi =
m
Entonces:
y i ∗ MWi
Wi = Ec. 5.18
∑ yi ∗ MWi
i
Similarmente, puede ser convertido desde fracción en peso a fracción molar, aplicando la
siguiente relación:
⎛ Wi ⎞
⎜⎜ ⎟
⎝ MWi ⎟⎠
yi = Ec. 5.19
⎛ W ⎞
∑i ⎜⎜ MWi ⎟⎟
⎝ i ⎠
5.3.6. PROPIEDADES DE LAS MEZCLAS DE GASES IDEALES

Usualmente los ingenieros en petróleo están interesados en estudiar el comportamiento
volumétrico y evaluar las propiedades básicas de las mezclas de los gases naturales. Pero lo
apropiado es; primero presentar y definir las propiedades físicas de las mezclas del gas ideal.
Las propiedades básicas de los gases ideales son comúnmente expresadas en términos del
peso molecular aparente, el volumen estándar, la densidad, el volumen específico, y la gravedad
específica, estas propiedades son definidas como siguen:
5.3.6.1. PESO MOLECULAR APARENTE

Una de las propiedades que es de interés frecuente para el ingeniero, es el peso molecular
aparente. Si yi representa la fracción molar del componente i en una mezcla de gas, el peso
molecular aparente es definido matemáticamente por la siguiente ecuación:
MWa = ∑ y i ∗ MWi Ec.5.20

i =1
El peso molecular de cada componente i puede ser encontrado en la tabla A-1.

5.3.6.2. VOLUMEN ESTÁNDAR
En muchos cálculos de ingeniería del gas natural, es conveniente medir el volumen ocupado por
1 lb / moles de gas a la presión y temperatura de referencia, el volumen estándar está definido como
el volumen ocupado por 1 lb / moles de un gas ideal a condiciones estándar. Aplicando las
condiciones sobre la Ec.5.5 y resolviendo para un volumen estándar nos dará:
115
1 * R * Tsc
Vsc = Ec.5.21
Psc
Sustituyendo por la presión y temperatura, producirá:
scf / lb − mol Vsc = 379.4 Ec. 5.22
5.3.6.3. DENSIDAD DEL GAS

La densidad fue definida anteriormente en la ecuación 5-8, la densidad de una mezcla de gas
ideal es calculada aplicando la ecuación 5-12, y reemplazando el peso molecular con el peso
molecular aparente de la mezcla del gas tenemos:
P ∗ MWa
ρg = Ec. 5.23
R ∗T
5.3.6.4. VOLUMEN ESPECÍFICO
El volumen específico es definido, como el volumen ocupado por una unidad de masa del gas.
Para gases ideales, estas propiedades pueden ser calculadas aplicando la ecuación 5-7:
V R ∗T 1
v= = = Ec.5.24
m P ∗ MWa ρ g
5.3.6.5. GRAVEDAD ESPECÍFICA
La gravedad específica está definida como la relación de la densidad del gas con la del aire.
Las dos densidades deberán estar tomadas a la misma presión y temperatura:
ρg
GEg = Ec.5.25
ρ aire
Asumiendo el comportamiento de la mezcla del gas y la del aire que es descrito por la
ecuación del gas ideal, la gravedad específica puede ser expresada por la siguiente relación:
P ∗ MWa
GEg = R ∗T =
MWa
=
MWa
P ∗ MWaire MWaire 28.97
R ∗T
MWa
GEg = Ec. 5.26
28.97
5.3.7. COMPORTAMIENTO DE LOS GASES REALES
Básicamente la magnitud de desviación de los gases reales con respecto a las leyes de los
gases ideales se incrementa cuando incrementamos la presión y temperatura, variando también con la
composición del gas. El comportamiento de un gas real es diferente a un gas ideal, la razón para esto
es que la ley de los gases perfectos fue derivada bajo el postulado de que el volumen de las
moléculas es insignificante y no existe atracción o repulsión entre las moléculas, lo cual no es el caso
para gases reales. En la práctica los gases no se comportan de acuerdo con la ley definida por la
ecuación 5-5, a presiones y temperaturas de trabajo. Para expresar de forma más real la relación
entre las variables P , V y T , un factor de corrección, denominado factor de compresibilidad del gas
Z , es introducido en la ecuación 5-5:
116
P ∗V = Z ∗ n ∗ R ∗ T Ec. 5.27
Donde el factor de compresibilidad Z es una cantidad adimensional y es definido como la

relación del volumen actual de n − moles de gas a presión y temperatura actual, por el volumen ideal
del mismo número de moles a la misma temperatura y presión.
Va
Z= Ec. 5.28
Videal
Para un gas perfecto, el factor-Z de compresibilidad del gas es igual a uno. Para un gas real,
el factor-Z, de compresibilidad del gas es mayor o menor que uno dependiendo de la presión,
temperatura, y la composición del gas.
Los valores del factor-Z, a una presión y temperatura dada puede ser determinada
experimentalmente por mediciones del volumen actual de alguna cantidad de gas a la presión y
temperatura especificada y resolviendo en la ecuación 5-27 para el factor de compresibilidad Z.
Una curva típica del factor-Z, para un gas natural es mostrado la figura 5-1, donde el factor-Z,
es graficado en función de la presión para una temperatura constante. Para diferentes temperaturas,
la curva del factor de desviación del gas sigue un modelo muy determinado.
Numerosos estudios experimentales independiente para gases puros muestran una relación
muy bien establecida entre el factor de compresibilidad, la presión y temperatura. Gráficas
seleccionadas de esta relación para algunos componentes puros (metano, etano y propano) 1 son
dados en la figura C-11, a través de la C-31 .Determinaciones experimentales semejantes del factor-Z,
para un gas específico en función de la presión y temperatura representa el método más confiable de
obtención del factor-Z, en relación a la presión y temperatura. Sin embargo, con el tiempo y el costo
involucrado, no es necesario llevar a cabo tales experimentos individuales porque suficiente
información es conocida sobre la variación del factor de compresibilidad con la presión y temperatura
permitiendo el desarrollo de correlación.
1
Brown, G.G., Katz, D.L., Oberfell, G.G., and Alden, R.C.: Natural Gasolina and the Volatile Hydrocarbons,
Natural Gasoline Assn. of America, Tulsa (1948), 24-32.
117
Figura 5-1.- Gráfico típico del factor de compresibilidad en función de la presión y temperatura
constante.
5.3.7.1. PROPIEDADES PSEUDO CRÍTICAS DEL GAS
Las propiedades pseudo críticas del gas son la presión y temperatura, que son definidos en el
capitulo I. Estas propiedades son muy importantes en el análisis PVT de los gases porque definen el
comportamiento de un gas. Existen correlaciones y reglas para determinar la presión y temperatura
pseudo crítica, y están basadas en la gravedad específica del gas. A continuación se presentan
correlaciones y reglas para estimar estas propiedades.
5.3.7.1.1. COMPOSICIÓN CONOCIDA
Cuando la composición del gas es conocida, diferentes reglas han sido propuestos para
determinar las propiedades críticas del gas.
5.3.7.1.1.1. REGLA DE LA MEZCLA DE KAY
Kay 2 (1936) introdujo el concepto de valores pseudos críticos lo cual puede ser usado en lugar
de la presión y temperatura crítica de una mezcla de hidrocarburos. Kay2 propuso la siguiente regla de
la mezcla para calcular las propiedades pseudos críticas de la mezclas de hidrocarburos.
Ppc = ∑ y i ∗ Pci Ec. 5.29

i
Tpc = ∑ y i ∗ Tci Ec. 5.30

i
5.3.7.1.1.2. REGLA DE LA MEZCLA DE SUTTON MODIFICADA (SSBV)

Sutton 3 (1985) evaluó la exactitud de las gráficas del factor de compresibilidad de Standing-
6
Katz usando composición del gas y mediciones del factor-Z de laboratorio, y encontró que las
gráficas proveen exactitud satisfactorias para los cálculos de ingeniería. Sin embargo, la regla de la
mezcla de Kay2, ecuación 5-29 y 5-20 (ò las relaciones de gravedad comparables para calcular la
presión y temperatura pseudos críticas), resultó un valor insatisfactorio del factor-Z, para reservorios
de gas de un alto peso molecular. El autor observó que ocurre una desviación grande para gases con
una alta concentración en heptanos plus, llegando a la conclusión de que la regla de la mezcla de
Kay2 no deberá ser usada para determinar la presión y temperaturas pseudo críticas en reservorios de
gas con gravedad específica mayor que 0.75.
Sutton3 propuso que esta desviación puede ser minimizada utilizando la regla de la mezcla
desarrollada por Stewart et al. 4 (1959), junto con un factor de ajuste empírico relacionado a la
presencia de la fracción del heptano-plus en la mezcla del gas. La aproximación propuesta está
señalada en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular los parámetros J y K desde la siguiente relación:
2
1⎡ ⎛ Tci ⎞ ⎤ 2 ⎡ ⎛ Tci ⎞ 0.5 ⎤
J = ⎢∑ y i ∗ ⎜ ⎟ ⎥ + ⎢∑ y i ∗ ⎜ ⎟ ⎥ Ec. 5.31
3⎣ ⎝ Pci ⎠ i ⎦ 3 ⎣ ⎝ Pci ⎠ i ⎦
⎡ ⎛ Tci ⎞ ⎤
K = ∑ ⎢ y i ∗ ⎜⎜ ⎟
0.5 ⎟ ⎥
Ec. 5.32
⎣ ⎝ Pci ⎠i ⎦
2
Kay. W.B. : “Density of Hydrocarbon Gases and Vapors at High temperature and Pressure”, Ind. Eng. Chem.
(Sep. 1936) 28, 1014-1019.
3
Sutton, R.P.: “Compressibility Factors for High Molecular Weight Reservoir Gases. Paper SPE 14265 presented
at the SPE Annual Technical Meeting and Exhibition”, Las Vegas, Sent. 22-25, 1985.
4
Stewart, W.F., Burkhard, S.F., and Voo, D., “Prediction Pseudo Crítical Parameters or Mixtures, Paper
Presented at the AICHE Meeting”, Kansas City MO(1959).
118
PASO 2.- Calcular los parámetros de ajuste Fj , Ej y Ek de las siguientes expresiones:

2
1⎡ ⎛ Tc ⎞⎤ 2⎡ ⎛ Tc ⎞ 0.5 ⎤
Fj = ⎢ yi ∗ ⎜ ⎟⎥ + ⎢ y i ∗ ⎜ ⎟ ⎥ C7 + Ec.5.33
3⎣ ⎝ Pc ⎠⎦ C7 + 3 ⎣ ⎝ Pc ⎠ i ⎦
Ej = 0 . 6081 ∗ Fj + 1 . 1325 ∗ Fj 2 − 14 . 004 ∗ Fj ∗ y c + 64 . 434 ∗ Fj ∗ y c
2
+ +
7 7
Ec.5.34
⎛ Tci ⎞
Ek = ⎜ 0 .5 ⎟
⎝ Pci ⎠ C7 +
[
∗ 0.3129 ∗ y c + − 4.8156 ∗ y c + + 27.3751 ∗ y c +
7 7
2
7
3
] Ec. 5.35
PASO 3.- Ajustar los parámetros J y K aplicando los factores de ajuste Ej y Ek de acuerdo a la
relación:
j´= J − Ej Ec.5.36
K ´= K − E k Ec.5.37
PASO 4.- Calcular la presión y temperatura pseudo crítica ajustada desde la expresión:
K ´2
Tpc = Ec.5.38
J´
Tpc
Ppc = Ec.5.39
J´
Sutton propuso la regla de la mezcla para calcular las propiedades pseudo críticas para
reservorios de gas de un alto peso molecular ( GEg > 1.25 ).
5.3.7.1.1.3. REGLA DE LA MEZCLA DE EL-SHARKAWY

El-Sharkawy 5 (2000) propuso una nueva correlación para determinar las propiedades pseudo
críticas del gas. Basándose en las correcciones propuestas por Wichert y Aziz7, por presencia de
impurezas en el gas natural y también la corrección propuesta por Sutton por la presencia de los
componentes pesados.
Variables Mínimo Máximo Promedio
Temp, ° F. 94 327 240
Presión, psi 200 11830 2863
H2S 0 31.82 0.92
CO2 0 67.12 2.55
N2 0 12.84 1.79
C1 19.37 94.73 76.28
C2 1.94 20.92 7.75
C3 0.61 12.99 3.89
i-C4 0.17 2.60 0.82
n-C4 0.25 5.02 1.38
5
Elsharkawy A.M., Yousef S. Kh. S. H. y Alikhan A.A.:”Compressibility factor for gas condensates.”, paper
SPE 59702, Presentado a la SPE en el 2000, pp. 1-2.
119
i-C5 0.12 1.62 0.54

n-C5 0.08 2.09 0.55
C6 0.12 5.30 0.66
C7+ 0.22 17.20 2.80
MWC7+ 98 253 127
GE C7+ 0.72 0.85 0.78
Ztp 0.41 1.78 0.89
GEg 0.61 1.89 0.85
Tablas 5-5.- Rango de datos utilizados por El-Sharkawy.
La base de datos para este estudio fueron 1200 composiciones de gas obtenidas desde
pruebas depleción a volumen constante. La mayoría de estos datos son inéditos. Otros fueron
recolectados desde la literatura. La base de datos representa un rango amplio de sistemas de gases
obtenidos de todo el mundo. Para cada composición del gas, los datos incluyen mediciones
experimentales de la gravedad del gas, factor de desviación del gas de las dos fases, análisis
composición del metano y heptano plus, peso molecular y gravedad específica de la fracción del
heptano plus a presión y temperatura de reservorio. Una descripción completa de los datos utilizado
en este estudio es dado en la tabla 5-5.
El-Sharkawy5 propuso una aproximación diferente, introduciendo la cantidad del Heptano plus
(componentes pesados) y las impurezas, simultáneamente. La correlación propuesta es parte de la
regla de la mezcla de SBV4; se utilizó la correlación del factor de compresibilidad de los gases de
Dranchuk-Abou-Kassem15 para calcular la inferencia de la presión y temperaturas pseudo críticas para
los gases. En el estudio se utilizó un análisis de regresión múltiple para los datos.
⎡ ⎛ ⎛ yi ∗ Tci ⎞ ⎞ ⎡ ⎛ y ∗ Tci ⎞⎤ ⎤
⎢a 0 + ⎜⎜ a1 ∗ ⎜ ⎟ ⎟⎟ + ⎢a 2 ∗ ⎜ i ⎟⎥ +⎥
⎡ ⎛ Tci ⎞ ⎤ ⎢ ⎝ ⎝ Pci ⎠ ⎠ C7 + ⎣ ⎝ Pci ⎠⎦ N 2 ⎥
J = ⎢∑ y i ∗ ⎜ ⎟⎥ +⎢ ⎥ Ec.5.40
⎣ ⎝ Pci ⎠ i ⎦ C1 −C6 ⎢⎡ ⎛ y i ∗ Tc ⎞⎤ ⎡ ⎛ yi ∗ Tci ⎞ ⎤ ⎥
⎢ ⎢ a 3 ∗ ⎜ ⎟ ⎥ + ⎢ a 4 ∗ ⎜ ⎟ ⎥ ⎥
⎣ ⎣ ⎝ Pci ⎠⎦ CO ⎢⎣
2
⎝ Pci ⎠ H 2 S ⎥⎦
⎦
⎧ ⎡ ⎛ y i ∗ Tci ⎞⎤ ⎡ ⎛ y ∗ Tci ⎞⎤ ⎫
⎪b0 + ⎢b1 ∗ ⎜ ⎟⎥ + ⎢b2 ∗ ⎜ i 0.5 ⎟⎥ ⎪
⎝ Pci ⎠⎦ C7 + ⎣ ⎝ Pci ⎠⎦ N 2 ⎪
0.5
⎡ ⎛ Tci ⎞ ⎤ ⎪ ⎣
K = ⎢∑ y i ∗⎜ 0.5 ⎟ ⎥
+⎨ ⎬ Ec.5.41
⎣ ⎝ Pci ⎠ i ⎦ C1 −C6 ⎪+ ⎡b ∗ ⎛ y i ∗ Tci ⎞⎤ ⎡ ⎛ y i ∗ Tci ⎞⎤ ⎪
⎪ ⎢ 3 ⎜⎝ Pci 0.5 ⎟⎠⎥ + ⎢b4 ∗ ⎜ ⎟⎥
⎝ ⎠⎦ H 2 S ⎪⎭
0.5
⎩ ⎣ ⎦ CO2 ⎣ Pci
Donde los coeficientes son:

a0 = −0.040279933
a1 = 0.8817093 a 2 = 0.800591625
a3 = 1.037850321 a4 = 1.059063178
b0 = −0.776423332 b1 = 1.030721752 b2 = 0.734009058
b3 = 0.909963446 b4 = 0.888959152
Donde la presión y temperaturas pseudo críticas están definidas como:
120
K2
Tpc = Ec.5.42
J
Tpc
Ppc = Ec.5.43
J
5.3.7.1.2. COMPOSICIÓN DESCONOCIDA
Cuando la composición del gas no es conocida existen correlaciones para determinar las
propiedades pseudos críticas del gas, las cuales están basadas también en la gravedad específica del
gas, esta gravedad puede ser calculada a partir del peso molecular aparente del gas.
5.3.7.1.2.1. CORRELACIÓN DE STANDING
Standing 6 (1981) propuso una correlación gráfica para estimar las propiedades pseudos
críticas del gas en función de la gravedad específica del gas. Esta correlación gráfica posteriormente
fue expresada por Standing6 en ecuaciones matemáticas, pero están limitadas por el contenido de
impurezas presentadas en la mezcla gaseosa, los máximos porcentajes son de 3% H 2 S y 5% N 2 ,
ó un contenido total de impurezas de 7%. Las correlaciones son las siguientes:
GEg ≥ 0.75
Ppc = 706 − 51.7 ∗ GEg − 11.1 ∗ GEg 2 Ec.5.44
Tpc = 187 + 330 ∗ GEg − 71.5 ∗ GEg 2 Ec. 5.45
GEg < 0.75
Ppc = 667 + 15 ∗ GEg − 37.5 ∗ GEg 2 Ec. 5.45
Tpc = 168 + 325 ∗ GEg − 12.5 ∗ GEg 2 Ec.5.46
5.3.7.1.2.2. CORRELACIÓN DE SUTTON

Sutton3 (1985) propuso una correlación que está basada en una base de datos de 634
composiciones y 275 reportes PVT. Su correlación deriva de la regla de la mezcla presentada por el
mismo (SSBV3) Esta correlación es un ajuste de la regla cuando no se tiene la composición del gas.
En la correlación propuesta realiza una corrección por la presencia del heptano plus. Las ecuaciones
matemáticas son las siguientes:
Ppc = 756.8 − 131 ∗ GEg − 3.6 ∗ GEg 2 Ec.5.47

Tpc = 169.2 + 349.5 ∗ GEg − 74 ∗ GEg 2 Ec.5.48
5.3.7.1.2.3. CORRELACIÓN DE ELSHARKAWY

El-sharkawy5 (2000) propuso una correlación basada en la regla de la mezcla, con la cual se
realizó un análisis de regresión múltiple resultando las ecuaciones 5-50 y 5-51.
6
Standing, M.B.: “Volumetric and Phase Behavior of oil field hydrocarbon Systems”, 9th printing, SPE of
AIME, Dallas, TX(1981).
121
Figura 5-2.- Diferencia entre los distintos autores: presión pseudo crítica.
Figura 5-3.- Diferencia entre los distintos autores: temperatura pseudo crítica.
Ppc = 787.06 − 147.34 ∗ GEg − 7.916 ∗ GEg 2 Ec.5.50

Tpc = 149.18 + 358.14 ∗ GEg − 66.976 ∗ GEg 2 Ec.5.51
En la figura 5-2 y 5-3 se muestran las diferencias en las propiedades pseudos críticas del gas,
propuestas por diferentes autores. Para las reglas de las mezclas y para las correlaciones.
Los errores reportados por las reglas de las mezclas y las correlaciones se presentan en la
tabla 5-6 para los diferentes autores.
5.3.7.2. CORRECCIÓN POR IMPUREZAS
Los gases naturales frecuentemente contienen otros componentes de la composición de los
hidrocarburos, como nitrógeno, dióxido de carbono, y sulfuro de hidrógeno. Los hidrocarburos
gaseosos son clasificados como dulce o amargo dependiendo del contenido de sulfuro de hidrógeno.
Ambos gases dulce o amargo pueden contener nitrógeno, dióxido de carbono o ambos. Un
122
hidrocarburo gaseoso es nombrado como un gas amargo si éste contiene un gramo de H 2 S por 100
pies cúbico.
El contenido común de porcentajes pequeños de nitrógeno y dióxido de carbono es
considerado en parte en las correlaciones antes citadas. Las concentraciones hasta de 5% de estos
componentes no-hidrocarburíferos no afectarán la exactitud. Errores grandes en el cálculo del factor
de compresibilidad como 10% puede ocurrir en una concentración alta de los componentes no
hidrocarburíferos en las mezclas de los gases.
Se propone los métodos más conocidos para corregir las propiedades pseudos críticas del
gas por el contenido de componentes no-hidrocarburíferos en el gas.
5.3.7.2.1. MÉTODO DE WICHERT – AZIZ
Los gases naturales que contienen sulfuro de hidrógeno H 2 S y/o CO2 frecuentemente
exhiben un comportamiento del factor de compresibilidad diferente al de un gas dulce. Wichert y Aziz 7
(1972) desarrollaron un simple y fácil proceso de cálculo para estimar estas diferencias. Este método
permite el uso de las ecuaciones de Standing-Katz6, usando un factor de ajuste de la temperatura
pseudo crítica, la cual está en función de la concentración del CO2 y H 2 S en los gases amargos.
Este factor de corrección es usado para ajustar la temperatura y presión pseudo crítica de
acuerdo a la siguiente expresión:
Tpc `= Tpc − ε Ec. 5.52
Ppc ∗ Tpc`
Ppc`= Ec. 5.53
Tpc + B ∗ (1 − B ) ∗ B
ε Es el factor de ajuste de la temperatura pseudo crítica y es definido matemáticamente por la
siguiente expresión.
ε = 120 ∗ (A 0.9 − A1.6 ) + 15 ∗ (B 0.5 − B 4 ) Ec.5.54
Y B es la fracción molar del H 2 S en la mezcla del gas.

A = y H 2 S + y CO2 Ec. 5.55
El proceso propuesto se resumen en los siguientes pasos:

PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo críticas del gas natural aplicando cualquiera de las
ecuaciones (5-29 hasta 5-43).
PASO 2.- Calcular el factor de ajuste desde la ecuación 5-54.
PASO 3.- Ajustar las propiedades pseudo críticas calculadas en el paso 1 aplicando las ecuaciones 5-
29 y 5-30.
5.3.7.2.2. MÉTODO DE CARR - KOBAYASHI BURROWS
Carr, Kobayashi, y Burrows 8 (1954) propusieron un proceso simplificado para ajustar las
propiedades pseudo críticas del gas natural cuando los componentes no hidrocarburíferos están
presentes. Éste método puede ser usado cuando la composición del gas natural no es disponible, el
proceso propuesto esta resumido en los siguientes pasos:
PASO 1.- Conociendo la gravedad específica del gas natural, calcular la presión y temperaturas
pseudo críticas desde cualquier ecuación (5-44 hasta 5-47).
7
Wichert, E. y Aziz, K.: “Calculate Z for Sour Gases”, Hyd. Proc. (May 1972) 51, 119-122.
8
Carr,N., Kobayashi, R., Burrows, D., “Viscosity of hydrocarbon Gases Under Pressure”, Trans. AIME, 1954,
Vol. 201 201, pp. 270-275.
123
PASO 2.- Ajustar las propiedades pseudo críticas estimadas usando las siguientes expresiones:
Tpc`= Tpc − 80 ∗ y CO2 + 130 ∗ y H 2 S − 250 ∗ y N 2 Ec. 5.56
Ppc`= Ppc + 440 ∗ y CO2 + 600 ∗ y H 2 S − 170 ∗ y N 2 Ec. 5.57
5.3.7.3. PROPIEDADES PSEUDO REDUCIDAS

Las propiedades pseudo reducidas están basadas en la teoría de “estados
correspondientes” 9 . El teorema propone que todos los gases presentan el mismo comportamiento,
cuando se someten a las mismas condiciones de presión reducida, volumen reducido, y temperatura
reducida. El término “reducida” significa que cada variable es expresada como una relación de sus
valores crítico. El teorema de los estados correspondientes no es perfecto, mas aun cuando es
aplicado a gases con estructuras químicas similares (por ejemplo: hidrocarburos parafínicos) pero
ofrece un método de correlación con precisión satisfactoria para trabajos de ingeniería.
Estos estados reducidos pueden ser expresados matemáticamente por la siguiente relación:
P
Ppr = Ec. 5.58
Ppc
V
Vpr = Ec. 5.59
Vpc
T + 460
Tpr = Ec. 5.60
Tpc
5.3.7.4. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z

Con el aparecimiento del teorema de los estados correspondientes, desarrollado por Van der
Waals9 (1873) se posibilitó la elaboración de ábacos universales para la obtención del factor de
compresibilidad Z.
Después de décadas de existencia, las gráficas del factor-Z. De Standing-Katz6 son aún
usadas ampliamente como una fuente práctica del factor de compresibilidad del gas natural. Por
consiguiente, se tiene una necesidad por una simple descripción matemática de éstas gráficas. De
diferentes correlaciones empíricas para calcular el factor-Z tuvieron que ser desarrolladas con el pasar
de los años. Takacs 10 (1976) revisó el funcionamiento de ocho de estas correlaciones. Las siguientes
cinco correlaciones empíricas son presentadas aquí:
5.3.7.4.1. CORRELACIÓN DE STANDING Y KATZ
Standing y Katz6 (1942) propusieron una correlación gráfica (figura C-4) para estimar el factor
de compresibilidad del gas.
Rango de Rango de Ecuación Eq.
Ppr Tpr
0.2 a 1.2 1.05 a 1.2 Ppr ∗ (1.6643 ∗ Tpr − 2.2114) − 0.3647 ∗ Tpr − 1.4385 1
1.2 a 1.4 Ppr ∗ (0.5222 ∗ Tpr − 0.8511) − 0.0364 ∗ Tpr + 1.0490 2
1.4 a 2 Ppr ∗ (0.1391 ∗ Tpr − 0.2988) + 0.0007 ∗ Tpr a + 0.9969 3b
9
Van der Waals, J.D.: “Over de Continuiteit van den Wall-en Vloeistoftoestand, dissertation”, Leiden (1873).
10
takacs, W.B.: density of hydrocarbon Gases and Vapor at high temperatura and pressure,” Ind. Chem. (Sept.,
1936), 1014-1019.
124
2a3 Ppr ∗ (0.0295 ∗ Tpr − 0.0825) + 0.0009 ∗ Tpr a + 0.9967 4b

1.2 a 2.8 1.05 a 1.2 Ppr ∗ (− 1.3570 ∗ Tpr + 1.4942) + 4.6315 ∗ Tpr − 4.7009 5c
1.2 a 1.4 Ppr ∗ (0.1717 ∗ Tpr − 0.3232) + 0.5869 ∗ Tpr + 0.1229 6
1.4 a 2 Ppr ∗ (0.0984 ∗ Tpr − 0.2053) + 0.0621 ∗ Tpr + 0.8580 7
2a3 Ppr ∗ (0.0211 ∗ Tpr − 0.0527) + 0.0127 ∗ Tpr + 0.9549 8
2.8 a 5.4 1.05 a 1.2 Ppr ∗ (− 0.3278 ∗ Tpr + 0.4752) + 1.8223 ∗ Tpr − 1.9036 9b
1.2 a 1.4 Ppr ∗ (− 0.2521 ∗ Tpr + 0.3871) + 1.6087 ∗ Tpr − 1.6635 10b
1.4 a 2 Ppr ∗ (− 0.0284 ∗ Tpr + 0.0625) + 0.4714 ∗ Tpr − 0.0011a 11
2a3 Ppr ∗ (0.0041 ∗ Tpr + 0.0039) + 0.0607 ∗ Tpr + 0.7927 12
5.4 a 15 1.05 a 3 − 1.637 13
Ppr ∗ (0.711 + 3.66 ∗ Tpr )
−1.4667
+ 2.071
0.319 ∗ Tpr + 0.522
Tabla 5-7.- Ecuaciones de la gráfica del factor-Z. de Standing-Katz*.
* Después de Gopal(1977). Cortesía de oil and Gas Journal.
a Estos términos pueden ser ignorados.
b Por la pérdida muy leve en la exactitud; las ecuaciones 3, 4, 9 y 10 pueden, respectivamente, ser
reemplazadas por las siguientes dos ecuaciones:
Z = Ppr ∗ (0.0657 ∗ Tpr − 0.1751) + 0.0009 ∗ Tpr a + 0.9968

Z = Ppr ∗ (− 0.2384 ∗ Tpr + 0.3695) + 1.4517 ∗ Tpr − 1.4580
c preferiblemente usar estas ecuaciones para Ppr arriba de: se solo. Para Ppr = 2.6 + . eq. 9 da un
mejor resultado. También, preferiblemente. Usar la eq. 1 para 1.08 ≤ Tpr ≤ 1.19 y Ppr ≤ 1.4 .
Las correlaciones determinan los valores del factor-Z en función de presiones y temperaturas
reducidas y fue desarrollada con una base de datos experimentales para gases naturales sin
impurezas. Su aplicación para gases ácidos requiere el uso de factores de corrección por la presencia
de CO 2 y H 2 S .
Gopal 11 (1977) realizó un ajuste de la correlación gráfica de Standing-Katz6, encontrando

ajustes de línea recta para las gráficas de Standing de la forma:
Z = Ppr ∗ ( A ∗ Tpr + B ) + C ∗ Tpr + D Ec. 5.61
Donde A , B , C y D son las constantes de correlación (ver la tabla 5-7). Tres ecuaciones
de este tipo fueron encontradas, las que apropiadamente representan las gráficas de Standing-Katz6.
Con un promedio de error del orden de 0.6%, y un error máximo pasando a 2.5%. Gopal11 no reportó
ningún parámetro estadístico de los errores; estos errores mencionados anteriormente son reportados
por las pruebas realizadas.
5.3.7.4.2. CORRELACIÓN DE BRILL & BEGGS
Una modificación de las ecuaciones publicadas por Brill & Beggs 12 (1974) favorece valores del
factor-Z con precisión suficiente para la mayoría de los cálculos de ingeniería. La correlación
propuesta es la siguiente:
1− A
Z = A+ + C ∗Ppr D Ec.5.62
EXP(B )
11
Gopal. V. N., “Gas Z-Factor Equations developer for Computer”, O. and Gas J., 1977, 75(32. agosto 8), 58-60.
12
Brill, J. P. y Beggs, H.D.:”Two Phase flow in pipes” INTERCOMP course, the Huge, 1974.
125
Donde:
A = 1.39 ∗ (Tpr − 0.92) 0.5 − 0.36 ∗Tpr + 0.101 Ec.5.63

⎛ 0.066 ⎞
B = (0.62 − 0.23 ∗Tpr ) ∗ Ppr + ⎜⎜
0.32
− 0.037 ⎟⎟ ∗ Ppr 2 + 9(Tpr −1) ∗ Ppr 6 Ec.5.64
⎝ Tpr − 0.86 ⎠ 10
C = 0.132 − 0.32 ∗ LOG ( Tpr ) Ec. 5.65
D = ANTILOG (0.3106 − 0.49 ∗ Tpr ) + 0.182 4Tpr 2 ) Ec.

5.66
5.3.7.4.3. CORRELACIÓN DE PAPAY
Papay 13 (1968) propuso la siguiente ecuación simplificada para calcular el factor de
compresibilidad:
Ppr ⎡ ⎛ Ppr ⎞⎤
Z = 1− ∗ ⎢0.36748758 − 0.04188423 ∗ ⎜⎜ ⎟⎟⎥ Ec.5.67
Tpr ⎣ ⎝ Tpr ⎠⎦
La correlación de arriba es convenientemente aplicada para cálculos manuales. Tarek
expreso que la correlación propuesta produce un promedio de error de 4.8%.
5.3.7.4.4. CORRELACIÓN DE HALL –YARBOROUGH
Hall y Yarborough 14 (1973) presentaron una ecuación de estado que representa con exactitud
las gráficas de Standing y Katz6. La expresión propuesta es basada en la ecuación de estados de
Starling-Carnahan. Los coeficientes de la correlación fueron determinados por un ajuste de datos
tomados desde la gráfica del factor-Z. De Standing y Katz. Hall y Yarborough propusieron la siguiente
forma matemática:
⎡ 0,06125 ∗ Ppr ∗ t ⎤
Z =⎢ ⎥ [
∗ EXP − 1.2 ∗ (1 − t )
2
] Ec. 5.68
⎣ Y ⎦
Donde: Y es la densidad reducida, y puede ser obtenida desde la siguiente ecuación:
[
F (Y ) = −0.06125 ∗ Ppr ∗ t ∗ EXP − 1.2 ∗ (1 − t ) +
2
] Y +Y 2 +Y 3 −Y 4
(1 − Y )3
−
Ec.5.69
(14.76 ∗ t − 9.76 ∗ t 2
) ( )
+ 4.58 ∗ t 3 Y 2 + 90.7 ∗ t − 242.2t 2 + 42.4t 3 Y (2.18+ 2.82∗t ) = 0
Esta ecuación no lineal puede ser convenientemente resuelta para la densidad reducida Y
usando la técnica de operación de Newton-Raphson. El proceso computacional para resolver la
ecuación 5-69 es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la variable t de la siguiente relación:
Tpc `
t= Ec. 5.70
T + 460
PASO 2.- Realizar una suposición inicial del parámetro desconocido, Yk, donde K es una integración
al revés. Una aproximación inicial, es dada por la siguiente relación:
13
Papay, J.:”A Termelestechnologiai Parameterk Valtozasa a Gazlelepk Muéblese Soran”, OGIL MUSZ, Tud,
Kuzl., Budapest, 1968, pp. 267-273.
14
Yarborough, L. and Hall, K. R., : ”How to Solve Equation-of-State for Z-factors”, Oil and Gas Journal,
February 18, 1974, pp. 86-88.
126
[
Y k = 0.06125 ∗ Ppr ∗ t ∗ EXP − 1.2 ∗ (1 − t )
2
] Ec.5.71
k
PASO 3.- Sustituir éste valor Y inicial en la ecuación 5-69 y evaluar la función no lineal. A menos
que el valor correcto de Y tuviera que ser seleccionado inicialmente, la ecuación 5-69 tendrá un valor
que no sea 0 de F (Y k ) .
PASO 4.- Obtener la derivada de la ecuación 5-69 y reemplazar los valores. La derivada es la
siguiente:
1 + 4Y 2 − 4Y 3 + Y 4
( )
F Y K `= ( )
− 29.52 ∗ t − 19.52 ∗ t 2 + 9.16 ∗ t 3 Y + (2.18 + 2.82 ∗ t )
(1 − Y ) 4
Ec.5.72
( )
∗ 90.7 ∗ t − 242.2 ∗ t 2 + 42.2 ∗ t 3 ∗ Y (1.18+ 2.82∗t )
PASO 5.- Encontrar el valor Y de la siguiente relación:
F (Y K )
Y = Y k−
F (Y K )`
Ec.5.73
PASO 6.- Con el valor encontrado en el paso cinco reemplazar en la ecuación 5-68 para encontrar el
factor- Z .
Hall y Yarborough señalaron que el método no es recomendado para ser aplicado a
temperatura pseudo reducida menor a uno.
5.3.7.4.5. CORRELACIÓN DE DRANCHUK Y ABU-KASSEM
Dranchuk y Abu-Kassem 15 (1975) propusieron 11 constantes para una ecuación de estado
que calcula el factor de compresibilidad del gas. Los autores propusieron la siguiente ecuación:
⎡ A A A A ⎤ ⎡ A A ⎤
Z = ⎢ A1 + 2 + 3 + 4 4 + 5 5 ⎥ ∗ ρ r + ⎢ A6 + 7 + 8 2 ⎥ ∗ ρ r − A9 ∗
2
⎣ Tp r Tpr 3 Tpr Tpr ⎦ ⎣ Tpr Tpr ⎦

Ec.5.74
⎡ A7
⎢ +
A8 ⎤
2 ⎥
5
(
∗ ρ r + A10 ∗ 1 + A11 ∗ ρ r ∗
2 ρr 2
3
)
EXP − A11 ∗ρ r + 1
2
[ ]
⎣ Tpr Tpr ⎦ Tpr
La densidad del gas reducida es definida por la siguiente relación:
0.27 ∗ Ppr
ρr = Ec.5.75
Z ∗ Tpr
Coeficiente Valor
A1 0.3265
A2 -1.0700
A3 -0.5339
A4 0.01569
A5 -0.05165
A6 0.5475
A7 -0.7361
A8 0.1844
A9 0.1056
A10 0.6134
15
Dranchuk, P. M., y Abu-Kassem, J. H., “Calculation of Z-factors for Natural Gases using equations-of-state”,
JCPT, July-September, 1975, pp. 34-36.
127
A11 0.7210
Tabla 5-8.- Coeficientes de la correlación de Dranchuk y Abu-Kassem.
Las constantes A1 hasta la A11 fueron determinadas por el ajuste de la ecuación, usando un
modelo de regresión no lineal, para 1500 puntos de datos, desde la gráfica del factor-Z. De Standing y
Katz6. Los coeficientes tienen los valores de la tabla 5-8. La ecuación 5-74 puede ser arreglada y
reemplazando en el lado de la mano derecha por la ecuación, con 0.27 ∗ Ppr resolviendo la ecuación
ρ r ∗ Tpr
resultante para obtener ρ r , usando la técnica de iteración de Newton-Raphson. La solución es dada
debajo:
0.27 ∗ Ppr
ρr = Ec.5.76
Tpr
La correlación propuesta reportó una duplicación del factor de compresibilidad de las gráficas
de Standing y Katz6 con un promedio de error absoluto de 0.585%, y es aplicado sobre los rangos
siguientes:
0.2 ≤ Ppr < 30
1 < Tpr ≤ 3
Coeficientes Ppr desde 0.4 a 5.0 Ppr desde 5 a 15
A1 0.001290236 0.0014507882
A2 0.38193005 0.37922269
A3 0.022199287 0.024181399
A4 0.12215481 0.11812287
A5 -0.015674794 0.037905663
A6 0.027271364 0.19845016
A7 0.023834219 0.048911693
A8 0.43617780 0.0631425417
Tabla 5-9.- Coeficientes de la ecuación 5-70.
5.3.7.4.6. CORRELACIÓN DE DRANK, PURVIS Y ROBINSON
Drank, Purvis y Robinson 16 (1974) desarrollaron una correlación basada en la ecuación de
estado desarrollada por Benedict, Webb y Rubin para representar el comportamiento de los
hidrocarburos. Los ocho coeficientes propuestos para la ecuación fueron optimizados y ajustados
desde 1500 puntos de datos de la gráfica del factor-Z de Standing y Katz6. La ecuación tiene la
siguiente forma:
⎛ A A ⎞ ⎛ A ⎞ 2 ⎛ A ∗ A6 ⎞ 5
Z = 1 + ⎜⎜ A1 + 2 + 3 3 ⎟⎟ ρ r + ⎜⎜ A4 + 5 ⎟⎟ ρ r + ⎜⎜ 5 ⎟⎟ ρ r + Ec. 5.77
⎝ Tpr Tpr ⎠ ⎝ Tpr ⎠ ⎝ Tpr ⎠
⎡ A7 ∗ ρ r 2 ⎤
( ) ( )
2
1 + A8 ∗ ρ r ∗ EXP − A8 ∗ ρ r ⎥
2
⎢ 3
⎣⎢ Tpr ⎥⎦
La densidad reducida está definida en la ecuación 5-75 y los coeficientes A1 A 1

a través del
A8 tienen los siguientes valores:
Coeficientes Valor
A1 0.31506237
A2 -1.04670990
A3 -0.57832729
16
Dranchuk, P.M., Purvis, R.A., y Robinson, D. B.:”Computer calculations of natural gas compressibility factors
using the Standing and Katz Correlation”, Inst. of Petroleum Techical Series, No. IP 74-008,1974.
128
A4 0.53530771
A5 -0.61232032
A6 -0.10488813
A7 0.68157001
A8 0.68446549
Tabla 5-10.- Coeficientes de la correlación de Drank, Purvis y Robinson.
La solución del proceso de la ecuación 5-77 es similar a la ecuación de Dranchuk y Abu-
Kassem15.
El método es válido dentro del siguiente rango de la temperatura y la presión pseudo reducida:
0.2 ≤ Ppr < 3
1.05 ≤ Tpr ≤ 3
5.3.7.5. FACTOR VOLUMÉTRICO DEL GAS

El factor volumétrico del gas es usado para relacionar el volumen de gas evaluado a
condiciones de reservorio y el volumen del mismo gas medido a condiciones superficiales (estándar)
a, Psc y T sc , 60 º F y 14.7 psia .
Esta propiedad del gas es entonces definida como el volumen actual ocupado por una cierta
cantidad de gas a presión y temperatura específica, dividido por el volumen ocupado de la misma
cantidad de gas a las condiciones estándar. Y es expresada en la ecuación 5-78.
Generalmente, se expresa en pies cúbicos o barriles de volumen en el reservorio por pie
cúbico de gas a las condiciones normales, o sus recíprocos, en pies cúbicos a las condiciones
normales por pie cúbico o barril de volumen en el reservorio.
Figura 5-4.- Forma típica del factor volumétrico del gas en función de la presión y a temperatura de
reservorio constante.
El factor volumétrico del gas es también conocido como el factor de volumen del reservorio. El
recíproco del factor volumétrico del gas, algunas veces es llamado factor de expansión del gas.
Desafortunadamente, el término factor volumétrico del gas es usado ocasionalmente cuando el factor
de expansión del gas es representado. El ingeniero debe revisar las unidades para estar seguro cuál
será utilizada.
La forma del gráfico del factor volumétrico del gas vs. La presión a temperatura constante para
un típico gas seco es dado la figura 5-4.
129
V p,T
Bg = Ec.5.78
V sc
De acuerdo con la ecuación de estado de los gases reales, de la ecuación 5-27, el volumen de
una determinada masa de gas m , equivalente a un número de moles n es dada en condiciones de
reservorio por:
Z ∗ n ∗ R ∗T
V = Ec.5.79
p
Donde T y P son la temperatura y la presión del reservorio. A las condiciones normales esta
misma masa de gas ocupa el volumen:
Z sc ∗ n ∗ R ∗ Tsc
V = Ec.5.80
p sc
El factor volumétrico de la formación en la ecuación 5-78 es:
Z ∗ n ∗ R ∗T
p
Bg = Ec.5.81
Z sc ∗ n ∗ R ∗ Tsc
p sc
Z ∗ Tp sc vol
Bg = Ec.5.82
Z sc ∗ Tsc ∗ P std vol
Utilizando:
Tsc = 520º R .
p sc = 14.7 psia
Z sc = 1 .
La ecuación 5-82 se convierte en:
Z ∗ (T + 460) 3
Bg =
Z ∗ T (14.7)
1 ∗ (520) ∗ P
= 0.0283
p
[
ft scf ] Ec.5.83
Z ∗ (T + 460)
B g = 0.00504 [bbls scf ] Ec.5.84
p
B g = 35.35
P
Z ∗ (T + 460)
[
scf ft 3 ] Ec.5.85
B g = 198.4
p
[scf bbls ] Ec.5.86
Z ∗ (T + 460)
5.3.7.6. COMPRESIBILIDAD ISOTÉRMICA DE GAS
El conocimiento de la variación de la compresibilidad del fluido con la presión y la temperatura
es indispensable en la ejecución de algunos cálculos de ingeniería de reservorio. Para la fase del
130
líquido, la compresibilidad es pequeña y usualmente es asumido constante. Para la fase de un gas, la

compresibilidad es pequeña con variaciones.
La compresibilidad isotérmica del gas natural, es definida como el cambio en la fracción del
volumen por unidad de volumen cuando la presión es cambiada a temperatura constante:
1 ⎛ ∂V ⎞
C=− ⎜ ⎟
V ⎜⎝ ∂ P ⎟⎠ T
Ec.5.87
La compresibilidad es requerida en muchas ecuaciones del flujo del reservorio de gas y

puede ser evaluado de la siguiente manera:
−1
Las unidades de la compresibilidad isotérmica de gas es psia , la relación de la Cg con la
presión para un típico gas seco a temperatura constante está dado en la figura 5-5.
Figura 5-5.- Forma típica del coeficiente de compresibilidad isotérmico del gas en función de la
presión y a temperatura de reservorio constante.
Este coeficiente normalmente es referido simplemente como: compresibilidad del gas. Se
deberá entender que el término compresibilidad es usado para designar el coeficiente de
compresibilidad isotérmico; considerando que el término del factor de compresibilidad es referido
también al factor-Z, algunas veces los dos son relacionados por el efecto de la presión en el volumen
de gas, los dos no son equivalentes claramente.
5.3.7.6.1. COMPRESIBILIDAD PARA UN GAS IDEAL
El orden de la ecuación 5-87será utilizado, debiendo ser combinado con una ecuación la
cual relacione el volumen y la presión, así que una de estas dos variables puede ser eliminada. Una
ecuación de estado puede ser usada para este propósito.
La ecuación más simple de estado para los gases ideales es la ecuación 5-5 y es la siguiente:
n ∗ R ∗T
P ∗V = n ∗ R ∗ T ò V =
P
∂V
Se tendrá que eliminar el término en la ecuación 5-81; así se deriva este término de la
∂P
ecuación de arriba como sigue:
⎛ ∂V ⎞ n ∗ R ∗T
⎜⎜ ⎟⎟ = − Ec.5.88
⎝ ∂ p ⎠T p2
131
Combinando la ecuación 5-88con la ecuación 5-87dará:
⎛ 1 ⎞⎛ n ∗ R ∗ T ⎞
C g = ⎜ − ⎟⎜⎜ − ⎟
⎝ V ⎠⎝ p 2 ⎟⎠
⎛ P ⎞⎛ n ∗ R ∗ T ⎞
Cg = ⎜ ⎟⎜⎜ − ⎟
p 2 ⎟⎠
Ec.5.89
⎝ n ∗ R ∗ T ⎠⎝
Donde:
1
Cg = Ec.5.90
p
Reconocemos que la ecuación de estado para un gas ideal no describe adecuadamente el
comportamiento de los gases a temperaturas y presiones normalmente encontradas en reservorios
hidrocarburíferos. Sin embargo, la ecuación 5-90 ilustra que podemos expresar el coeficiente de
compresibilidad isotérmico de un gas para ser inversamente proporcional a la presión. La ecuación 5-
90 puede ser usada para determinar el orden de importancia de la expresión de la compresibilidad del
gas.
5.3.7.6.2. COMPRESIBILIDAD PARA UN GAS REAL
La ecuación de la compresibilidad, y la ecuación de estado son las ecuaciones más comunes
usadas en la industria petrolera. Se combinarán estas ecuaciones para definir el coeficiente de
compresibilidad isotérmico del gas. Puesto que los cambios del factor-Z, cuando la presión cambia,
debe ser considerada una variable.
Se aplicará la ecuación 5-22 que es la siguiente:
Z
V = n ∗ R ∗T ∗
P
Por lo tanto:
⎛ ∂Z ⎞
P⎜ ⎟ −Z
⎛ ∂V ⎞ ⎝ ∂P ⎠ T
⎜⎜ ⎟⎟ = n ∗ R ∗T ∗ Ec.5.91
⎝ ∂ p ⎠T P2
Aplicando la adecuación 5-81 se tendrá:
⎛ p ⎞⎡ n ∗ R ∗ T ⎡ ⎛ ∂Z ⎞ ⎤⎤
Cg = ⎜ − ⎟⎢ ⎢ P⎜ ⎟ − Z ⎥⎥
⎝ n ∗ R ∗ T ∗ Z ⎠⎣ P ⎣ ⎝ ∂P ⎠ T
2
⎦⎦
Obteniendo:
1 1 ⎛ ∂Z ⎞
Cg = − ⎜ ⎟
p Z ⎜⎝ ∂ p ⎟⎠ T
Ec.5.92
Para el caso especial de un gas ideal el cual el factor- Z , es una constante igual a uno, la
derivada parcial del factor- Z , el cual está respecto a la P es igual a 0, y la ecuación 5-92 se reduce
a la ecuación 5-90.
132
⎛ ∂Z ⎞
La derivada parcial ⎜⎜ ⎟⎟ , es la pendiente del factor- Z . Graficado contra la presión a la
⎝ ∂ p ⎠T
temperatura constante. La pendiente de la isotérmica de las figuras C-1, C-2, C-3 muestra que el
segundo término de la ecuación 5-92 puede ser significativamente grande.
A presiones bajas el factor- Z disminuye. Con el incremento de la presión sin embargo la
derivada parcial del factor- Z con respecto a la P es negativa, y C g es mayor en el caso de un gas
ideal. A presiones altas sin embargo el factor- Z se incrementa con la presión; la derivada parcial del
factor- Z con respecto a la presión es positiva, y C g es menor en el caso de un gas ideal.
La evaluación de C g para gases reales requiere determinar como el factor- Z varia con la
presión y temperatura, porque la mayoría de las gráficas y ecuaciones que determinan Z están en
función de la presión y temperatura reducida.
5.3.7.6.3. COMPRESIBILIDAD PSEUDO REDUCIDA

El teorema de los estados correspondientes9 puede ser usado para poner la ecuación 5-92
dentro de una forma reducida. La ecuación 5-93 fue deducida de las ecuaciones 5-58 y 5-60.
P = Ppc ∗ Ppr Ec.5.93
El orden para tomar la derivada parcial dentro de la forma reducida, deberá contar en la serie
de reglas.
⎛ ∂Z ⎞ ⎛ ∂Ppr ⎞⎛ ∂Z ⎞
⎜ ⎟=⎜ ⎟⎜⎜ ⎟⎟ Ec.5.94
⎝ ∂P ⎠ ⎝ ∂P ⎠⎝ ∂Ppr ⎠
Desde la ecuación 5-93:
⎛ ∂Ppr ⎞ 1
⎜ ⎟= Ec 5.95
⎝ ∂P ⎠ Ppc
Así entonces:
⎛ ∂Z ⎞ 1 ⎛ ∂Z ⎞
⎜ ⎟= ⎜⎜ ⎟⎟ Ec. 5.96
⎝ ∂P ⎠ Ppc ⎝ ∂Ppc ⎠
Combinando las ecuaciones 5-92, 5-93 y 5-96 tenemos:
1 1 ⎛ ∂Z ⎞
Cg = − ⎜ ⎟
Ppc ∗ Ppr Z ∗ Ppc ⎜⎝ ∂Ppr ⎟⎠ Tpr
Ec.5.97
1 1 ⎛ ∂Z ⎞
C g ∗ Ppc = − ⎜⎜ ⎟
Ppr Z ⎝ ∂Ppr ⎟⎠ Tpr
Ec.5.98
Ya que las dimensiones de C g son recíprocas de la presión, el producto de C g y Ppc es

adimensional. Este producto es llamado compresibilidad pseudo reducida, Cpr :
133
1 1 ⎛ ∂Z ⎞
Cpr = C g ∗ Ppc = − ⎜⎜ ⎟
Ppr Z ⎝ ∂Ppr ⎟⎠ Tpr
Ec.5.99
Cpr = C g ∗ Ppc Ec.5.100
La compresibilidad pseudo reducida es una función del factor- Z y de la presión pseudo

reducida. Así, se deberá obtener el factor- Z a la presión pseudo reducida, para obtener la
compresibilidad pseudo reducida.
5.3.7.6.3.1. CORRELACIÓN DE MATTAR BRAR, AZIZ
Mattar Brar, Aziz 17 (1975) presentó una técnica analítica para calcular la compresibilidad
[ ]
isotérmica del gas. El autor expresó la compresibilidad reducida en función de ∂Z / ∂ρ r Tpr en vez de
[∂Z / ∂Ppr ]Tpr . La ecuación 5-76 es diferenciada con respecto ha Ppr dando:
⎡ ⎛ ∂Z ⎞ ⎤
⎢ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥
⎡ ∂Z ⎤ 0.27 ⎢ ⎝ ∂ρ r ⎠ Tpr ⎥ Ec.5.101
=
⎢ ∂Ppr ⎥ Z ∗ Tpr ⎢ ⎥
⎣ ⎦ ρ ⎛
⎢1 + r ⎜ ∂ Z ⎞
⎜ ⎟⎟ ⎥
⎢⎣ Z ⎝ ∂ρ r ⎠ Tpr ⎥
⎦
La ecuación 5-101 puede ser sustituido dentro de la ecuación 5-99 para expresar la
compresibilidad pseudo reducida como:
⎡ ⎛ ∂Z ⎞ ⎤
⎢ ⎜⎜ ⎟⎟ ⎥ Ec.102
1 0.27 ⎢ ⎝ ∂ρ r ⎠ Tpr ⎥
Cpr = − 2
Ppr Z ∗ Tpr ⎢ ρ r ⎛ ∂Z ⎞ ⎥
⎢1 + ⎜ ⎟ ⎥
⎢⎣ Z ⎜⎝ ∂ρ r ⎟⎠ Tpr ⎥
⎦
La derivada parcial (∂ Z ∂ ρ r )Tpr mostrada en la ecuación 5-102 es obtenida desde la

ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin desarrollada por Dranchuk, Purvis y Robinson16
(ecuación 5-77), para dar:
⎛ ∂Z ⎞ ⎛ A A ⎞ ⎛ A ⎞ ρ 4
⎜⎜ ⎟⎟ = ⎜⎜ A1 + 2 + 3 3 ⎟⎟ + 2 ∗ ⎜⎜ A4 + 5 ⎟⎟ ∗ ρ r + 5 ∗ A5 ∗ A6 ∗ r +
⎝ ∂ρ r ⎠ Tpr ⎝ Tpr Tpr ⎠ ⎝ Tpr ⎠ Tpr
Ec.5.103
2 ∗ A7 ∗ ρ r
Tpr 3
( 2 2 4
)
∗ 1 + A8 ∗ ρ r − A8 ∗ ρ r EXP − A8 ∗ ρ r
2
( )
Los valores de los coeficientes A1 - A8 son dados previamente en la tabla 5-9. El proceso de
cálculo está sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la presión y la temperatura pseudo crítica con cualquiera de las ecuaciones
propuestas desde, 5-29 hasta la 5-51.
PASO 2.- Calcular el factor- Z por el método de Dranchuk, Purvis y Robinson16 (ecuación 5-77).
PASO 3.- Calcular la densidad pseudo reducida desde la ecuación 5-75.
PASO 4.- Calcular la compresibilidad pseudo reducida desde la ecuación 5-102.
Paso 5.- Estimar la compresibilidad del gas, despejando Cg , desde la ecuación 5-100.
17
Mattar, L. G., Brar, S., y Aziz, K., :”Compressibility of natural gases”, Journal of Canadian Petroleum
Technology, Octubre-Diciembre., 1975, pag. 77-80.
134
5.3.7.7. VISCOSIDAD DEL GAS NATURAL

La viscosidad de un fluido es una medida de la fricción interna al flujo (resistencia al flujo
ejercida por un fluido). Si la fricción entre las capas del fluido es pequeña, la viscosidad es baja;
aplicando un esfuerzo cortante resulta en un gradiente de velocidad grande. Entonces la viscosidad se
incrementa, cada capa del fluido ejerce un arrastre de fricción grande en las capas adyacentes y el
gradiente de velocidad disminuye.
La viscosidad de un fluido es generalmente definida como la relación entre el esfuerzo
constante por unidad de área y el gradiente de velocidad en un punto determinado.
⎛F⎞
⎜ ⎟
μ= ⎝ ⎠
A Ec.104
⎛ dV ⎞
⎜ ⎟
⎝ dL ⎠
La viscosidad normalmente es expresada en centipoise, poises ó micropoise. Un poise es

igual a la viscosidad de 1 dyna / sec/ cm . Un centipoise es un g − masa / 100 sec − cm . Este
2
término de viscosidad es llamado viscosidad dinámica para diferenciar de la “viscosidad cinemática.

La cual es definida como la viscosidad dinámica dividida por la densidad del fluido”.
Viscosidad dinamica μ centipoise
Viscosidad cinemática = =
Densidad (ρ g ) g / cc
Figura 5-6.- Forma típica de la viscosidad del gas en función de la presión a tres temperaturas
de reservorio.
Usualmente, la viscosidad cinemática es dada en centistokes . Los centistokes son definido
como centipoise dividido por la densidad en g / cc . Las unidades de centistokes son
sq cm/100 sec .
La viscosidad del gas también puede ser convertida a otras unidades de campo aplicando la
relación siguiente:
−2
1 poise = 100 centipoise = 6 . 72 x 10 lbm ft − sec
−3
= 2 . 09 x 10 lbf − sec ft 2 = 0 . 1 kg m − sec
135
Cuando la presión del reservorio disminuye las moléculas se separan y se mueven más allá
fácilmente. La relación para un gas seco y un gas húmedo esta dado en la figura 5-6.
La figura 5-6 también muestra el efecto de la temperatura sobre la viscosidad. A presiones
bajas, la viscosidad del gas se incrementa cuando se incrementa la temperatura. Sin embargo, a
presiones altas la viscosidad del gas disminuye cuando la temperatura se incrementa. La recíproca de
la viscosidad es llamada fluidez.
La viscosidad no es medida comúnmente en los laboratorios porque ésta puede ser estimada
precisamente desde correlaciones empíricas. Como todas las propiedades intensivas, la viscosidad de
un gas natural es completamente descrita por la siguiente función:
μ = (P, T, composición)
g
La relación de arriba simplemente da una posición, es decir que la viscosidad está en función de la
presión, temperatura y composición. Existen correlaciones para determinar la viscosidad con una alta
eficiencia en la estimación, a continuación se nombrarán algunas de ellas.
5.3.7.7.1. MÉTODO CARR, KOBAYASHI-BURROWS
Carr, Kobayashi-Burrows8 (1954) desarrollaron una correlación gráfica para estimar la
viscosidad del gas natural en función de la temperatura, presión y la gravedad específica. El proceso
de cálculo aplicando la correlación propuesta es explicado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la presión y temperatura pseudo crítica, el peso molecular aparente a partir de la
gravedad específica o la composición del gas natural. La corrección de estas propiedades pseudo
críticas por la presencia de gases no hidrocarburíferos ( CO2 , N 2 y H 2 S ) deberá ser hecha, si ellas
están presentes en concentraciones mayores que cinco por ciento.
PASO 2.- Obtener la viscosidad del gas natural a una atmósfera y a la temperatura de interés. La
viscosidad, es anotada por μ1 , debiéndose corregir por la presencia de componentes no
hidrocarburíferos. La relación de los no hidrocarburos tiene tendencia a incrementar la viscosidad de
la fase del gas. El efecto de los componentes no hidrocarburíferos en la viscosidad del gas natural
puede ser expresado matemáticamente por la siguiente relación:
μ1 = (μ1 )incorrecta + (Δμ )N + (Δμ )CO + (Δμ )H
2 2 2S
Ec. 5.105
PASO 3.- Calcular la presión y temperatura pseudo reducida.

PASO 4.- A partir de la temperatura y presión pseudo reducida obtener la relación de viscosidad
μg
desde la ecuación 5-112. El término μg representa la viscosidad del gas natural a las
μ1
condiciones requeridas.
PASO 5.- La viscosidad gas, μ g , a la presión y temperatura de interés es calculada multiplicando la
viscosidad a una atmósfera y a la temperatura del sistema, μ1 , por la relación de la viscosidad.
⎛ μg ⎞
μ g = ⎜⎜ ⎟⎟ × μ1 Ec.5.106
⎝ μ1 ⎠
Las gráficas de este método fueron ajustadas por Standing6 (1977) proponiendo una
expresión matemática conveniente para calcular la viscosidad de los gases naturales a la presión de
una atmósfera y temperatura de reservorio, μ1 . Standing también presentó las ecuaciones para
describir los efectos del N 2 , CO2 , H 2 S .en μ1 . Las relaciones propuestas son:
136
μ1 = (μ1 )incorrecta + (Δμ )N + (Δμ )CO + (Δμ )H

2 2 2S
(μ1 )incorrecta [ ]
= 1.709 × 10 −5 − 2.062 × 10 −6 ∗ GEg ∗ T + 8.188 × 10 −3 − 6.15 × 10 −3 ∗ LOG (GEg ) Ec.5.107
(Δμ )N 2
(
= y N 2 ∗ 8.48 × 10 −3 ∗ LOG(GEg ) + 9.59 × 10 −3 ) Ec.5.108
(Δμ )CO 2
(
= y CO2 ∗ 9.08 × 10 −3 ∗ LOG (GEg ) + 6.24 × 10 −3 ) Ec.5.109
(Δμ )H S 2
= y H 2S ∗ (8.49 × 10 −3
∗ LOG (GEg ) + 3.73 × 10 −3 ) Ec.5.110
μg
Dempsey 18 (1965) expresó la relación de viscosidad por la siguiente relación:
μ1
⎡ ⎛ μg ⎞⎤
LN ⎢Tpr ⎜⎜ ⎟⎟⎥ = a 0 + a1 ∗ Ppr + a 2 ∗ Ppr 2 + a 3 ∗ Ppr 3 + Tpr ∗
⎣⎢ ⎝ μ1 ⎠⎦⎥
⎛ a + a ∗ Ppr + a10 ∗ Ppr 2 + a11 ⎞
(a 4 )
+ a5 ∗ Ppr + a 6 ∗ Ppr 2 + a 7 ∗ Ppr 3 + Tpr 2 ∗ ⎜ 8 39
⎜ ∗ Ppr
⎟
⎟
Ec.5.111
⎝ ⎠
3
(
+ Tpr ∗ a12 + a13 ∗ Ppr + a14 ∗ Ppr + a15 ∗ Ppr
2 3
)
μg
Despejando de la ecuación 5-111 la relación de viscosidad tenemos la siguiente ecuación:
μ1
⎡⎛ a 0 + a1 ∗ Ppr + a 2 ∗ Ppr 2 + a3 ∗ Ppr 3 + Tpr ∗ ⎞ ⎤
⎢⎜ ⎟ ⎥
μg (
⎢⎜ a 4 + a5 ∗ Ppr + a 6 ∗ Ppr + a 7 ∗ Ppr + Tpr ∗ ⎟
2 3 2
)⎥
⎟ − LN (Tpr )⎥
= EXP ⎢⎜ Ec.5.112
μ1 (
⎢⎜ a8 + a9 ∗ Ppr + a10 ∗ Ppr + a11 ∗ Ppr + Tpr ∗ ⎟
2 3 3
⎥ )
⎣⎝ 12 13 (
⎢⎜ a + a ∗ Ppr + a ∗ Ppr 2 + a ∗ Ppr 3
14 15
⎟
⎠
⎥
⎦ )
Los coeficientes de la ecuación 5-112 están dados en la tabla 5-11.
Coeficientes Valor
a0 -2.46211820
a1 2.97054714
a2 -2.86264054x10-1
a3 8.05420522x10-3
a4 2.80860949
a5 -3.49803305
a6 3.60373020x10-1
a7 -1.044324x10-2
A8 -7.93385684x10-1
A9 1.39643306
A10 -1.49144925x10-1
A11 4.41015512x10-3
A12 8.39387178x10-2
A13 -1.86408848x10-1
A14 2.03367881x10-2
A15 -6.09579263x10-4
18
Dempsey, J. R.: ”Computer Routine Treats Gas Viscosity as a Variable”, oil and Gas Journal, Agosto 16,
1965, pag. 141-143.
137
Tabla 5-11.- Coeficientes de la ecuación de Dempsey.

5.3.7.7.2. MÉTODO LEE, GONZÁLEZ Y EAKIN
Lee, González, y Eakin 19 (1966) presentaron una relación semí-empírica para calcular la
viscosidad del gas natural. Los autores expresaron la viscosidad del gas en términos de temperatura
del reservorio, gravedad del gas y el peso molecular del gas. Su ecuación propuesta es la siguiente:
⎛ ⎛ ρ g ⎞Y ⎞
μ g = 10 ∗ K ∗ EXP ⎜ X ⎜⎜
−4
⎟ ⎟
⎜ ⎝ 62.4 ⎟⎠ ⎟
Ec.5.113
⎝ ⎠
Donde:
K=
(9,4 + 0,02 ∗ MWa)T 1,5 Ec.5.114
209 + 19 ∗ MWa + (T + 460)
986
X = 3,5 + + 0,01 ∗ MWa Ec.5.115
(T + 460)
Y = 2,4 − 0,2 ∗ X Ec.5.116
La correlación propuesta puede predecir valores de viscosidad con una desviación estándar
de 2.7% y una desviación máxima de 8.99%. El autor señaló que el método no puede ser usado para
gases amargos.
5.3.7.7.3. MÉTODO DE DEAN Y STIEL
Dean y Stiel 20 (1965) propusieron la siguiente expresión matemática para calcular la
viscosidad del gas natural a la presión atmosférica y temperatura de reservorio.
Tpr 8 / 9
μ1 = 34 × 10 ∗ −5
≤ 1.5 Ec.5.117
εm
166.8 × 10 −5 ∗ [0.1338 ∗ Tpr − 0.0932 ]
5/9
μ1 = > 1.5 Ec.5.118
εm
Tpc 1 / 6
ε m = 5.4402 Ec.5.119
MWa 0.5 ∗ Ppc 2 / 3
Dean y Stiel20 recomendaron la siguiente relación para calcular la viscosidad del gas natural a
las condiciones de reservorio prevalecientes.
μ g = μ1 +
[ [
10.8 × 10 −5 ∗ EXP (1.439 ∗ ρ r ) − EXP − 1.111 ∗ ρ r
1.888
]] Ec. 5.120
εm
5.4. GAS HÚMEDO Y GAS CONDENSADO
La clave para el análisis de las propiedades de un gas húmedo está en que las propiedades
del gas de superficie no son iguales a las propiedades del gas del reservorio. Los líquidos no se
condensan en el reservorio de gas, sino cuando son movidos desde las condiciones de reservorio a
19
Lee, A. L., Gonzalez, M. H., y Eakin, B. E., “The Viscosity of natural Gases”, Journal pf Petroleum
Technology, October-December, 1975, pag. 77-80.
20
Dean, D. E. y Stiel, L. I.: “the viscosity of non-polar gas mixtures at moderate and high pressure”, AIChE
Jour., 1958, Vol. 4, pag. 430-436.
138
las condiciones de superficie. Por lo tanto la composición del gas de superficie es bastante diferente
de la composición del gas del reservorio, teniendo considerablemente menos componentes
intermedios y pesados, como puede observarse en la figura 5-7.
Los gases húmedos son usualmente separados en un sistema de separación de dos etapas,
(figura 5-8). En la superficie, la corriente del pozo es separada en un tanque de líquido (condensado),
separador del gas, y el gas de tanque. Los tres fluidos deberán ser incluidos en el cálculo de la
recombinación.
5.4.1. RECOMBINACIÓN DE FLUIDOS
La gravedad específica del gas en el reservorio es usada por el ingeniero petrolero para
estimar las propiedades pseudo críticas del gas, el factor de desviación de los gases, y otras. La
gravedad específica para un reservorio de gas retrógrado puede ser estimada por dos métodos.
El primer método requiere que las muestras del fluido líquido y gas del primer separador sean
obtenidos desde la corriente del pozo. Entonces sus respectivas composiciones son determinadas en
laboratorio; obtenidas estas composiciones se recombinan de acuerdo a la relación de producción gas
líquido ( GOR ).
El segundo método usa información de producción de campo en la forma de una expresión
matemática de recombinación, a las cuales llamaremos correlaciones.
Los análisis de los fluidos de laboratorio proveen la mayor exactitud en la determinación de la
gravedad específica del gas en el reservorio. Sin embargo, la información de producción de campo
puede proveer una muy confiable estimación.
5.4.1.1. RECOMBINACIÓN POR COMPOSICIÓN CONOCIDA 21

Los líquidos de superficie y los gases deberán ser recombinados en orden para determinar las
propiedades del gas en el reservorio. Esta recombinación es hecha por cálculos, si la composición de
los fluidos en superficie es conocida.
Figura 5-7.- Diagrama de la formación del gas húmedo en la tubería.
21
Gold, D.K., McCain, W.D., Jr., y Jennings, J.W.:”An Improved Method for the Determination of the
Reservoir-Gas Specific Gravity fro Retrograde Gases”, J. Pet. Tech. , Julio 1989, pag. 747-752.
139
Figura 5-8.- Dos y tres etapas de separación en superficie.
5.4.1.1.1. COMPOSICIÓN DE SUPERFICIE CONOCIDA

La composición del gas del reservorio puede ser calculado dado la composición del líquido en
el tanque, el gas del separador y el gas de tanque. También deberá ser conocida la relación de
producción gas petróleo ( GOR ). El cálculo simula la recombinación en laboratorio del líquido y los
gases en las cantidades indicadas por la relación gas petróleo ( GOR ).
Una vez que la composición del gas del reservorio fuese calculada, sus propiedades físicas
pueden ser calculadas como un gas seco.
El primer paso es la conversión de la relación gas petróleo ( GOR ) en scf / STB a
lb − moles − gas / lb − moles − del líquido de tanque . Para llevar a cabo ésto, la densidad y el peso
molecular aparente de líquido de tanque ( MWaSTO ) deberán ser calculados.
El peso molecular aparente de un líquido es calculado desde su composición exactamente

como para un gas, desde la ecuación 5-16.
Esta relación gas petróleo en términos de lb / moles , son usadas para combinar la
composición del gas del separador, el gas y petróleo de tanque en relaciones apropiadas. Se ilustra
mejor el proceso de cálculo en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el peso molecular de líquido de tanque ( MWaSTO ), se calcula desde su
composición exactamente como para un gas, la ecuación 5-16 es utilizada.
PASO 2- Calcular la gravedad específica del líquido de tanque ( GEoSTO ) en g / cm 3 desde la

ecuación 6-2, con la gravedad API del tanque.
PASO 3.- Llevar la gravedad especifique del líquido de tanque ( GEoSTO ) de g / cm 3 a lb / ft 3 .
140
PASO 4.- Convertir la relación gas petróleo ( GOR ) a

lb − moles − gas / lb − moles − del líquido de tanque . El GOR del tanque, también tendrá que ser
convertido a lb − moles − gas de tanque / lb − moles − del líquido de tanque .
⎡ lb − mol − GAS ⎤ ⎛ 1lb ⎞⎛ 1bbl ⎞⎛ MWaSTO ⎞

GOR ⎢ ⎥ = GORsep [scf / STB ] ∗ ⎜⎜ ⎟⎟⎜⎜ ⎟⎜
3 ⎟⎜
⎟⎟
⎣ lm − mol − liq STO . ⎦ ⎝ 380.7 scf ⎠⎝ 5.615 ft ⎠⎝ GEoSTO ⎠
PASO 5.- Multiplicar el GOR del separador ( lb − moles − gas / lb − moles − del líquido de tanque )
por la fracción del gas en el separador (composición del gas del separador) y también en GOR en el
tanque indicada por la fracción del gas de tanque (composición del líquido en el tanque).
⎡ lb − mol − GAS ⎤
GOR ⎢ ⎥ ∗ Ysep Ec.5.121
⎣ lm − mol − liq STO . ⎦
⎡ lb − mol − ST − gas ⎤
GOR ⎢ ⎥ ∗ YST Ec. 5.122
⎣ lm − mol − liq STO . ⎦
PASO 6.- Realizar la suma de las fracciones antes combinadas con los GOR , más la composición
del líquido de tanque. Como sigue:
⎡ lb − mol − GAS ⎤ ⎡ lb − mol − ST − gas ⎤

GOR ⎢ ⎥ ∗ Ysep + GOR ⎢ ⎥ ∗ YST + X STO Ec.5.123
⎣ lm − mol − liq STO . ⎦ ⎣ lm − mol − liq STO . ⎦
PASO 7.- Para tener la composición del gas recombinada realizar la sumatoria de las fracciones antes
i
⎡ lb − mol − GAS ⎤ ⎡ lb − mol − ST − gas ⎤
mencionadas. ∑ = GOR⎢ ⎥ ∗ Ysep + GOR⎢ ⎥ ∗ YST + X STO
i =C1 −C7 + N 2 + CO2 + H 2 S 7 ⎣ lm − mol − liq STO . ⎦ ⎣ lm − mol − liq STO . ⎦
Ec.5.124
PASO 8.- Las sumatoria obtenida por la ecuación 5-124 dividir por cada valor del paso 6, así se
obtendrá la composición del reservorio.
PASO 9.- Obteniendo la composición recombinada del gas en el reservorio se puede determinar todas
las propiedades físicas del gas, como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.1 Calcule la composición del gas húmedo de un reservorio gasifero, para un pozo
de gas que es separado a 400 psi , y 80 o F , la temperatura de tanque es 86 oF la relación gas
condensado (RGC-1)=58551pc/Bbl, y la relación gas condensado de tanque es (RGC-2)=866 PC/Bbl,
la gravedad del fluido en el tanque es 56 API, cuya composición es la siguiente:
Con los datos mostrados en tabla calculamos el peso molecular del líquido en el tanque como
se muestra en la tabla 5.1.2
141,5
SGo = = 0,755 ρ o = 62.37 * 0,755 = 47,07
131,5 + 56
RGC − 1 = 58551( pcs ) sep * ⎛⎜ lb − mol ⎞ * ⎛ bbl ⎞ * ⎛ pcSTO ⎞ * ⎛ 99,09lbSTO ⎞ = 57,61
Bbs ⎝ 380,7 pcs ⎟⎠ ⎜⎝ 5,615 pc ⎟⎠ ⎜⎝ 47,11lbSTO ⎟⎠ ⎜⎝ lbmolSTO ⎟⎠
RGC − 2 = 866( pcs ) sep * ⎛⎜ lb − mol ⎞ * ⎛ bbl ⎞ * ⎛ pcSTO ⎞ * ⎛ 99,09lbSTO ⎞ = 0,8529

Bbs ⎝ 380,7 pcs ⎟⎠ ⎜⎝ 5,615 pc ⎟⎠ ⎜⎝ 47,11⎟⎠ ⎜⎝ lbmolSTO ⎟⎠
141
Tabla 5.1.1
Tabla 5.1.2
5.4.1.1.2. COMPOSICIÓN DEL SEPARADOR CONOCIDA
Frecuentemente las muestras de gas y de líquido son tomadas desde el separador primario,
la composición de estos dos fluidos pueden ser recombinados cuando se tiene las composiciones en
superficie desde el separador. Algunas veces la relación gas petróleo del separador es dado en
scf / STB . Si es así, ésta deberá ser convertida a scf / bbl − SP , dividida por la relación del
volumen de líquido del separador a volumen del líquido de tanque (factor volumétrico del petróleo ó
factor de merma) la cual es dada normalmente como una parte del análisis composiciónal.
El proceso de cálculo para la recombinación de los fluidos es sumariado en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular la relación gas petróleo ( GOR scf / STB ) en términos del líquido del separador.
⎛ scf − SP − GAS ⎞
GOR⎜ ⎟
⎛ scf − SP − GAS ⎞ ⎝ STB ⎠ Ec.5.125
GOR⎜ ⎟=
⎝ SP − bbl ⎠ ⎛ STB ⎞
Bo⎜ ⎟
⎝ SP − bbl ⎠
142
PASO 2.- Calcular el peso molecular del líquido del separador ( MWa sep ). Se calcula desde su
composición exactamente como para un gas, la ecuación 5-16 es utilizada.
PASO 3- Obtener la ρ oi (densidad del líquido a 60 º F y 14.7 psia ( lb / ft 3 ) de la tabla A-2 para
cada componente. Convertir la gravedad específica a densidad para el heptano plus. Como sigue:
GE C + * 0.00220462262185
ρ C + (lb / ft 3 ) = 7
Ec. 5.126
7
0.0000353146667215
PASO 4.- Multiplicar la fracción de líquido separador Xi por el peso molecular MWi y dividirlo entre
la densidad ρ oi .Realizar esto para cada componente.
PASO 5.- Realizar la sumatoria total del paso anterior.

i
Xi ∗ Mwi
∑
i =C1 −C7 + ρ oi
Ec.5.127
PASO 6.- Para obtener la densidad de líquido del separador ρ o (lb / ft 3 ) dividir el peso molecular del
líquido en el separador entre la sumatoria anterior.
PASO 7.- Convertir la relación gas petróleo GOR⎜ ⎟ a
⎝ SP − bbl ⎠
lb moles gas del separador / lb moles líquido de separador
PASO 8.- Calcular la composición del gas del reservorio recombinado. Multiplicar el GOR por la
composición del gas del separador.
⎡ lb − mol − SP − GAS ⎤
GOR ⎢ ⎥ ∗ Ysep Ec.5.128
⎣ lm − mol − SP − liq ⎦
PASO 9.- Al paso anterior sumarle la composición de líquido del separador.
GOR ⎢ ⎥ ∗ Ysep + Xsep Ec.5.129
⎣ lm − mol − liq STO ⎦
.
PASO 10.- Para tener la composición del gas recombinado realizar la sumatoria de las fracciones
antes mencionadas y éstas dividirlas por cada componente anterior.
i
∑ GOR ⎢ ⎥ ∗ Ysep + Xsep Ec.5.130
i =C1 −C7 ⎣ lm − mol − liq STO . ⎦
PASO 11.- Obteniendo la composición recombinada del gas del reservorio se puede determinar todas
las propiedades físicas del gas como si fuera un gas seco.
Ejemplo 5.2. El gas y el líquido son muestreados en el separador a una presión de 1000 psi y
a una temperatura de 86 oF Con una relación gas condensado RGC=8100 pcs/bbls. El análisis de
Laboratorio dio la siguiente composición mostrada el tabla 5.2.1, con un factor volumétrico de 1,243
Bbls /Bf
143
TABLA 5.2.1 COMPOSICION DEL FLUIDO EN EL SEPARADOR
TABLA 5.2.2 CÁLCULO DE LA RECOMBINACION
144
Calcular la relación gas petróleo ( GOR scf / STB ) en términos del líquido del separador.
GOR⎜ ⎟
⎛ scf − SP − GAS ⎞ ⎝ STB ⎠ = 8100 = 6516 pc.Sep
GOR⎜ ⎟=
⎝ SP − bbl ⎠ ⎛ STB ⎞ 1,243 Bls.Sep
Bo⎜ ⎟
⎝ SP − bbl ⎠
El peso molecular del líquido del separador ( MWa sep ), se calcula en tabla 5.2.2 cuyo valor es: 83,27.
Obtener la densidad del fluido en base a las composiciones, la cual es determinada considerando la
densidad de líquido por componente y el porcentaje en peso, como se muestra en el capitulo VI para
la determinación de la densidad en función de la composición Metodo de Standing y Katz. La
explicación de este método y la aplicación están descrita en el capitulo IV ejemplo 4.7.
Densidad=42,84 lb/pc
Convertir la relación gas petróleo GOR⎜ ⎟ a Lb mol del gas del sep/ lb moles liq.
⎝ SP − bbl ⎠
De sep.
⎛ pcSPgas ⎞ ⎛ 1lbmol ⎞ ⎛ bbl ⎞ ⎛ pcSPliq ⎞ ⎛ 83,27lbSPliq ⎞
RGC 2 = ⎜ 6516 ⎟*⎜ ⎟*⎜ ⎟*⎜ ⎟*⎜ ⎟ = 5,94
⎝ BlsSP ⎠ ⎜⎝ 380,7 pcs ⎟⎠ ⎜⎝ 5,615 pc ⎟⎠ ⎜⎝ 42,82lbSPliq. ⎟⎠ ⎜⎝ lbmolSPliq ⎟⎠
La columna 13, y 15 son calculadas de la siguiente manera por componente
Columna 13 Yi Sep * RGC 2 , Columna 14, X i Sep * RGC 2 * Yi Sep
5.4.1.2. RECOMBINACIÓN POR COMPOSICIÓN DESCONOCIDA

Si el análisis composicional es desconocido, el ingeniero deberá depender de los datos de
producción para estimar la gravedad específica del gas en el reservorio.
Otras propiedades del gas del reservorio son estimados usando las gravedad específica. En la
actualidad existen métodos para estimar la gravedad específica del gas en el reservorio desde datos
de producción. En el primer caso, las propiedades y las cantidades de todas las corrientes del gas en
superficies son conocidas. En el segundo caso, sólo las propiedades del gas de la primera etapa de
separación son conocidas.
5.4.1.2.1. PROPIEDADES CONOCIDAS GAS DEL SEPARADOR Y DE TANQUE
El gas de superficie es representado por un promedio de peso de las gravedades específicas
del gas del separador y el gas de tanque.
Rsp ∗ GEg Sp + RST ∗ GEg ST
GEgr = Ec.5.131
Rsp + RST
La relación de producción gas petróleo es:
R = R sp + RST Ec.5.132
Para un sistema separación de tres etapas las ecuaciones son:

Rsp1 ∗ GEg sp1 + Rsp 2 ∗ GEg sp 2 + RST ∗ GEg ST
GEgr = Ec.5.133
Rsp1 + Rsp 2 + RST
145
y R = R sp1 + Rsp 2 + R ST Ec.5.134
Entonces, basándose en un barril del tanque, la masa del gas en el reservorio en lb lb :

⎛ scf ⎞ ⎛ lb − gas ⎞
⎜R ⎟ ∗ ⎜⎜ 29 ∗ GEg ⎟⎟
Ec.5.135
⎝ STB ⎠ ⎝ lm − moles − gas ⎠ + ⎛⎜ 62.37 ∗ GE lb − petroleo ⎞ ⎛ ft 3 − petroleo ⎞
mgr = ⎜ ⎟ ∗ ⎜ 5.615 ⎟⎟
⎛ ⎞ ft 3 − petroleo ⎟⎠ ⎜⎝
STO
⎜⎜ 380.7
scf
⎟⎟ ⎝ STB ⎠
⎝ lm − moles − gas ⎠
⎡ lb − gas ⎤
mgr = 0.0762 ∗ R ∗ GEg + 350.2 ∗ GE STO ⎢⎣ STB ⎥⎦ Ec.5.136
Otra vez, basándose en un barril del tanque, la masa del gas en el reservorio en libras moles es:
scf lb − petroleo
R 350.2 ∗ GE STO
ngr = STB + STB Ec.5.137
scf lb − petroleo
380.7 M STO
lb − moles − gas lb − moles − petroleo
GE STO ⎡ lb − moles − gas ⎤
ngr = 0.00263 ∗ R + 350.2 ⎢⎣ ⎥⎦ Ec.5.138
M STO STB
El peso molecular del gas del reservorio es mR / nR , y la gravedad específica del reservorio, es
dividido por el peso molecular por 29.
R ∗ GEg + 4600 ∗ GE STO

GEg R = Ec.5.139
GE STO
R + 133300
Mo
El término R + 133300 GESTO en el denominador representa el volumen de gas en pie cúbico estándar
Mo
que puede ocupar en el tanque de líquido si éste fuese vaporizado. Algunas veces esto es gas
equivalente del tanque del líquido.
PASO 1.- Calcular la gravedad específica del gas de superficie aplicando la ecuación 5-132 ó 5-131.
PASO 2.- Calcular el peso molecular de líquido de tanque.
5954 Ec.5.140
M STO =
API − 8.8
PASO 3.- calcular la gravedad específica del gas en el reservorio. Aplicando la ecuación 5-139.
5.4.1.2.2. POR CORRELACIONES
La ecuación para el cálculo de la gravedad específica del gas en el reservorio desde
información de producción requiere el conocimiento de la producción de gas del separador, el líquido
del tanque y la gravedad específica de los respectivos fluidos. Para un sistema de separación de tres
etapas (consistente en un separador primario, secundario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
específica del gas y las relaciones de producción del separador primario, separador secundario,
tanque, y la gravedad del líquido del tanque, deberán ser conocidos. Para un sistema de separación
de dos etapas (consistente de un separador primario y un tanque, ver figura 5-8), la gravedad
específica del gas, las relaciones de producción del separado primario, del tanque, y también la
gravedad de líquido del tanque, deberán ser conocidos.
En muchos casos, sólo la relación de producción del separador primario, la gravedad
específica del gas, la relación de producción de líquido y la gravedad del tanque, son medidos. La
146
producción de gas desde el separador de baja presión (separador secundario y el tanque para un
sistema de tres etapas, o el tanque para un sistema de dos etapas) no son a menudo medidos.
Una correlación es propuesta para estimar la gravedad específica del gas en el reservorio
cuando sólo se tiene; la relación de producción gas petróleo, la gravedad específica del gas, la
gravedad específica del líquido, el peso molecular, y las condiciones de separación. Esta correlación
es deducida desde la ecuación 5-139, donde se introduce dos términos que son Gpa y Veq .
Vapor equivalente del separador primario ( Veq ).- Es el volumen de gas del separador primario y el
gas del tanque en scf / STB más el volumen en scf que puede ser ocupado por un barril del líquido
del tanque si éste fuese gas.
Producción de gas adicional ( Gpa ).- Es la relación de la masa del gas producido desde el
separador primario y el tanque.
Existen correlaciones para estimar la producción del gas adicional, Gpa , y el vapor
equivalente de líquido del separador primario Veq . La correlación del Gpa , es una correlación nueva.
Previamente, el término representado por Gpa tiene que ser asumido insignificantemente. El
propósito de la correlación del Gpa es para predecir la producción de gas antes de la separación
primaria así que esta producción pueda ser incorporada en la ecuación de la gravedad específica del
gas en el reservorio.
La correlación del Veq presentada aquí es una ecuación mejorada de una correlación
anterior. La estimación del Veq para la producción de gas y del líquido antes de la separación
primaria.
Una correlación para Veq fue primero propuesta por Leshikar. Este método es basado en la
correlación de Eilerts y Cotton para gravedad y peso molecular del condensado en la correlación de
Beal para la solubilidad del gas. Los parámetros independientes en estos métodos son: la presión del
separador primario y la gravedad API del líquido de tanque. La correlación de Leshikar sobreestima
el Veq a una presión alta de separación y gravedad líquido de tanque, porque la correlación de Beal
fue desarrollado con datos de petróleo negro y no con datos de gas retrógrado. Adicionalmente, el
líquido con un alto peso molecular en aumento para los gases retrógrado fueron usados en el
desarrollo de la correlación de Eilerts. La correlación de Leshikar para Veq produjo un resultado en
el promedio de error absoluto de 16%.
Una aproximación diferente fue tomada en el desarrollo de una correlación de Veq mejorada.
Porque el Veq es el volumen equivalente del gas representado por el líquido de separado primario,
Veq puede ser definido en términos de la producción después de la separación primaria, la relación
de gas líquido del separador secundario (para un sistema de tres etapas), la relación de gas líquido
del tanque, la gravedad y el peso molecular de líquido de tanque. Similarmente, Gpa puede ser
definido en términos del separador secundario (para un sistema de tres etapas), una relación gas
líquido de tanque y la gravedad específica.
Estos valores de producción fueron generados con un algoritmo de liberación flash, con
condiciones diferentes de presión del separador y temperatura para 234 muestras de gas retrógrado
recolectadas a nivel mundial. Los dos sistemas de separación de dos etapas y tres etapas fueron
simulados. Una regresión no lineal fue usada para ajustar los modelos aproximados de los datos.
Los parámetros independientes en los modelo son la temperatura y presión del separador
primario, la gravedad específica del separador primario, la gravedad de líquido de tanque, la
temperatura del separador secundario (para sistema de separación de tres etapas), y la temperatura
de tanque.
5.4.1.2.2.1. DESARROLLO DE LAS CORRELACIONES
147
Las correlaciones de Gpa y Veq fueron desarrolladas con reportes de análisis de fluido
experimentales de 224 muestras de gases retrógrados recolectados a nivel mundial, las muestras de
los gases retrógrados tuvieron estos rangos: ≥ 4 y < 13 % moles de heptano plus. En algunos casos,
las muestras tuvieron condiciones de reservorio al punto de rocío, la cantidad total de impurezas fue
limitada a poco menos que 5 moles % en el desarrollo de estas correlaciones. La tabla 5-12 muestra
el rango de cada componente en las muestras de gas usados para el desarrollo de estas
correlaciones.
Se simuló dos etapas de separación utilizando un algoritmo de liberación flash, y también se
simuló un sistema de separación de tres etapas para generar las correlaciones.
En la primera etapa el rango de presión utilizado es de 100 hasta 1500 psia , en un
incremento de 100 psia . En el separador primario, separador secundario, y el tanque sus rangos de
temperatura fueron de 60 a 120 º F , con un incremento de 20 º F . La base de datos resultantes
consiste de 137,230 puntos, cada punto representa las muestras de fluido que pasan a través de las
tres etapas de separación.
Comp. Mínimo Promedio Máximo
(%molar) (%molar) (%molar)
H2S 0 0.0010 0.0383
CO2 0 0.0101 0.0355
N2 0 0.0093 0.0226
C1 0.5659 0.7184 0.9175
C2 0.0050 0.0935 0.1450
C3 0.0049 0.0486 0.0897
i-C4 0.0010 0.0106 0.0303
n-C4 0.0013 0.0175 0.0362
i-C5 0.005 0.0076 0.0880
n-C5 0.003 0.0073 0.0157
C6 0.0005 0.0101 0.0221
C7+ 0.04 0.0662 0.1268
Tabla 5-12- Rango de datos de los componentes de las muestras de gas.
Para un sistema de separación de dos etapas, la presión del separador primario está en el
rango de 100 a 700 psia el incremento es de 100 psia , la presión del tanque fue mantenida
constante a 14.65 psia , y la temperatura de separador primario y del tanque está en el rango de 60 a
120 º F . Con un incremento de 20 º F . La base de datos resultantes consiste de 15,581 puntos.
Una regresión no lineal fue usada para ajustar los modelos apropiados para las dos bases de
datos, dos tipos de variables independientes son usados en los modelos. El primer tipo es basado en
la presión y temperatura a condiciones del separador. Estas variables independientes son la presión
del separador primario, Psep1 , la temperatura del separador primario, Tsep1 , la temperatura del
separador secundario, Tsep2 , y la temperatura del tanque, Ttk . El segundo tipo de variable
independiente es relacionado a la composición del fluido. Estas variables independientes son la
relación gas líquido del separador primario, GORsep1 , la gravedad específica del gas del separador
primario, GEgsep1 , y la gravedad API de líquido de tanques, todas estas variables significativamente
contribuyen a la predicción del Gpa y Veq .
Modelo 1.- Referido al modelo que tiene temperatura de tanque ( Ttk ) como un parámetro.
148
Modelo 2.- Referido al modelo que no tiene la temperatura de tanque ( Ttk ) como un parámetro en la
correlación. La correlación para la producción de gas adicional ( Gpa ) y el vapor equivalente ( Veq )
para un sistema de separación de tres etapas son dados por las ecuaciones 5-133 y 5-134 (modelo 1).
Gpa = B1 ∗ (Psep1 − 14.65 ) 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Tsep 2 ∗ Ttk B7

B B B6
Ec. 5.141
Los coeficientes para la correlación del Gpa son dados en la tabla 5-13.
Coeficientes Valor
B1 B 1.0347
B2 B 0.97703
B3 B 6.5230
B4 B 1.3045
B5 B -1.1860
B6 B 0.42499
B7 B 0.11524
Tabla 5-13.- Coeficientes para la ecuación 5-141.
Veq = Bo + B1 ∗ Psep1 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Tsep2 6 ∗ Ttk B 7

B B B
Ec.5.142
Coeficientes para la correlación del Veq son dados en la tabla 5-14.
Coeficientes Valor
B0B 536.56
B1B 1.4309
B2B 0.79225
B3B 4.6352
B4B 1.2639
B5B -0.84710
B6B 0.171013
B7B 0.18980
En la ecuación 5-143 y 5-144 no incluyen Ttk la temperatura de tanque como un parámetro
(modelo 2).
Gpa = B1 ∗ (Psep1 − 14.65) 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Tsep 2

B B B6
Ec.5.143
Coeficientes Valor
B1 B2.9922
B2 B0.97050
B3 B6.8049
B4 B1.0792
B5 B-1.1960
B6 B0.55367
Veq = Bo + B1 ∗ Psep1 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Tsep2

B B B6
Ec.5.144.
Coeficientes para la correlación del Veq son dados en la tabla 5-16
149
Coeficientes Valor
B0B 536.92
B1B 2.6231
B2B 0.79318
B3B 4.6612
B4B 1.2094
B5B -0.84911
B6B 0.26987
Las ecuaciones 5-145 y 5-146 son las correlaciones para la producción de gas adicional Gpa
y el vapor equivalente Veq para un sistema de separación de dos etapas, la temperatura de tanque
Ttk incluye como un parámetro (modelo 1). Las correlaciones son las siguientes:
Gpa = B1 ∗ (Psep1 − 14.65 ) 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Ttk B6
B B
Ec.5.145
Coeficientes Valor
B1 B 0.15763
B2 B 1.3365
B3 B 7.0393
B4 B 1.3891
B5 B -1.4370
B6 B 0.77907
La correlación para el vapor equivalente, cuando se tiene la temperatura de separación
primaria ( Tsep1 ) y la temperatura de tanque ( Ttk ) es la siguiente:
Veq = Bo + B1 ∗ Psep1 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1 5 ∗ Ttk B6

B B
Ec.5.146
Coeficientes para la correlación del Veq son dados en la tabla 5-18
Coeficientes Valor
B0B 651.55
B1B 0.91752
B2B 1.0928
B3B 5.2244
B4B 1.7350
B5B -1.0843
B6B 0.41384
Para las ecuaciones 5-147 y 5-148 no incluyen la temperatura de tanque ( Ttk ) Como un
parámetro (modelo 2).
La ecuación desarrollada para la producción de gas adicional, donde sólo incluye:
La temperatura de separación primaria ( Tsep1 ), es la siguiente:
Gpa = B1 ∗ (Psep1 − 14.65 ) 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1

B B5
Ec.5.147
Coeficientes Valor
150
B1B 1.4599
B2B 1.3394
B3B 7.0943
B4B 1.1436
B5B -0.93446
La correlación para el vapor equivalente, cuando se tiene la temperatura separación primaria
( Tsep1 ), es la siguiente:
Veq = Bo + B1 ∗ Psep1 2 ∗ GEg B3 ∗ API B4 ∗ Tsep1

B B5
Ec.5.148
Coeficientes para la correlación del Veq son dados en la tabla 5-20.
Coeficientes Valor
B0 B 635.53
B1 B 0.36182
B2 B 1.0544
B3 B 5.0831
B4 B 1.5812
B5 B -0.79130
La tabla 5-21 muestra los promedios de error absoluto para cada modelo. El efecto total de las
impurezas en los cálculos de la gravedad específica del gas en el reservorio y en la correlación del
Veq fueron estudiados con 52 muestras de fluidos adicional. El rango total de las impurezas es desde
5 a 42.66% moles. El rango de contenido de H 2 S es de 0 a 28% moles, el rango de CO2 es desde
0.05 a 20.20% moles, y el rango de N 2 es desde 0.11 a 37.22% moles. Para las muestras con un
contenido total impurezas entre 5 a 20% moles, el promedio de error absoluto en los cálculos de la
gravedad específica del gas es de 0.95% y el máximo error es de 8.1%. El contenido impurezas
arriba de 20% moles, incrementó el promedio de error absoluto de la correlación del Veq desde 6 a
21%.
Aunque, estimaciones confiables de la gravedad específica del gas en el reservorio puede ser
obtenidos para gases que tienen un contenido total de Impurezas arriba de 20% moles usando las
correlaciones de Gpa y Veq .
Modelo Tres etapas de Dos etapas de

separación (%) separación (%)
Gpa modelo 1 0.134 0.135
Gpa modelo 2 0.105 0.149
Veq modelo 1 0.0608 0.0638
Veq modelo 2 0.0580 0.0630
GEg modelo 1 0.00784 0.00493
GEg modelo 2 0.00637 0.00583
Tabla 5-21.- Promedios de error absoluto reportados por las correlaciones propuestas para Gpa y
Veq .
Obteniendo el Gpa y Veq , la gravedad específica del gas en el reservorio puede ser
obtenida aplicando la siguiente ecuación:
151
GORSEP1 ∗ GEg SEP1 ∗ 4602 + Gpa

GEgr = Ec.5.149
GORSEP1 + Veq
Gold et al. 22 (1989) encontró un problema en la correlación 5-147 y 5-148 cuando se tiene la
temperatura de la primera etapa de separación. Propuesta por MaCain, el problema es que todos los
datos requeridos para calcular la gravedad específica del gas en el reservorio no son a menudo
disponibles y éstos deberán ser estimados. Los datos requeridos en las anteriores correlaciones son:
GOR1 , GOR2 , GOR3 , las gravedad específica del separador GEg sep1 GEg sep2 , GEg sep3 , y la
gravedad y peso molecular del líquido, GEo , Mo Reportadas, estas dos correlaciones propuestas por
MaCain usa las condiciones de separación de la primera etapa que son Psep1 , Tsep1 .
No se puede tomar en cuenta todas las variables anteriores sólo las que mayormente son
disponibles que son Psep1 , Tsep1 . Por lo tanto se desarrolló una nueva correlación basándose en
estos parámetros:
−
GEg + 4580 ∗ rp ∗ GEo Ec.5.150
GEg =
⎛ GEo ⎞
1 + 133000 ∗ rp ∗ ⎜ ⎟
⎝ Mo ⎠
El promedio de la gravedad del gas en superficie es dado por:
Nsep
− ∑ Rp i ∗ GEg i
GEg = i =1
Nsep
Ec. 5.151
∑ Rp
i =1
i
Un problema típico que a menudo se presenta en ingeniería de reservorio de gas condensado

es que todos los datos requeridos para calcular la gravedad del gas en el reservorio no son
disponibles y deberán ser estimados. En la práctica, a menudo sólo se reportan la primera etapa del
separador GOR (relativo al volumen de petróleo de tanque) y la gravedad específica del gas, GOR1 y
GEg1 , respectivamente; la gravedad de líquido del tanque, GEo ; y las condiciones primaria del
separador, Psep1 y . Tsep1 .
Para calcular la gravedad específica del gas en el reservorio desde la ecuación 5-150 se
necesitará la producción total OGR , rp , la cual es igual a la inversa de GORsep1 , el gas adicional
plus el cual puede ser liberado desde la primera etapa del separador de líquido, R sep + .
1
rp =
(
GORsep1 + Rsep + ) Ec.5.152
El gas adicional plus puede ser estimado desde diferentes correlaciones. El proceso de
Whitson usa una correlación de la presión de burbuja (correlación de Standing).
R sep + = A1 ∗ GEg + Ec.5.153
22
Curtis H. Witson: ”discussion of an improved method for the determination of the reservoir-gas specific
gravity for retrograde gases” ,SPE, Norwegian Inst. of Technology, November 1989. pag. 1216.
152
1.205
⎡⎛ Psep1 ⎞ ⎤
y A1 = ⎢⎜ + 1.4 ⎟10 (0.0125∗ API −0.00091∗Tsep1 ) ⎥ Ec.5.154
⎣⎝ 18.2 ⎠ ⎦
La gravedad del gas en solución adicional relacionado con la separación de líquido. La
correlación de Katz puede ser usado para estimar GEg + . La ecuación es la siguiente:
GEg + = A2 + A3 ∗ R sep + Ec.5.155
Donde:
A2 = 0.25 + 0.02 ∗ API

A3 = −3.57 × 10 −6 ∗ API
Resolviendo la ecuación 5-153 y 5-155 para R sep + , nos dará:
A1 ∗ A2
Rsep + = Ec.5.156
1 − A1 ∗ A3
−
El promedio de la gravedad del gas del separador de superficie, GEg es dado por:
− GEg sep1 ∗ GORsep1 + GEg + ∗Rsep +

GEg = Ec.5.157
GORsep1 + Rsep +
Aunque la correlación de Katz es sólo aproximada, el error será muy poco en GEg + no es
de consecuencia práctica para el cálculo de la gravedad específica del gas en el reservorio porque
Rsep + es usualmente mucho menor que GORsep1 .
5.4.2. FACTOR VOLUMÉTRICO DEL GAS HÚMEDO
Las ecuaciones para el factor volumétrico del gas, ecuación 5-90 a 5-93, sólo son aplicados
para gas seco. Estas ecuaciones no son aplicables a los gases húmedos.
Sin embargo, es importante poder calcular el volumen del reservorio de gas húmedo asociado
con cantidades de líquido y gas de superficie.
El factor volumétrico de un gas húmedo es definido como el volumen de gas del reservorio
requerido para producir un barril de líquido de tanque en la superficie. Por definición:
Volumen de gas del reservorio a presión y temperatura de reservorio.
Bwg =
Volumen de líquido en el tanque a condiciones estándar
Usualmente las unidades son barril de gas a condiciones de reservorio por barril de líquido en
el tanque bbl − res / STB .
Existen dos métodos para estimar el factor volumétrico del gas húmedo que serán discutidos.
Cada uno de estos métodos requiere diferentes datos y son los siguientes:
5.4.2.1. CONOCIENDO LA COMPOSICIÓN DE SUPERFICIE
Si las composiciones de los gases además de los líquidos producidos son conocidos y
también la relación de producción gas petróleo es disponible, la composición del reservorio de gas
puede ser calculado por la recombinación de los dos fluidos. Los resultados de los cálculos de la
recombinación pueden ser usados para calcular el factor volumétrico del gas húmedo. El volumen del
gas en el reservorio y el volumen de líquido en el tanque deberán ser calculados.
153
El volumen del gas en el reservorio puede ser calculado usando la ecuación de estado
aplicado para la compresibilidad. Este cálculo es basado en una libra-mol de gas usando la ecuación
5-27 despejando n tenemos:
P ∗ Vm
n= Ec.5.158
Z ∗ R ∗T
La composición del gas en el reservorio calculada por el método de recombinación puede ser
usada para calcular las propiedades pseudo críticas. El factor de compresibilidad puede ser obtenido
de la misma manera como un gas seco, explicado anteriormente.
El volumen del líquido ( Vm ) de tanque la cual se condensa durante la producción en una libra
mol del gas del reservorio puede ser calculado con valores, que resultan de los cálculos de la
recombinación. El peso molecular ( M STO ) dividido por la densidad de líquido de tanque ( ρ STO ) es el
volumen de una libra mol de líquido de tanque ( Vm STO ). Dividiendo el ( Vm STO ) entre la sumatoria
i
obtenida por la ecuación 5-124 ( ∑
i =C1 −C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
) nos da las libras mol del gas del reservorio por
libras moles de líquido de tanque ( VSTO −1lb − mol − Reservorio de gas ) y éste es también dividido entre el volumen
molar ( Vm ) para dar el factor volumétrico del gas húmedo.
El proceso de cálculo del factor volumétrico del gas húmedo está resumido en los siguientes
pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo críticas del reservorio de gas.
PASO 2.- Determinar el factor- Z y calcular el volumen molar Vm del reservorio de gas, despejando
de la ecuación 5-158.
PASO 3.- Calcular el volumen de líquido condensado en el tanque desde una lb mol del reservorio
de gas.
M STO
VmSTO = ft − STO / lm − mol − STO Ec.5.159
ρ STO
PASO 4.- Obtener la sumatoria de la recombinación de los fluidos en superficie (composición del gas
del separador, gas del tanque, líquido de tanque, ó si solo se tiene la composición del gas del
separador y el líquido de tanque) con la ecuación 5-124 (composición conocida en superficie) ó 5-130
i
(composición conocida en el separador) ∑
i =C1 −C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
.
PASO 5.- Calcular el volumen de tanque desde una libra mol del reservorio de gas:
Vm STO
VSTO −1lb − mol − Reservorio de gas = i
Ec.5.160
∑
i =C1 −C7 + N 2 + CO2 + H 2 S
PASO 6.- Calcular el factor volumétrico del gas húmedo con la siguiente relación:
Vm
Bwg = Ec.5.161
VSTO −1lb − mol − Reservorio de gas
154
El mismo proceso se aplica cuando se tiene la composición en el separador. El método de

recombinación da resultados exactos como los resultados de laboratorio si los valores de la
composición y de la relación de producción gas petróleo son disponibles y son de fuente confiable.
5.4.2.2. COMPOSICIÓN DESCONOCIDA

Muy a menudo las composiciones de los gases son desconocidas. Usualmente el volumen de
gas en el tanque no es conocido. Bajo estas circunstancias los valores exactos del factor volumétrico
de los gases húmedos pueden ser estimados usando el volumen equivalente, Veq , teniendo en
cuenta que sólo la relación gas petróleo del separador primario es necesario. La relación gas petróleo
del segundo separador y el tanque son ignorados; las correlaciones del Veq incluyen estos gases.
La suma de la relación gas petróleo del separador primario y el Veq son los pies cúbicos
estándar del reservorio del gas húmedo requerido para producir un barril de líquido en el tanque.
Volumen de reservorio de gas húmedo = GOR SP1 + Veq [scf / STB]

El volumen de gas húmedo en pies cúbicos estándar puede ser convertido a condiciones de
reservorio a través del uso de la ecuación 5-158. La masa en libras moles de gas húmedo por barril en
el tanque de líquidos en superficie puede ser calculada:
(GORSEP1 + Veq ) scf / STB

n=
380.7 scf / lb − moles − gas
Sustituyendo dentro de la ecuación 5-158 tenemos:
Z ∗ (GORSEP1 + Veq ) ∗ R ∗ (T + 460)

Bwg = VR = Ec.5.162
380.7 ∗ P
Donde se obtienen los factores volumétricos del gas húmedos y son los siguientes:
Z ∗ (GORSEP1 + Veq ) ∗ (T + 460) ft 3 − gas − res

Bwg = 0.0282 ∗ Ec.5.163
P STB
Z ∗ (GORSEP1 + Veq ) ∗ (T + 460) bbl − gas − res
Bwg = 0.00502 ∗ Ec.5.164
P STB
El factor-Z. Puede ser obtenido usando la gravedad específica del gas húmedo del reservorio
calculado por los métodos descritos anteriormente.
El proceso de cálculo para encontrar el factor volumétrico del gas húmedo está resumido en
los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo críticas del gas húmedo.
PASO 2.- Calcular el factor-Z.
PASO 3.- Determinar el factor volumétrico del gas húmedo mediante las ecuaciones 5-163 y 5-164.
155
5.5. GASES RETRÓGRADOS

La discusión de arriba para gases húmedos es aplicable a gases retrógrados mientras la
presión de reservorio está encima de la presión de punto de rocío. A presiones de reservorio debajo
del punto de rocío, ninguno de los cálculos de recombinación dados en este capítulo son válidos para
gases retrógrados. Análisis especiales de laboratorio son requeridos para reservorio de gas
condensado retrógrados.
5.5.1. FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z PARA UN SISTEMA BIFÁSICO GAS RETROGRADO
Las correlaciones de Standing y Katz6 para el factor de compresibilidad son válidas solamente
para sistema monofásico o gas seco. En los reservorios de gas-condensado retrógrado existe una
condensación del fluido durante el agotamiento del reservorio por debajo del punto de rocío,
obteniéndose un sistema bifásico con una fase liquida. En este caso se deberá utilizar el factor de
compresibilidad para dos fases. El factor de compresibilidad monofásico del gas es normalmente
usado cuando no se tiene disponible los estudios de fluido del reservorio de un factor-Z bifásico, esta
práctica es aceptable para sistema de gas condensado con condensación retrograda arriba de la
presión de rocío. Sin embargo si el gas es rico en líquido, la reserva estimada no podría ser confiable,
si no se utiliza el factor de compresibilidad para las dos fases.
La figura 5-9 nos muestra el comportamiento de la relación del factor de compresibilidad de un
gas condensado frente a un gas seco en función de la presión. En este sistema el factor de
compresibilidad de dos fases es uniformemente menos que el factor de compresibilidad del gas seco.
En general las correlaciones para la obtención del factor de dos fases están basadas en las
propiedades seudo reducidas del gas. Rayes et al. 23 (1992) presentaron una correlación empírica para
determinar el factor de compresibilidad de dos fases cuando el gas es rico en (porcentaje en mol del
+
C 7 mayor e igual al 4 % y su densidad del gas mayor a 0.911) relativamente puro (porcentaje de
impureza H 2 S y CO2 menor o igual al 5 % en mol).
Figura 5-9.- Factor de compresibilidad de un gas seco y un condensado en función de la presión.
23
Yayes D. G., Piper L. D., McCain Jr. W. D. y Poston S. W.: ”Two Phase Compressibility Factors for
Retrograde Gases”, SPE Texas A&M U.-SPE 20055,marzo de 1992.
156
Variable Promedio Mínimo Máximo

H2S 0.99 0 28.16
CO2 2.54 0 63.52
N2 1.84 0.01 12.74
C1 73.23 19.37 94.20
C2 7.58 1.95 16.66
C3 3.94 0.62 12.27
n-C4 0.85 0.18 2.53
n-C4 1.48 0.25 5.02
n-C5 0.61 0.12 1.62
n-C5 0.63 0.08 2.09
C6 0.85 0.14 2.04
C7+ 5.40 0.85 12.68
MWC7+ 154 108 253
GEC7+ 0.794 0.736 0.850
GEg (aire= 1) 1.018 0.644 1.557
Zd 1.048 0.704 1.775
Pd, psia 6240 1930 11844
T, ºF 239 94 325
Tabla 5-22.- Rango de datos utilizados en el desarrollo de la correlación a condiciones del punto de
rocío.
La correlación fue desarrollada con datos desde 131 estudios de agotamiento a volumen
constante desarrollados en muestras de gases retrogrados recolectados a nivel mundial. La tabla 5-22
muestra los rangos de datos a las condiciones del punto de rocío. Los datos fueron divididos envase a
+
la concentración del C 7 y las impurezas (tabla 5-23).
Datos Descripción C7+ Impurezas Muestra Pasos de la
inicial(%) iniciales(%) de fluido depleción
1 Relativamente puro ≥4 <5 67 478
Gas rico
2 Relativamente puro <4 <5 29 191
Gas pobre
3 Relativamente impuro ≥ 4 ≥5 14 97
Gas rico
4 Relativamente impuro < 4 ≥5 21 141
Gas pobre
Todo los gases - - 131 907
Tabla 5-23.- Clasificación de las muestras de los fluidos en la base de datos.
La correlación para el factor Z. bifásico es la siguiente:
2
1 ⎛ 1 ⎞ Ppr Ec.5.165
Z 2 f = A0 + A1 ∗ Ppr + A2 + A3 ∗ Ppr 2 + A4 ⎜⎜ ⎟⎟ + A5 *
Tpr ⎝ Tpr ⎠ Tpr
Los coeficientes de la correlación son los siguientes:

Coeficientes Valor
A0 2.24353
A1 -0.0375281
A2 -3.56539
A3 0.000829231
A4 1.53428
A5 0.1311987
Tabla 5-24.- Coeficientes de la correlación del factor-Z bifásico.
157
La suma del coeficiente 0.308 en la ecuación 5-165 puede ser interpretada como el factor de
compresibilidad crítica. Los coeficientes fueron obtenidos utilizando un ajuste de 67 muestras con
+
fracción de C 7 . Superior al 4%, el porcentaje de impurezas de H 2 S o CO 2 es menor al 5 % en
mol. Con un total de 478 puntos de análisis que presentan un error absoluto medio de 3.38%. Este
mismo porcentaje de impurezas mayor al 5 % en la correlación muestra ser valida. En la tabla 5-25 se
muestra el promedio de error de la correlación.
Datos Promedio Máximo
1 3.38 34.95
2 7.95 34.51
3 4.61 27.58
4 6.55 25.39
todos 4.98 34.95
Tabla 5-25.- Porcentaje de error.
Válida para los siguientes rangos:
0.7 ≤ Ppr ≤ 20 1.1 ≤ Tpr ≤ 2.1
Por lo tanto para determinar el factor de compresibilidad de dos fases debemos seguir el
siguiente procedimiento:
PASO 1.- Calcular las propiedades pseudo reducidas del fluido producido a partir de su composición o
su gravedad especifica.
+
PASO 2.- Para concentración de C 7 superior al 4% ó para una gravedad del gas, mayor a 0.911
se utiliza la ecuación para dos fases.
5.5.2. PRESIÓN DEL PUNTO DE ROCÍO
La presión del punto de roció Pd de un sistema de hidrocarburo es definido como la presión
en la cual se forma la primera gota de liquido al pasar de la fase gas a la región de dos fases. En la
ausencia del valor de la presión de rocío experimentalmente, es necesario para los ingeniero hacer
una estimación de esta propiedad del gas retrogrado, desde parámetros de producción disponibles
fácilmente o desde la composición del gas.
5.5.2.1. CON LA COMPOSICIÓN
La predicción de la presión de rocío no es ampliamente practicada, por la complejidad del
comportamiento de la fase retrógrada. Sage y Olds et. al. Presentaron distintas correlaciones para
determinar la presión de rocío para varios sistema de condensado.
La presión de punto de rocío es estimada utilizando la correlación generada por Nemeth y
Kennedy 24 , que utilizan la composición y temperatura. La presión de rocío se describe como la
presión en la cual los fluidos condensados iniciaran la caída de la primera gota de líquido fuera de la
fase gaseosa.
Esta correlación fue desarrollada desde 579 datos. Y es la siguiente:
[ ( )
LN (Pd ) = A1 y C2 + y CO2 + y H 2 S + y C6 + 2 y C3 + y C4 + yC5 + 0.4 ∗ y C1 + 0.2 ∗ y N 2 + ] Ec.5.166
⎡ ⎤
A2 ∗ GEC +
7
+ A3 ⎢
⎢⎣ C7 +
y
y C1
+ 0 . 002 ⎥⎦ 7
(
⎥ + A4 ∗ (T + 460) + A5 y C + ∗ MWC + A6 yC + ∗ MWC +
7 7 7
) ( )+
2
2 3
⎡ ⎤ ⎡ ⎤ ⎡ ⎤
(
A7 y C + ∗ MWC +
7 7
) + A ⎢⎢ GE MW+ 0.0001⎥⎥ + A ⎢⎢ GE MW+ 0.0001⎥⎥
3
8
C7 +
9
C7 +
+ A10 ⎢
MWC +
7
⎥ + A11
⎢⎣ GEC7 + + 0.0001⎥⎦
⎣ C7 + ⎦ ⎣ C7 + ⎦
24
Nemeth, L. K. y Kennedy, H.T.:”A Correlation of dew point Pressure with Fluid composition and
Temperature”, SPE paper number 1477. junio 1979.
158
Resolviendo la ecuación de arriba se tiene:

[ ( )
⎛ A1 y C2 + y CO2 + y H 2 S + y C6 + 2 y C3 + y C4 + y C5 + 0.4 ∗ y C1 + 0.2 ∗ y N 2
⎜
]+ ⎞⎟
⎜ ⎡ ⎤ ⎟
⎜ A2 ∗ GE + + A3 ⎢
⎜ C7
y C1
⎢⎣ y C7 + + 0.002 ⎥⎦
(
⎥ + A4 ∗ (T + 460) + A5 y C + ∗ MWC + A6
7 7
) ⎟
⎟
⎜ ⎟ Ec.5.167
Pd = EXP⎜ ⎡ ⎤ ⎟
( ) ( )
MWC +
⎜ y + ∗ MW + 2 + A7 y + ∗ MW + 3 + A8 ⎢ 7
⎥+ ⎟
⎜ C7 C7 C7 C7
⎢⎣ GE C7 + + 0.0001⎥⎦ ⎟
⎜ ⎟
⎜ ⎡ MWC + ⎤
2
⎡ MWC + ⎤
3 ⎟
⎜A ⎢ 7
⎥ + A10 ⎢ 7
⎥ + A11 ⎟
⎜ 9 ⎢ GE + + 0.0001⎥ ⎢⎣ GE C7 + + 0.0001⎥⎦ ⎟
⎝ ⎣ C7 ⎦ ⎠
En la tabla 5-26 se pueden observar los coeficientes de la ecuación 5-167.
Coeficientes Valor
A1 -2.06230524
A2 6.6259728
A3 - 4.4670559x10-3
A4 1.0448346x10-4
A5 3.2673714x10-2
A6 -3.6453 277x10-3
A7 7.4299951x10-5
A8 - 1.1381195x10-1
A9 6.2476497x10-4
A10 - 1.0716866x10-6
A11 1.0746622x101
Tabla 5-26.- Coeficientes de la correlación para la presión del punto de rocío.
Si se tiene más de siete componentes en la mezcla del gas, se utilizarán la siguientes
+
ecuaciones para reducir los componentes hasta el C7 .
% C + = % C7 + % C8 + % C9 + % C10 Ec.5.168
7
%C +
C7 + = 7 Ec.5.169
100
0,6882 * % C7 + 0,7068 * % C8 ∗ 0,7217 * % C9 + 0,7342 * %C10 Ec.5.170
GEC + =
7
%C +
7
100,2 * %C 7 + 114,2 * %C 8 + 128,3 * %C 9 + 142,3 * %C10 Ec.5.171

MWC + =
7
%C +
7
La correlación de Nemeth y Kennedy24 es muy sensible a la concentración de los compuestos

de gas más pesados. Muchos análisis de gas normalmente agrupan los componentes más pesados
en un solo valor. Se conseguirá un cálculo mucho mejor de la presión de rocío utilizando una
verdadera composición del gas.
El rango de propiedades usado para desarrollar esta correlación incluyen presiones de rocío
que van de 1000 a 10000 psi y temperatura que van de 40 a 320 º F y un amplio rango de
composiciones de los reservorios. La correlación nos puede predecir la presión de rocío en un rango
de seguridad de +/- 10% para condensado que no contiene gran cantidad de impurezas.
159
5.5.2.2. CON DATOS DE PRODUCCIÓN

Ildis Marruffo, Jose Maita, Jesús Him, Gonzalo Rojas 25 (2002) presentaron una nueva
+
correlación para determinar la presión del punto de rocío y el contenido de C 7 de los reservorios de
gas condensado, basados en parámetros de producción de campo, usualmente disponibles. Para el
desarrollo de esta correlación fueron recolectados 146 análisis PVT de campos de Venezuela que son
los siguientes: San Joaquín 42, Santa Rosa 26, El Roble 16, Guario 4, Santa Ana 3, El Toco 3,
Zapatos 15, Mata-R 15, Aguasay 13, La Ceibita 5, Carisito 4. Los resultados PVT fueron validados a
través de pruebas de consistencias: recombinación matemática y balance de material. Después de
estos pasos un análisis estadístico de las variables fue realizado. La ecuación fue desarrollada a
través de un software comercial de regresión no lineal para ajustar al modelo aproximado. El
contenido de % C + fue desarrollado usando una matriz para conectar todos los parámetros y
7
variables independientes. Para desarrollar la correlación de la presión del punto de rocío, fue usada
una regresión múltiple no lineal, aplicando herramientas estadísticas como análisis de residuo y
gráficos.
Es importante notar que el parámetro de más relevancia para generar esta ecuación que fue
el contenido de los componentes mas pesados del gas ( % + ) y la relación de producción gas
C7
condensado ( GCR ).Las siguientes correlaciones son las siguientes:

Primera correlación:
% C + = f (GCR)
7
-0.8207
⎛ GCR ⎞
%C + =⎜ ⎟ Ec.5.172
7
⎝ 70680 ⎠
Segunda correlación:
% C + = f (GCR, GEg) Ec.5.173

7
% C7 = 10260 * (GCR * GEg )

+ -0.8499
Ec.5.174
Correlación del punto de rocío:
Pd = f (GCR, % C + , API, Tr)

7
⎡ GCR K2 ⎛ K4∗Tr K5 - K6∗ C + K7 ⎞ ⎤

⎜ ⎟
Pd = K1 ∗ ⎢ ∗ ∗ ⎥
7
⎝ ⎠ Ec.5.175
K8 API
⎢⎣ C 7 ⎥⎦
+ K3
Los valores de las constantes son las siguientes:

Coeficientes Valor
K1 346.7764689
K2 0.0974139
K3 -0.294782419
K4 -0.047833243
K5 0.281255219
K6 0.00068358
K7 1.906328237
25
Marruffo I., Maita J. J. H., Rojas G.: ”Correlations to determine Retrograde dew pressure and C7+percentage of
gas condensate reservoir on basis of production test data of eastem”, SPE paper 75686, mayo 2002.
160
K8 8.417626216
Tabla 5-27.- Coeficientes de la correlación de la presión del punto de rocío.
El rango de datos utilizados en la correlación es descrito en la tabla 5-28:
Correlación Propiedad PVT PVT Nº Max. Min.

+ Relación gas cond.(scf/STB) 81 3084 253130
C 7 primera
+ Relación gas cond.(scf/STB) 90 2577 253130
C 7 segunda
Gravedad especifica del gas 0. 655 0.904
del separador
Pd Relación gas cond.(scf/STB) 80 2000 200000
+ 0.37 15.15
Porcentaje del C7
API 39 61
Temperatura ºF 160 352
Tabla 5-28.- Descripción de los datos usados para las correlaciones.
La correlación reportó un promedio de error que puede ser observado en la tabla 5-29.
Correlación Variable Análisis PVT Error (%)
para calcular correlacionada Nº
+ GCR 81 9.595
C 7 primera
+ GCR, GEgsep 90 7.85
C 7 segunda
Pd GCR, % C + ,API,Tr 80 5.74
7
Tabla 5-29.- Exactitud de la correlación.
161
¾ Gas Production Operations – H. Dale Beggs, Second printing, Nov.1985.

¾ Ingeniería Aplicada de Yacimientos Petrolíferos – B. C. Craff y M. F. Hawkins, Jr, 1997
¾ Natural Gas Production Engineering – Chi U. Ikoku
¾ Engineering Data Book – Gas Processors Suppliers Association, Volume 2, Tenth
Edition, 1987
¾ McCain WD jr y Alexander RA Sampling gas condensate wells
¾ Whitson, C,H y Brule MR Phase Behavior Monograph Vol 20 SPE, 2000
¾ Gas processors Suppliers Association Enginieering Data Book
¾ Nemeth LK y Kennedy, A Correlation of Dew Point Pressure with Fluid Composition
and Temperature Junio 1967 Jour Pet. Tech
¾ Marrufo, I. Maita, J y Rojas G. Correlations to Determine Retrograde Dew Pressure
and C7+ percentage of gas condensate Reservoir on Basis of Production test Data.
¾ Kay W. B. Density of Hydrocarbon Gases and Vapor at Higt Temperature and
Pressure Ind Eng. Chem. Vol 28
162
Propiedades del petróleo 164
CAPITULO
VI PROPIEDADES DEL PETROLEO
6.1. INTRODUCCIÓN
Los reservorios petrolíferos no están definidos únicamente por las rocas en las cuales están
contenidos los fluidos, sino por los fluidos mismos que se encuentran en el reservorio. Los fluidos
contenidos en el reservorio son mezclas naturales de hidrocarburos sumamente complejas en su
composición química y se encuentran a elevadas temperaturas y presiones. Por tanto es muy
necesario estudiar las propiedades físicas de éstos fluidos en particular, sus variaciones por efecto de
la presión y temperatura.
Es necesario el conocimiento de éstas propiedades para evaluar; la producción tanto a

condiciones de superficie o estándar de un volumen unitario de fluido o de las reservas de que se
dispone; expresadas en las mismas condiciones. Estos datos son necesarios en la estimación del
comportamiento del reservorio.
Los fluidos pueden ser identificados por medición directa de ciertas propiedades. El método
más simple de hacer mediciones de estas propiedades, es a partir de muestras de los fluidos
producidos. Para mayor seguridad en la estimación de las propiedades del reservorio, se pueden
hacer las mediciones en muestras representativas de dichos fluidos, sometiéndolos a varios análisis
de laboratorio. Una descripción exacta de las propiedades físicas de los petróleos crudos, es de
enorme importancia en ambos campos; la ciencia práctica, y teórica, en la solución de los problemas
de ingeniería en un reservorio petrolífero. Las propiedades físicas de principal interés en los estudios
de ingeniería de petróleo son:
¾ Densidad de los fluidos.
¾ Compresibilidad isotérmica.
¾ Relación de solución gas petróleo.
¾ Factor volumétrico del petróleo.
¾ Viscosidad de los fluidos.
¾ Presión del punto de burbuja.
La mayoría de estos datos son usualmente determinados mediante laboratorio, en
experimentos realizados sobre muestras obtenidas de los fluidos del reservorio. En ausencia de
medidas experimentales de las propiedades del petróleo, es necesario que un ingeniero petrolero
determine dichas propiedades mediante correlaciones empíricas. Un muestreo adecuado de los
fluidos es de gran importancia para la exactitud de los datos.
Las muestras son recuperadas usualmente en el campo tomando en cuenta necesariamente

el momento adecuado y las condiciones para aplicar las técnicas a ser utilizadas cuando se tiene
preparado el pozo para el muestreo. Solamente enunciaremos las técnicas existentes para el
muestreo son:
a. Muestreo de fondo.
b. Muestreo por recombinado.
c. Muestreo por separación corriente de flujo.
Se puede usar cualquiera de éstas tres técnicas en la obtención de muestras de fluidos

representativas, del reservorio para su posterior análisis de las relaciones: Presión, Volumen y
164
Temperatura (Análisis P.V.T.). Dependiendo éste sobre todo del tipo del reservorio y de la información
deseada.
En los reservorios de petróleo generalmente ocurre una transición de fase (ver figura 6-1),
durante la producción. El reservorio primeramente está en una fase A, donde la presión del reservorio
esta por encima de la presión del punto de burbuja (reservorio bajo-saturado), luego pasa a la zona B,
donde la presión del reservorio esta por debajo de la presión del punto de burbuja (reservorio
saturado). En esta fase se libera gas desde el petróleo, luego el reservorio pasa a la zona C donde se
produce petróleo y gas.
6.2. PETRÓLEO
El petróleo es una mezcla compleja predominantemente consistente de hidrocarburos; que
también contiene sulfuros, nitrógeno, oxígeno, y en menor componente el helio.
El petróleo es una sustancia aceitosa de color oscuro a la que, por sus compuestos de
hidrógeno y carbono, se le denomina hidrocarburo.
La composición elemental del petróleo normalmente está comprendida dentro de los rangos de la
tablas 6-1.
Elemento % Peso
Carbón 84 – 87
Hidrógeno 11 – 14
Azufre 0–2
Nitrógeno 0.2
Tabla 6-1.- Composición elemental del petróleo.
6.2.1. DENSIDAD Y GRAVEDAD ESPECÍFICA DEL PETRÓLEO
Para evaluar el comportamiento de la fase volumétrica de los reservorios petrolíferos, se requiere
un conocimiento preciso de las propiedades físicas del petróleo a elevada presión y temperatura.
Entre las propiedades de nuestro interés están la densidad y la gravedad específica del petróleo.
Figura 6-1.- Transición de fase que ocurre en el reservorio.
La densidad del petróleo esta definida como la masa por unidad de volumen de petróleo a
determinada presión y temperatura. La densidad es usualmente expresada en libras por pie cúbico. La
165
gravedad especifica del petróleo esta definida como la relación de la densidad del petróleo con
respecto a la densidad del agua, ambas densidades son medidas a 60ºF y presión atmosférica.
ρo
GEo = Ec.6.1
ρw
Donde:
γo = Gravedad especifica del petróleo
ρo = Densidad del petróleo crudo, lb/pie3
ρw = Densidad del agua, lb/pie3
Aunque la densidad y la gravedad específica son ampliamente usadas en la industria

petrolera, la gravedad API es la preferida en mediciones de gravedad, esta medida de gravedad es
precisamente referida a la gravedad específica mediante la siguiente expresión:
141.5
API = − 131.5 Ec.6.2
GEo
Las gravedades específicas de los petróleos crudos están usualmente en un rango de 47ºAPI
para los petróleos más livianos hasta 10ºAPI para los más pesados, como los asfaltos.
6.2.2. PESO MOLECULAR DEL PETRÓLEO
El peso molecular del petróleo es usualmente requerido para diferentes cálculos. Cuando no
es un dato disponible existen correlaciones para determinarlo y son las siguientes. Standing 1 :
Mo = 240 − 2.22 * API Ec.6.3
Esta relación no debe ser extrapolada fuera del rango de: 45 < API < 60. Eilerts 2 da una
relación entre la gravedad específica y el peso molecular del petróleo:
⎛ GE ⎞
⎜ ( −3
) (−5
) −8
(
⎟ = 1.892 x10 + 7.35 x10 * API − 4.52 x10 * API
2
) Ec.6.4
⎝ M ⎠o
La cual deberá ser confiable para la mayor parte de los petróleos. Cuando el peso molecular
del petróleo y el condensado no sea disponible, se recomienda utilizar la correlación siguiente
propuesta por Cragoe 3 :
6084
Mo = Ec.6.5
API − 5.9
La correlación da valor razonable para todos los petróleos de superficie.
6.2.3. DENSIDAD DEL PETRÓLEO
La densidad en general, puede ser definida como la masa por una unidad de volumen de
materia a una presión y temperatura específica.
Durante los últimos 40 años, numerosos métodos para el cálculo de la densidad de los
petróleos fueron propuestos. Hay dos aproximaciones disponibles en la literatura para calcular la
densidad de los líquidos:
1
Standing, M.B.: “Petroleum engineering data book”, Norwegian Inst. of Technology, Trondheim, Norway
(1974).
2
Eilerts, C.K.: ”Gas Condensate Reservoir Engineering, 1. The reserve fluid, Its composition and phase
behavior”, Oils & Gas J. , February 1947.
3
Cragoe, C.S.: ”Thermodynamic Properties of petroleum products”, U.S. Dept. of Commerce, Washington DC,
1929.
166
• Aproximaciones de las ecuaciones de estado.

• Aproximaciones de correlaciones para la densidad de los líquidos aplicando la solución ideal.
Consideremos la segunda aproximaciones para determinar la densidad de los líquidos.
El ingeniero petrolero deberá ser capaz de estimar la densidad del líquido a condiciones de
reservorio. Entonces la merma en el volumen por el cual un líquido del reservorio pasa desde el
reservorio al tanque de almacenamiento. Hay diferentes métodos de cálculo del volumen ocupado por
una masa dada de líquido a elevadas presiones y temperaturas, el cual esta basado en los principios
de solución-ideal.
Se estudiarán dos diferentes aplicaciones en la teoría de la solución ideal para calcular la
densidad de un líquido. Cada aplicación depende de la cantidad de información disponible.
• El primero se aplica cuando la composición del líquido del reservorio es conocido a
ello se llamará “composición conocida”.
• El segundo se aplica cuando la composición del líquido del reservorio no es conocida
pero sí se tiene los datos de producción: solubilidad del gas, gravedad de petróleo en
el tanque, gravedad específica del gas. A este proceso se le llamará “composición
desconocida”.
6.2.3.1. PRINCIPIOS DE SOLUCIÓN IDEAL
Una solución ideal de líquido es una mezcla hipotética del mismo en el cual no hay fuerza
especial de atracción entre los componentes de la solución y ningún cambio en la energía interna que
ocurre en la mezcla. Bajo estas circunstancias ningún cambio en las propiedades de los líquidos es
causado mezclando una dilución de un líquido.
Cuando los líquidos son mezclados para dar una solución ideal, no hay ningún efecto de calor
y las propiedades son estrictamente aditivas. El volumen de la solución ideal es la suma de los
volúmenes de los componentes del líquido. No hay merma ni expansión cuando los líquidos están
mezclados. Otras propiedades físicas de la solución (como el índice de refracción y la viscosidad)
pueden ser calculadas directamente determinando el promedio de las propiedades de los
componentes que hacen la solución ideal.
No hay ninguna solución de líquido ideal, como no hay ninguna mezcla de gas ideal. Sin
embargo, cuando los líquidos de similar características físicas y químicas están mezclados, el
comportamiento de la solución, da como resultado exactamente como el comportamiento de una
solución ideal. Afortunadamente, la mayoría de las mezclas líquidas encontradas por los ingenieros en
petróleo son mezclas de hidrocarburos con características similares. Por lo tanto, el principio de
solución ideal puede ser aplicado al cálculo de la densidad de estos líquidos.
La aplicación del principio de solución ideal para calcular la densidad de un líquido es muy
fácil. Primero simplemente se calcula la masa y el volumen de cada uno de los componentes de la
mezcla. Entonces estas cantidades son sumadas para determinar la masa y el volumen de la mezcla.
La densidad es simplemente la masa dividida por el volumen.
6.2.3.2. DENSIDAD DEL PETRÓLEO SATURADO
Se examinará el método de estimación de la densidad de un líquido a condiciones de
reservorio. Primero, consideraremos un líquido en su punto de burbuja o un líquido en contacto con
gas; en cualquiera de estos casos, llamaremos a estos fluidos saturados. El primer paso en el
proceso de cálculo es determinar la densidad del líquido a condiciones estándar. El siguiente pasó
consiste en ajustar esta densidad a condiciones de reservorio.
Hay dos problemas asociados con este proceso. El primero, el metano y el etano no son
líquidos a condiciones estándar, así, una densidad de líquido a condiciones estándar no existe para
ninguno de estos dos componentes. Segundo una mezcla de hidrocarburos el cual es líquidas a
condiciones de reservorio se evaporara parcialmente a condiciones estándar.
167
La solución para el primer problema es usar una densidad de líquido aparente para el metano
y el etano.
Esta densidad de líquido aparente fue derivada a través de un estudio de mezclas
conteniendo metano, etano y otros hidrocarburos pesados.
La determinación de la densidad experimental de estas mezclas a numerosas presiones y
temperatura elevadas fueron ajustadas a condiciones atmosféricas 14.7 psia y 60 º F usando
compresibilidad y factores de expansión térmica adecuados. Entonces la masa y volumen aportado
por los componentes pesados fueron sustraídos. Esto deja la densidad aparente del metano y etano.
Así la densidad de líquido aparente es ficticia. Sin embargo, ella representa la contribución del
metano y etano a la densidad de la mezcla del líquido.
La solución al segundo problema es crear por cálculos un pseudo líquido a condiciones
estándar. El pseudo líquido tiene la misma composición como el líquido del reservorio aunque una
mezcla de esa composición es parcialmente gas a las condiciones estándar. La densidad de este
líquido, llamada “densidad del pseudo líquido”, es calculado con el proceso de solución ideal.
La densidad de este pseudo líquido es ajustada a la presión del reservorio, usando el
coeficiente de compresibilidad isotérmico y a temperatura de reservorio utilizando el coeficiente
isobárico de expansión térmica. Para conveniencia estos dos factores están dados en gráficas y en
expresiones matemáticas.
La densidad de los petróleos saturados a condiciones estándar puede ser definida
matemáticamente por la siguiente relación:
ρ sc = Peso del petróleo en el tanque de almacenamiento + Peso del gas en solución

Volumen de petróleo en el tanque de almacenamiento + Incremento del
Volumen en el tanque de almacenamiento hecho por el gas en solución.
mo + m g
ó ρ sc =
(Vo )sc + (ΔVo )sc
El proceso de cálculo de la densidad a condiciones estándar es ilustrado esquemáticamente
en la figura 6-2.
6.2.3.2.1. COMPOSICIÓN CONOCIDA
Varios métodos confiables son disponibles para determinar la densidad de las mezclas
complejas de hidrocarburo a partir de su composición. Las mas conocidas y de mayor uso mundial en
la industria petrolera son las siguientes: Standing-Katz4 (1942) y Alani-Kennedy6 (1960).
6.2.3.2.1.1. MÉTODO DE STANDING-KATZ
Standing y Katz 4 (1942) propusieron una correlación gráfica para determinar la densidad de
las mezclas complejas de hidrocarburos líquidos. Standing y Katz4 desarrollaron la correlación desde
evaluaciones experimentales, composiciónal, y datos de densidad de 15 muestras de petróleo que
contenían arriba de 60% moles de metano.
El método propuesto dio un promedio de error de 1.2% y un error máximo de 4% para los
datos de estos petróleos. La correlación original no tuvo un proceso de manejo de cantidades de
componentes no hidrocarburiferos (impurezas).
Los autores expresaron la densidad de la mezcla de hidrocarburos líquidos como una función
de la presión y temperatura por la siguiente relación:
4
Standing M.B. y Katz D.L.: ”Density of crude oils saturated with natural gas”, trans. AIME, 1942, pag.159
168
ρ o = ρ sc + Δρ P + Δρ T Ec. 6.6
Standing y Katz4 correlacionaron gráficamente la densidad del líquido a condiciones estándar

con:
• La densidad de la fracción del propano-plus, ρC + .

3
• El porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema, mC1 ( ) C1+

.
• El porcentaje en peso del etano en el etano-plus, mC2 ( ) C2 +

.
Estos son los pasos específicos en el proceso de cálculo de la densidad del líquido por el
método de Standing-Katz4 a una presión y temperatura específica son:
PASO 1.- Calcule el peso total y el peso de cada componente en una lb-mol de mezcla de
hidrocarburo aplicando la siguiente relación:
mi = xi ∗ MWi Ec.6.7
mt = Σxi ∗ MWi Ëc.6.8
PASO 2.- Calcule el porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema y el porcentaje en peso
del etano en el etano-plus desde la siguiente expresión:
⎡m ⎤
(mc1 ) c + = ⎢ c1 ⎥ ∗ 100 Ec. 6.9
1
⎣ mt ⎦
⎡m ⎤ ⎡ mc 2 ⎤
(mc 2 ) c + = ⎢ c 2+ ⎥ ∗ 100 = ⎢ ⎥ ∗ 100 Ec.6.10
2
⎢⎣ mc 2 ⎥⎦ ⎣ mt − mc1 ⎦
PASO 3.- Calcule la densidad de la fracción del propano-plus a condiciones estándar usando las
siguientes ecuaciones:
mc +
ρ c3 = +
3
Ec.6.11
Vc +
3
Con:
mc + = ∑ mi Ec.6.12
3
i = c3
mi
Vc + = ∑ Vi = ∑ Ec.6.13
3
i = c3 i = c3 ρ oi
PASO 4.- Usar la ecuación 6-14 con los valores ρ c , (mc2 ) c + , ( mc1 ) c + . Encontrar la densidad del
3+ 2 1
petróleo a condiciones estándar.

PASO 5.- Corregir la densidad a condiciones estándar a la presión actual por la suma del factor de
corrección de la presión leída Δρ P , de la ecuación 6-16.
PASO 6.- Corregir la densidad a 60 º F calculada anteriormente, a la presión y temperatura actual,

leyendo el término de corrección de expansión térmica, Δρ T , desde la ecuación 6-17.
169
Con la aparente necesidad de una descripción matemática de las graficas de Standing-Katz.

Standing4(1977) desarrollo las siguientes expresiones para determinar ρ sc , Δρ P , y Δρ T .
La expresión matemática para ρ sc :
2
+ [
ρ sc = ρ c 1 − 0.012 ∗ (mc ) c − 0.000158 ∗ (mc ) c 1 1
+
1 1
+
2
]+ 0.0133 ∗ (m )
c1 c +
1
+
Ec.6.14
2
0.00058(mc1 ) c +
1
Con:
2
+
3
+ [
ρ c = ρ c 1 − 0.01386 ∗ (mc ) c − 0.000082 * (mc ) c 2 2
+
2 2
+
2
]+ 0.379 ∗ (m c2 )c +
2
Ec.6.15
2
+ 0.0042 ∗ (mc1 ) c +
1
La expresión matemática para Δρ P :

Δρ P = 10 3 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P − 10 −8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2 Ec.6.16
La expresión matemática para Δρ T :

−0, 0764*( ρ cn − Δρ p )
Δρ T = (0,0133+ 152,4 * ( ρ cn + Δρ p ) −2, 45 ) * (T − 60) − (8,1*10−6 − 0,0622*10 )(T − 60) 2 Ec.6.17
A = −0,0425* ρ CN
A = −0,0425* ρ CN
ρ Liq.Sep = ρ liq. CN + Δρ p + Δρ T
El efecto de la cantidad de impurezas, por la presencia de componentes no-hidrocarburiferos

( H 2 S , CO2 y N 2 ) en la densidad del petróleo por Standing y Katz4, puede ser corregido. Pedersen
et. al. 5 (1984) propuso el siguiente proceso de corrección para el cálculo de la densidad del líquido:
PASO 1.- Calcule la densidad de la fracción (H S + C ) a condiciones estándar desde la siguiente

2 3
+
expresión:
∑ (x ∗ MWi )
( )
i
ρ H 2 S + C3 + = i ⎡lb ⎤ Ec.6.18
⎛ xi ∗ MWi ⎞ ⎢⎣ ft ⎥⎦
3
∑⎜ ρ ⎟
⎜ ⎟
⎝ oi ⎠
Donde el índice i es referido a H 2 S , C3 y componentes pesados.
PASO 2.- Calcule el porcentaje en peso del etano en el H 2 S + C 2 ( +

) desde la siguiente relación:
⎡ ⎤
x C2 ∗ MW C2 ⎥
(m ) C2 H S +C
2 2+
= ⎢
⎢ ∑ ( x i ∗ MWi )⎥
∗ 100 Ec.6.19
⎢⎣ i ⎥⎦
5
Pedersen K. S., Tomasen P. y Fredenslumd A.: ”Thermodynamics of Petroleum Mixtures containing heavy
hydrocarbon”, Ind. Eng. Process Des. Dev., 1986, vol. 23, pag. 566-573.
170
PASO 3.- Calcule la densidad de la fracción H 2 S + C 2 ( +

) a condiciones estándar desde la siguiente
relación:
ρ (H S +C ) = ρ (H S +C ) − A0 − A1 a1 − A2 a 2
+ + Ec.6.20
2 2 2 3
Donde:
A0 = 0.1971 * mC2 ( ) H 2 S +C2 +
A1 = −0.1612 * (m ) C2 H S +C +
2 2
A2 = 0.0091 * (m ) C2 H S +C +
2 2
a1 = 3.3 − 0.0801 * ρ (H +
)
[ ](
2 S + C3
a 2 = 1 + 0.24038 * ρ (H
2 S + C3
+
) − 6.9 * 0.0401 * ρ (H S +C ) − 2.15 2 3
+ )
PASO 4.- Basado en el concepto de la suma de volumen y la densidad CO2 de 51.26 lb / ft 3 , la
densidad de la fracción CO 2 + H 2 S + C 2 (
) es calculada a condiciones estándar usando el concepto +
de la suma de volumen y empleando la densidad de (H S + C ) como es calculada en los pasos

+
2 2
previos, dando:
x CO2 * MWCO2 + ∑ x i * MWi

ρ CO = i
Ec. 6.21
∑ xi * MWi
+
2 + H 2 S +C2
x CO2 * MWCO2
+ i
ρ CO 2
ρ H S +C +
2 2
Donde el índice i es referido a el H 2 S , C2 y componentes pesados.

PASO 5.- Calcule el porcentaje en peso del C1 + N 2 en la mezcla total desde:
⎡ ⎤
x C * MWC1 + x N 2 * MW N 2
(m + N2 ) =⎢ 1 ⎥ * 100 Ec.6.22
⎢ ∑ ⎥
C1 C + x i * MWi
⎣⎢ ⎦⎥
1
i =1
Donde:
∑ x * MW = peso total de los hidrocarburos del sistema, lb / lb − moles .

i =1
i i
PASO 6.- Calcule la densidad del petróleo a condiciones estándar, en libras por pies cúbicos, desde
la siguiente ecuación:
ρ sc = ρ CO + H S +C − B0 − B1b1
2 2 +
Ec.6.23
2
Donde:
B0 = 5.507112 − 5.95976 * b2 + 0.46195 * b3 − 0.37627 * b4
B1 = 8.86573 − 9.37092 * b2 + 0.41677 * b3 + 0.07257 * b4
171
b1 = −0.65 + 0.01603 * ρ CO +
2 + H 2 S +C2
(
b2 = 1 − 0.1* mC1 + N 2 )
C1+
b3 = 1 + 0.015 * mC1 + N 2 ( ) 2
C1
+
(
− 0.3 * mC1 + N 2 )
C1+
(
b4 = 1 − 0.6 * mC1 + N 2 )
C1+
+ 0.075 * mC1 + N 2( )
2
C1+ (
− 0.0025 * mC1 + N 2 )
3
C1+
PASO 7.- La densidad del petróleo a condiciones estándar puede ser corregida por un incremento en
la presión y la temperatura aplicando la ecuación 6-16 y 6-17.
6.2.3.2.1.2. MÉTODO DE ALANI – KENNEDY
Alani y Kennedy 6 (1960) desarrollaron una ecuación para determinar el volumen molar del
líquido Vm de hidrocarburos puros sobre un amplio rango de temperatura y presión. La ecuación fue
entonces adoptada para aplicarse en petróleos, con hidrocarburos pesados, expresados como la
+
fracción heptano-plus, i.e., C7 .
La ecuación de Alani-Kennedy6 es similar en forma a la ecuación de Van der Waals, la cual
toma la siguiente forma:
3 ⎡ R * (T + 460 ) ⎤ 2 a * Vm a * b
Vm − ⎢ + b ⎥ * Vm + =0 Ec.6.24
⎣ P ⎦ P P
Alani y Kennedy6 consideraron las constante a y b en función de la temperatura y
propusieron las expresión para el calculo de los dos parámetros.
n
(T + 460 )
a = K *e Ec.6.25
b = m * (T + 460) + c Ec.6.26
Donde K , n , m , y c son constantes para cada componente puro. Los valores de estas
constantes son tabulados en la tabla 6-2.
La tabla 6-2 no contiene las constantes para los valores de los parámetros a y b para el
heptano-plus, la cual pueden ser calculados. Alani y Kennedy6 propusieron la siguiente ecuación para
+
determinar a y b del C 7 .
⎛ ⎛ MW ⎞ 261.80818 ⎞
⎜ 3.9405985 * 10 −3 * MWC + − 9.5638281 * 10 − 4 * ⎜ ⎟ + +⎟
aC + = EXP⎜
7
⎝ GE ⎠ C7 + (T + 460) ⎟ Ec. 6.27
7
⎜ ⎟
⎜ 7.3104464 * 10 −6 * MWC + 2 + 10.753517 ⎟
⎝ 7 ⎠
bC + = 0.03499274 * MWC + − 7.2725403 * GE C + + 2.232395 * 10 −4 * (T + 460) − 0.016322572 *

7 7 7
Ec.6.28
⎛ MW ⎞
⎜ ⎟ + 6.2256545
⎝ GE ⎠ C7 +
6
Alani G. H. y Kennedy H. T. :”Volume of liquid hydrocarbons at high temperatures and pressures”, Trans.
AIME (1960), Vol. 219, pag. 288-292.
172
Componentes K N Mx10-4 C
C1 10° - 300°F 9160.6413 61.893223 3.3162472 0.50874303
C1 301° - 460°F 147.47333 3247.4533 -14.072637 1.8326695
C2 100° - 249°F 46709.573 -404.48844 5.1520981 0.52239654
C2 250° - 460°F 17495.343 34.163551 2.8201736 0.62309877
C3 20247.757 190.24420 2.1586448 0.90832519
i-C4 32204.420 131.63171 3.3862284 1.1013834
n-C4 33016.212 146.15445 2.902157 1.1168144
i-C5 37046.234 299.62630 2.1954785 1.4364289
n-C5 37046.234 299.62630 2.1954785 1.4364289
n-C6 52093.006 254.56097 3.6961858 1.5929406
H2S* 13200.00 0 17.900 0.3945
N2* 4300.00 2.293 4.490 0.3853
CO2* 8166.00 126.00 1.8180 0.3872
*Los valores para los componentes son propuestos por Lohrenz et al. (1964).
Tabla 6-2.- Constante de Alani-Kennedy.
Para mezclas de hidrocarburos, los valores de a y b son calculados usando la siguiente
regla de la mezcla:
C7 +
a m = ∑ a i *xi Ec.6.29
i +1
C7 +
bm = ∑ b i *xi Ec.6.30
i +1
Donde la referencia ai y bi de un hidrocarburo puro están a la temperatura del sistema, y

donde xi es la fracción molar de la mezcla. Los valores a m y bm son entonces usados en la ecuación
6-24 para resolver el volumen molar Vm . La densidad de la mezcla a presión y temperatura de interés
es determinada desde la siguiente relación:
MWa
ρo = Ec.6.31
Vm
El método de Alani y Kennedy6 para el cálculo de la densidad de los líquidos está se resume
en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular las constantes a y b para cada componente puro desde la ecuación 6-25 y 6-26,
respectivamente.
PASO 2.- Determinar aC + y bC + aplicando la ecuación 6-27 y 6-28.

7 7
PASO 3.- Resolver a m y bm desde la ecuación 6-29 y 6-30.
PASO 4.- Calcular el volumen molar Vm aplicando la ecuación 6-24 para los pequeños valores de
raíz.
Proceso para resolver la ecuación cúbica:
⎡ R *T ⎤ a*m
Z 3 + a1Z 2 + a2 Z + a3 + 0 a1 = − ⎢ + bm ⎥ a2 =
⎣ P ⎦ P
173
⎡ − a *b ⎤ ⎛ 3 * a2 − a12 ⎞ ⎛ 9 * a1 * a2 − 27 * a3 − 2 * a13 ⎞
a3 = ⎢ Q = ⎜⎜ ⎟ J = ⎜⎜ ⎟
⎣ P ⎥⎦ ⎝ 9 ⎟
⎠ ⎝ 54 ⎟
⎠
D = Q3 + J 2
D>0
( ) ( )
1 1
a1
Z1 = J + D 3 + J − D 3 −
3
Z1 = Vm
PASO 5.- Calcular el peso molecular aparente MWa .
MWa = MWi ∗ xi
PASO 6.- Determinar la densidad del petróleo usando la ecuación 6-31.
El promedio absoluto de desviación es 1.6 % con un máximo de error de 4.9 %.
6.2.3.2.2. COMPOSICIÓN DESCONOCIDA
Varias correlaciones empíricas han sido desarrolladas para el cálculo de la densidad de los
líquidos. Por análisis composicional desconocido tuvieron que ser propuestos. Las correlaciones
empleadas son limitadas por datos PVT como la gravedad del gas, gravedad del petróleo y la
solubilidad del gas que son parámetros de correlación para estimar la densidad de los líquidos a la
presión y temperatura del reservorio.
6.2.3.2.2.1. CORRELACIÓN DE KATZ
Katz 7 (1942) expresó la densidad del petróleo a condiciones estándar con la siguiente
relación:
mo + m g
ρ sc = Ec.6.32
m
(Vo )sc + g
ρ ga
Donde ρ ga , es introducida por Katz 8 , y es la densidad aparente del gas disuelto licuado a 60
º F y 14.7 psia . Katz8 correlacionó la densidad aparente del gas, en lb / ft 3 , con la gravedad
específica del gas en solución, y la gravedad API del petróleo en el tanque de almacenamiento. El
método propuesto no requiere la composición del petróleo.
Para alcanzar la expresión final en el cálculo de ρ sc se introduce: Rs , GEg , GEo . El peso

del gas en solución y del tanque de almacenamiento puede ser determinado en términos de las
variables definidas arriba por la siguiente relación:
mg +
Rs
(28.96 * GE g ), lb de gas en solución/S TB
379.4
mo = 5.615 * 62.4 * GE o , lb de petróleo/S TB
7
Katz D. L. et al. :”Prediction of the Shrinkage of crude oils”, Drilling and production practice, American
Petroleum Institute, 1942, Vol. 137.
8
Katz D. L. et al. :”Handbook of natural gas engineering”, McGraw Hill Book Company , New York,1959.
174
Sustituyendo los términos de arriba dentro de la ecuación 6-32 tenemos:
⎛ Rs ⎞
5.615 * 62.4 * GE o + ⎜ ⎟ * 28.96 * GE g
⎝ 379.4 ⎠
ρ sc =
⎛ Rs ⎞ ⎛ GE g ⎞
5.615 + ⎜ ⎟ * 28.96 * ⎜⎜ ⎟
⎟
⎝ 379.4 ⎠ ρ
⎝ ga ⎠
⎛ Rs * GE g ⎞
350.376 * GE o + ⎜⎜ ⎟⎟
ó, ρ sc =
⎝ 13.1 ⎠ Ec.6.33
⎛ Rs * GE g ⎞
5.615 + ⎜ ⎟
⎜ 13.1 * ρ ⎟
⎝ ga ⎠
El ajuste por la corrección de presión, Δ ρP , y el ajuste de la expansión térmica, Δ ρT , para el

calculo, ρ sc , puede ser hecho usando las expresiones matemáticas 6-16, 6-17.
Standing 9 (1981) mostró que la densidad aparente del líquido en el gas disuelto como es
representado por las graficas de Katz8 puede ser exactamente aproximados por la siguiente relación:
ρ ga = 38.52 * 10 (−0.00326* API ) + [94.75 − 33.93 * LOG( API )] * LOG (GE g ) Ec.6.34
El proceso de cálculo de la densidad del petróleo por el método de Katz está sumariado en los
siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad aparente de gas, desde la ecuación 6-34.
PASO 2.- Calcular la gravedad del líquido en el tanque de almacenamiento desde la ecuación 6-2.
PASO 3.- Aplicar la ecuación 6-33 para calcular la densidad de líquido a condiciones estándar.
PASO 4.- Determinar el factor de corrección por la presión desde la ecuación 6-16.
PASO 5.- Determinar el factor de corrección por la temperatura desde la ecuación 6-17.
PASO 6.- Calcular la densidad del petróleo desde la ecuación 6-6.
9
Standing M.B. :”Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon of California oils and gases”, Drilling
and production practice, API, 1957, pag. 275-287.
175
Figura 6-2.- Esquema de ilustración del modelo de la densidad de Katz a condiciones

estándar.
6.2.3.2.2.2. CORRELACIÓN DE STANDING
Standing 10 (1981) propuso una correlación empírica para estimar el factor volumétrico del
petróleo en función de la solubilidad del gas Rs , la gravedad especifica del petróleo en el tanque de
almacenamiento GEo , la gravedad especifica del gas en solución GEg , y la temperatura del sistema
T . Por la asociación de la definición matemática del factor volumétrico del petróleo (como será
discutido más adelante). Standing10 llego a deducir una ecuación para determinar la densidad basada
en el factor volumétrico del petróleo. Con la correlación de standing10, la densidad del petróleo a una
presión y temperatura específica puede ser calculada desde la siguiente expresión:
62.4 * GEo + 0.0136 * Rs * GE g Ec.6.35
ρo = 1.175
⎡ ⎛ GE g ⎞
0.5
⎤
0.972 + 0.000147 * ⎢ Rs * ⎜⎜ ⎟⎟ + 1.25 * (T )⎥
⎢⎣ ⎝ GEo ⎠ ⎥⎦
Donde:
T = Temperatura, ºR
SGo = Gravedad específica del petróleo en tanque
6.2.3.2.2.3. CORRELACIÓN DE AHMED

Ahmed 11 (1985) desarrolló una correlación para estimar la densidad del petróleo a
condiciones estándar. La correlación se basó en el cálculo del peso molecular aparente del petróleo,
que fue obtenido desde la interpretación de datos PVT disponible para un sistema de hidrocarburos.
Ahmed expresó el peso molecular aparente del petróleo por la siguiente relación.
10
Standing M.B. :”Volumetric and phase behavior of oils field hydrocarbon systems”, 9th ed. Dallas, SPE, 1981.
11
Ahmed T. :”Compositional modeling of Tyler and mission canyon formation oils with CO2 and lean gases”,
final submitted to Montanans on a new track for science (MONTS) (Montana national science foundation grant
program), 1985-1988.
176
0.0763 * Rs * GE g * MWst + 350.376 * GEo * MWst

MWa = Ec.6.36
0.0026537 * Rs * MWst + 350.376 * GEo
MWa = Peso Molecular Aparente del Petróleo
MWst = Peso Molecular a condiciones de tanque y puede tomarse como el peso
Molecular del c7+ heptano superior
SGo = Gravedad específica del petróleo en tanque o la fracción del c7+
La densidad del petróleo a condiciones estándar puede ser determinada desde la expresión:
0.0763* Rs * GEg + 350.376* GEo
ρ sc = Ec.6.37
⎛ 199.71432⎞
0.0026537* Rs + GEo * ⎜⎜ 5.615 + ⎟
⎝ MWst ⎟⎠
Si el peso molecular del petróleo en el tanque de almacenamiento no es disponible, la

densidad del petróleo a condiciones estándar puede ser determinada desde la siguiente ecuación:
0.0763 * Rs * GE g + 350.4 * GEo
ρ sc = Ec.6.38
0.0027 * Rs + 2.4893 * GEo + 3.491
El proceso de cálculo del método de ahmed es el siguiente:

PASO 1.- Determinar la gravedad especifica del petróleo de la ecuación 6-2.
PASO 2.- Determinar la densidad del petróleo a condiciones estándar, si se tiene el peso molecular
del petróleo del tanque de almacenamiento o peso molecular del heptano-plus utilizar. La ecuación 6-
37. Si no se tiene utilizar la ecuación 6-38.
PASO 3.- Encontrar el factor de ajuste de la presión Δ ρP de la ecuación 6-16.
PASO 4.- Encontrar el factor de ajuste de la expansión térmica, Δ ρT de la ecuación 6-17.
PASO 5.- Calcular la densidad del petróleo a condiciones de la presión y temperatura de interés. De la
ecuación 6-6.
Ejemplo No 6.1 Usando los métodos anteriores determinar la densidad del petróleo para las siguientes
condiciones: Pb = 4000 Psi, Tr = 180 o F ,API = 50, Rs = 650 Pc/Bbl, SGg = 0.7
SGo = 141.5/(131.5+50) = 0.7796
62.4 * 0.779 + 0.0136 * 650 * 0.7 lb

Método de Standing. ρob = 1.175
= 39.92
⎡ ⎛ 0.7 ⎞
0.5
⎤ pc
0.972 + 0.000147 ⋅ ⎢650 * ⎜ ⎟ + 1.25 ⋅ (180)⎥
⎣⎢ ⎝ 0.779 ⎠ ⎦⎥
Método de Ahmed
0.0763 * 650 * 0.7 + 350.376 * 0.779 lb

ρ sc = = 42.8
0.0026537 * 650 + 2.4893 * 0.779 + 3.491 pc
La expresión matemática para Δρ P , y Δρ T :

Δρ P = 10 3 * (0,167 + 16,181*10 A ) * P − 10 −8 (0,299 + 263*10 B ) * P 2
−0, 0764*( ρ cn − Δρ p )
Δρ T = (0,0133+ 152,4 * ( ρ cn + Δρ p ) −2, 45 ) * (T − 60) − (8,1*10 −6 − 0,0622*10 )(T − 60) 2
177
A = −0,0425* ρ CN = −1.819
B = −0,0603* ρ CN = −2.5808
ρ Liq. = ρ liq. CN + Δρ p + Δρ T = 40,4 lbm pc
A esta densidad debe ser corregida por la compresibilidad del petróleo, y por la expansión isotérmica.
Cuyo resultado es de 40.4 lb/pc
mo + m g
Método de Katz. ρ sc =
m
(Vo )sc + g
ρ ga
Calculo de la densidad aparente
ρ ga = 38.52 *10 (−0.00326*50 ) + [94.75 − 33.93 * log(50)]* log(0.7 ) = 50,31

Gravedad de líquido en el tanque
141.5 141,5
SGo = = = 0,77
131,5 − API 131,5 + 50
Densidad de líquido a condiciones estándar
⎛ Rs * GE g ⎞
350.376 * GE o + ⎜⎜ ⎟⎟ 350,376 * 0,77 + ⎛⎜ 650 * 0,7 ⎞⎟
ρ sc = ⎝ 13.1 ⎠= ⎝ 13,1 ⎠ = 48,29 lbm
⎛ Rs * GE g ⎞ ⎛ 650 * 0,7 ⎞ pc
5.615 + ⎜ ⎟ 5,615 + ⎜ ⎟
⎜ 13.1 * ρ ⎟ ⎝ 13,1 * 50,31 ⎠
⎝ ga ⎠
6.2.3.3. DENSIDAD DEL PETRÓLEO BAJO-SATURADO
La figura 6-3 muestra un típico diagrama de la densidad del líquido vs. Presión. Como la
presión se incrementa, el gas disuelto en el petróleo y la densidad decrecen. La densidad del petróleo
continúa decreciendo extendidamente hasta la presión del punto de burbuja. El incremento mas allá
de la presión causara un incremento en la densidad debido a la compresión del petróleo.
Figura 6-3.- Diagrama típico de la densidad del liquido-presión.
178
Para estimar la compresibilidad del petróleo en el punto de burbuja, primero calculamos su

densidad en el mismo punto, a la temperatura de reservorio. La densidad calculada es ajustada
usando el coeficiente de compresibilidad isotérmico, como es descrito a continuación.
De la definición matemática de la densidad, que es la masa sobre el volumen, podemos
m
despejar el volumen que es la siguiente relación V = . Diferenciando esta expresión con respecto
ρo
a la presión, dará:
⎛ ∂V ⎞ − m ∂ρ o
⎜ ⎟ =
⎝ ∂P ⎠ T ρ o ∂P
Sustituyendo la relación de arriba dentro de la ecuación 6-44, dará:
− ρo ⎡ − m ∂ρ o ⎤ 1 ∂ρ o
Co = ⎢ 2 ⎥ ó Co =
m ⎣ ρ o ∂P ⎦ ρ o ∂P
Integrando la expresión de arriba, dará:
ρo
P
dρ o
∫ Co * dP =
Pb ρ
∫
ob
ρo
Ec. 6.39
− P + Pb
Evaluando Co a la presión promedio, P = , dando:
2
⎛ρ ⎞
Co(P − Pb ) = LN ⎜⎜ o ⎟⎟ ó
⎝ ρ ob ⎠
ρ o = ρ ob * EXP (Co(P − Pb )) Ec.6.40
La densidad para petróleo bajo-saturado está en función de la compresibilidad del petróleo

arriba del punto de burbuja como es visto anteriormente, otra deducción de la densidad del petróleo
bajo saturado es dado en las ecuaciones 6-58 hasta la 6-64.
6.2.3.3.1. CORRELACIÓN DE VASQUEZ-BEGGS
La expresión del coeficiente de compresibilidad isotérmico de Vasquez-Beggs 12 (ecuación 6-
65), puede ser incorporada en la ecuación 6-39 para dar:
⎛ ⎛ P ⎞⎞
ρ o = ρ ob * EXP⎜⎜ A * LN ⎜ ⎟ ⎟⎟ Ec. 6.41
⎝ ⎝ Pb ⎠ ⎠
Donde:
A = 10 −5 * [− 1433 + 5 * Rs + 17.2 * (T − 460 ) − 1180 * GE gs + 12.61 * API ]

6.2.3.3.2. CORRELACIÓN DE AHMED
También la ecuación de Ahmed11 (ecuación 6-67 y 6-68) puede ser incorporada en la
ecuación 6-40 dando la densidad del petróleo bajo-saturado:
12
Vasquez M. y Beggs H. D.: ”Correlations for fluid physical property prediction”, JPT, Junio 1980, pag. 968-
970.
179
ρ o = ρ ob * EXP[B (EXP (a * P ) − EXP (a * Pb ))] Ec.6.42
Donde:
B = − (4.588893 + 0.0025999 * Rs )
−1
a = −0.00018473
Usando la ecuación 6-68 :
ρ o = ρ ob * EXP[D (EXP (e * P ) − EXP (e * Pb ))] Ec.6.43
1.175
⎡ ⎛ GE g ⎞ 0.5 ⎤
a1 + a 2 * ⎢ Rs⎜⎜ ⎟⎟ + 1.25(T − 460)⎥
Donde: D = ⎢⎣ ⎝ GE o ⎠ ⎥⎦
a 4 * GE o + a 5 * Rs * GE g
e = -0.0001847272 a1= 1.026638 a2 = 0.0001553

a3 = -0.0001847272 a4 = -11.526938 a5 = -0.00251229
Del ejemplo 6.1 determinar las densidades para petróleos bajos saturados
- Correlación de Vasquez-Beggs:
A = 10 -5 ⋅ (− 1433 + 5 * 650 + 17.2 ⋅ (640 - 460) - 1180 * 0.7 + 12.61* 50) = 0.47175
⎡ ⎛ 5000 ⎞⎤
ρo = 39.92 * EXP ⎢0.47175 ⋅ Ln⎜ ⎟⎥ = 44.35 lb/pc
⎣ ⎝ 4000 ⎠⎦
- Correlación de Ahmed
a = −0.00018473
B = −(4.588893 + 0.0025999 * 650 ) = −0.1592
−1
ρo = 39.92 * EXP[- 0.1592 ⋅ (EXP(− 0.00018473* 5000) − EXP(− 0.00018473* 4000))]

40.43 lb/pc
6.2.4. COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTÉRMICO DEL PETRÓLEO
El coeficiente de compresibilidad isotérmico es requerido en la resolución de algunos
problemas de la ingeniería de reservorio, incluyendo en problemas de flujo de fluidos transcientes. Por
definición, la compresibilidad isotérmica de una sustancia es definida matemáticamente por la
siguiente expresión:
1 ⎛ ∂V ⎞
C=− ⎜ ⎟
V ⎝ ∂P ⎠ T
Para un sistema de petróleo, el coeficiente de compresibilidad isotérmico esta definido por la
siguiente ecuación:
1 ⎛ ∂V ⎞ Ec.6.44
Co = − ⎜ ⎟
V ⎝ ∂P ⎠ T
Donde: ⎛⎜ ∂V ⎞⎟ es la pendiente de la curva isotérmica presión-volumen, fig. 6-4.

⎝ ∂P ⎠T
180
Figura 6-4.- Un típico diagrama P-V para un sistema de petróleo.

Conforme a la ecuación 6-44, el coeficiente de compresibilidad isotérmico es definido como la
relación del cambio en el volumen con el incremento de la presión por unidad de volumen del líquido,
donde todas las variables menos la presión son constantes.
A presiones encima del punto de burbuja, el coeficiente de compresibilidad isotérmico del
petróleo es definido exactamente como el coeficiente de compresibilidad isotérmico de un gas. A
presiones debajo del punto de burbuja un término adicional deberá ser añadido a la definición para
explicar el volumen de gas el cual se disuelve.
Como en el caso del gas, el coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo usualmente
es llamado compresibilidad o en algunos casos compresibilidad del petróleo.
6.2.4.1. PETRÓLEO SATURADO
Cuando la presión de reservorio está debajo de la presión del punto de burbuja, la situación es
muy diferente. Como se muestra en la figura 6-5, el volumen del líquido del reservorio disminuye
cuando la presión es reducida. Sin embargo, el volumen del reservorio ocupado por la masa que fue
originalmente líquido aumenta debido al desarrollo del gas. El cambio en el volumen de líquido puede
ser representado por la ecuación 6-45.
⎛ ∂Bo ⎞
⎜ ⎟ Ec.6.45
⎝ ∂P ⎠ T
El cambio en la cantidad del gas disuelto es representado por la ecuación 6-46.
⎛ ∂Rs ⎞
⎜ ⎟ Ec.6.46
⎝ ∂P ⎠T
Y así, el cambio de volumen del gas libre es:
⎛ ∂Rs ⎞
−⎜ ⎟ Ec.6.47
⎝ ∂P ⎠ T
181
Figura 6-5.- Ilustración del coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo a presiones debajo
del punto de burbuja y a temperatura de reservorio constante.
De este modo, a presiones debajo de la presión del punto de burbuja, el cambio total en el
volumen, es la suma del cambio en el volumen del líquido y el cambio en el volumen del gas libre.
⎡⎛ ∂Bo ⎞ ⎛ ∂Rs ⎞ ⎤
⎢⎜ ⎟ − Bg * ⎜ ⎟ ⎥ Ec.6.48
⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T ⎦
Donde Bg es insertado para convertir el volumen del gas disuelto a las condiciones de
reservorio. Por consiguiente, el cambio en la fracción del volumen como la presión cambia es:
1 ⎡⎛ ∂Bo ⎞ ⎛ ∂Rs ⎞ ⎤
Co = − ⎢⎜ ⎟ − Bg ⎜ ⎟ ⎥ Ec.6.49
Bo ⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T ⎦
Figura 6-6.- Forma típica del coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo en función de la
presión a temperatura de reservorio constante.
182
Esto es coherente con la ecuación 6-54 ya que al derivar Rs con respecto a la presión, es
cero por encima de la presión de burbuja.
Un gráfico completo de la compresibilidad en función de la presión es dado en la figura 6-6.
Donde existe una discontinuidad en el punto de burbuja, el desarrollo de la primera burbuja de gas
causa un cambio grande en el valor de la compresibilidad. La ecuación 6-53 es aplicable a presiones
arriba del punto de burbuja, y la ecuación 6-49 es aplicable a presiones debajo del punto de burbuja.
6.2.4.1.1. CORRELACIÓN DE McCAIN
McCain 13 (1988) Propuso que el coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo esté en
función de la solubilidad del gas, la gravedad del petróleo de tanque, la gravedad específica del gas, la
presión del punto de burbuja, la presión y la temperatura del reservorio. Estas variables fueron usadas
para el desarrollo de las ecuaciones empíricas, para la estimación del coeficiente de compresibilidad
isotérmico del petróleo por debajo del punto de burbuja.
La base de datos usada en el desarrollo de las ecuaciones fue copilada desde pruebas de
liberación diferencial y datos de prueba del separador, en muestras de petróleos desde 260 pozos
localizados a nivel mundialmente. Los datos fueron patentados, por pozos individuales y no fueron
identificados y localizado por su geografía; por lo tanto, la dependencia del coeficiente de
compresibilidad isotérmico del petróleo por su localización geográfica no puede ser evaluado.
La base de datos consiste en valores del: Coeficiente compresibilidad isotérmico del petróleo,
gravedad petróleo del tanque, gravedad específica del gas de superficie, solución total GOR , presión,
temperatura de reservorio y la presión del punto de burbuja, (Un sumario de los datos utilizados está
dado en la tabla 6-3).
En el desarrollo de las ecuaciones, el análisis de regresión lineal múltiple fue utilizado, y se
obtuvieron las siguientes ecuaciones para diferentes casos:
⎛ − 7.633 − 1.497 * LN (P ) − 0.383 * LN (Pb ) + 1.402 * LN (T + 460)⎞

Co = EXP⎜⎜ ⎟⎟ Ec.6.50
⎝ + 0.256 * LN (GEo ) + 0.449 * LN (Rs ) ⎠
Variables Valor
Numero de datos 2500
Co, psi-1 31x10-5 a 6600x10-6
Rsb, scf/STB 15 a 1947
API 18 a 52
GEg 0.58 a 1.2
Tr, ºF 78 a 330
Pr, psia 500 a 5300
Pb, psia 763 a 5300
Tabla 6-3.- Rango de datos utilizado por McCain.
Cuando la Pb no es disponible se usa:
⎛ − 7.633 − 1.497 * LN (P ) + 1.115 * LN (T + 460) + 0.533 * LN (GEo ) + ⎞
Co = EXP⎜⎜ ⎟⎟ Ec.6.51
⎝ 0.184 * LN (Rs ) ⎠
Cuando los valores de Pb y Rs no son disponibles utilizar:
⎛ − 7.114 − 1.394 * LN (P ) + 0.981 * LN (T + 460) + 0.770 * LN (GEo ) + ⎞
Co = EXP⎜⎜ ⎟⎟ Ec.6.52
⎝ 0.446 * LN (GEg ) ⎠
13
McCain Jr. D. W., Rollins B. B. y Villena L. A.: ”The coefficient of isothermal compressibility of black oils at
pressures below the bubble point”, paper SPE 15664, September de 1988, pag. 659-662.
183
Desviación Eq. Eq. Eq.

Promedio absoluto 4.5 5.2 6.4
Máximo absoluto 9.2 9.5 10.2
Mínimo absoluto 0 0.1 0.1
Aplicada a la presión de burbuja de 500 psia.
Tabla 6-4.- Sumario de desviación absoluta (%) para las ecuaciones.
Las ecuaciones reportaron un promedio de desviación absoluta de 4.5, 5.2 y 6.4%,
respectivamente a presiones arriba de 500 psia . Las ecuaciones pueden ser usadas a presiones
debajo 500 psia , aún con cierto porcentaje menor de exactitud. La tabla 6-4 muestra un sumario de
los rangos de desviación obtenidas por las ecuaciones.
6.2.4.2. PETRÓLEO BAJO-SATURADO
Generalmente, el coeficiente de compresibilidad isotérmico de un petróleo bajo-saturado es
determinado desde un estudio de laboratorio PVT. Una muestra del petróleo es puesto en una celda
PVT a la temperatura de reservorio y a una presión mayor que la presión del punto de burbuja del
petróleo. A estas condiciones iniciales, el fluido del reservorio existe como una fase simple del líquido.
Al volumen del petróleo se le permite dilatarse a su presión de declinación. Este volumen es señalado
y graficado en función de las presiones. Una típica relación de presión-volumen es mostrada en la
figura 6-4. Si el diagrama experimental presión-volumen del petróleo es disponible, la Co puede ser
⎛ ∂V ⎞
calculado gráficamente determinando el volumen V y la pendiente ⎜ ⎟ y entonces se aplica estos
⎝ ∂P ⎠T
valores en la ecuación 6-44.
Cuando el coeficiente comprensibilidad isotérmico del petróleo no es disponible por análisis
PVT, éste puede ser obtenido por correlaciones. A continuación se presenta la definición del
coeficiente compresibilidad isotérmica del petróleo sobre la presión del punto de burbuja.
La definición del coeficiente de compresibilidad isotérmico a presiones sobre el punto de
burbuja es:
1 ⎛ ∂V ⎞ 1 ⎛ ∂Vm ⎞
Co = − ⎜ ⎟ ó Co = − ⎜ ⎟ ó
V ⎝ ∂P ⎠ T Vm ⎝ ∂P ⎠ T
1 ⎛ ∂v ⎞
Co = − ⎜ ⎟ Ec.6.53
v ⎝ ∂P ⎠ T
Esta ecuación simplemente da el cambio de la fracción en el volumen de un líquido cuando la
presión es cambiada a temperatura constante. La derivada parcial es usada antes que la derivada
ordinaria porque sólo una a la variable independiente, la presión, se le permite que varíe. Recuerde
que el subíndice T indica que la temperatura es mantenida constante.
La relación de la compresibilidad del petróleo con la presión, para un típico petróleo a
temperatura constante es mostrado en las figura 6-6. La compresibilidad del petróleo es virtualmente
constante excepto a la presión cerca del punto de burbuja. Los valores raramente exceden 35x10-6
psi −1 . La ecuación 6-53 sólo se aplica a presiones arriba de la presión del punto de burbuja, así la
línea sobre la figura 6-6 termina en el punto de burbuja.
La ecuación 6-53 puede ser escrita como sigue:
⎛ ∂LN (V ) ⎞ ⎛ ∂LN (Vm ) ⎞

Co = −⎜ ⎟ ó Co = −⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T
184
⎛ ∂LN (v ) ⎞
ó Co = −⎜ ⎟
⎝ ∂P ⎠ T
Una sustitución directa del factor volumétrico del petróleo dentro de la primera ecuación 6-53
resultando en:
1 ⎛ ∂Bo ⎞
Co = − ⎜ ⎟ Ec.6.54
Bo ⎝ ∂P ⎠ T
Figura 6-7.- Forma típica del coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo en función de la
presión a temperatura de reservorio constante y a presiones arriba del punto de burbuja
La ecuación 6-53 puede ser integrada si la Co es asumido constante cuando la presión
cambia.
P2 v2
dv
Co ∫ dP = − ∫ Ec.6.55
P1 v1
v
Resulta en:
⎛v ⎞ ó ⎛v ⎞
Co ∗ (P2 − P1 ) = − LN ⎜⎜ 2 ⎟⎟ Co ∗ (P2 − P1 ) = − LN ⎜⎜ 2 ⎟⎟ Ec.6.56
⎝ v1 ⎠ ⎝ v1 ⎠
La ecuación da como resultado y es usualmente cambiada de lugar generalmente con el
propósito de que los cambios en el volumen específico puedan ser calculados para las variaciones de
presión conocidos.
v2 = v1 ∗ EXP[Co ∗ (P1 − P2 )] Ec.6.57
La definición de la compresibilidad del petróleo puede ser escrita en términos de la densidad

del petróleo. Comenzando con:
1 ⎛ ∂v ⎞
Co = − ⎜ ⎟
v ⎝ ∂P ⎠ T
Recuerde que por definición:
185
1
v= Ec.6.58
ρo
La derivada parcial de esta ecuación con respecto a la presión resulta en:
⎛ ∂v ⎞ 1 ⎛ ∂ρ ⎞
⎜ ⎟ =− 2⎜ o⎟ Ec.6.59
⎝ ∂P ⎠ T ρ o ⎝ ∂P ⎠ T
Sustituyendo la ecuación 6-58 y 6-59 dentro de la ecuación 6-53 da:
⎡ ⎤
⎢ 1 ⎥ ⎡ 1 ⎛ ∂ρ ⎞ ⎤
Co = − ⎢ ⎥ ∗ ⎢− 2 ⎜ o ⎟ ⎥ Ec.6.60
⎢ 1 ⎥ ⎢⎣ ρ o ⎝ ∂P ⎠ T ⎥⎦
⎢ρ ⎥
⎣ o ⎦
Entonces:
1 ⎛ ∂ρ o ⎞
Co = ⎜ ⎟ Ec.6.61
ρ o ⎝ ∂P ⎠ T
La ecuación 6-61 puede ser integrada bajo la suposición de que Co se mantiene constante
cuando la presión cambia. Para nuestro uso futuro esta ecuación estará relacionado con la presión de
punto de burbuja, así se usará bajo los límites de la Pb :
ρo
P
dρ o
Co ∫ dP = ∫ Ec.6.62
Pb ρob
ρo
Resultando en:
⎛ ρ ⎞
Co ∗ (P − Pb ) = LN ⎜⎜ o ⎟⎟ Ec. 6.63
⎝ ρ ob ⎠
ρ o = ρ ob ∗ EXP[Co ∗ (P − Pb )] Ec.6.64
La ecuación 6-64 es usada para calcular la densidad del petróleo a presiones arriba del punto
de burbuja.
6.2.4.2.1. CORRELACIÓN DE VASQUEZ-BEGGS
Desde un total de 4036 muestras de datos experimentales usados en un modelo de regresión
lineal, Vasquez y Beggs12 (1980) correlacionaron el coeficiente de compresibilidad isotérmico con Rs ,
T , API , GEg , y P . El propuso la siguiente expresión.
− 1433 + 5 * Rs + 17.2 * (T ) − 1180 * GE gs + 12.61 * API
Co = Ec.6.65
10 5 * P
Vasquez y Beggs12 se dieron cuenta que los valores de la gravedad especifica del gas
dependen de las condiciones bajo las cuales estas son separadas del petróleo, para ello propusieron
que los valores de la gravedad especifica del gas como se obtienen desde un separador a la presión
de 100 psig sean ajustados por la ecuación 6-66. Esta presión de referencia fue cambiada por que
esto representa el promedio de las condiciones de separación de campo. El autor propuso la
siguiente relación para el ajuste de la gravedad del gas GEg a la presión de separación de
referencia.
186
⎡ ⎛ Psep ⎞⎤
GE gs = ⎢1 + 5.912 * 10 −5 * GE o * (Tsep )* LOG ⎜⎜ ⎟⎟⎥ Ec.6.66
⎣⎢ ⎝ 114.7 ⎠⎦⎥
Basado en 245 datos experimentales para el coeficiente de compresibilidad isotérmico,
11
Ahmed (1985) desarrollo una expresión matemática para estimar la Co usando un modelo de
regresión no-lineal. La correlación propuesta usa la solubilidad del gas Rs y la presión como los
parámetros de correlación. A esto se deberá notar que los otros parámetros de correlación
GEo , GEg y la T son implementados en la ecuación a través de la solubilidad del gas Rs , la
correlación tiene la siguiente forma simplificada.
1
Co = * EXP (a 3 * P ) Ec.6.67
a1 + a 2 * Rs
Donde:
a1 = 24841.0822
a 2 = 14.07428745
a 3 = -0.00018473
La relación propuesta produce un promedio de error absoluto de 3.9% cuando se prueba con
los datos experimentales usados en el desarrollo de la ecuación.
El coeficiente de compresibilidad isotérmico puede también ser determinado desde la
siguiente expresión:
⎡ ⎡ 0.5
⎤
1.175
⎤
⎢ a + a ⎢ Rs⎛⎜ GE g ⎞⎟ + 1.25(T )⎥ ⎥
⎢ 1 2 ⎜ GE ⎟ ⎥
⎢⎣ ⎝ o ⎠ ⎥⎦
Co = ⎢ ⎥ * EXP(a3 * P ) Ec.6.68
⎢ a 4 * GEo + a5 * Rs * GE g ⎥
⎢ ⎥
⎢ ⎥
⎣ ⎦
Donde:
a1 = 1.026638 a 2 = 0.0001553 a 3 = -0.0001847272
a 4 = 62400 a 5 = 13.6
La correlación de arriba fue desarrollada correlacionando el coeficiente compresibilidad
isotérmico con la densidad del petróleo a la presión del punto de burbuja, como es dado por la
ecuación 6-34.
6.2.4.2.3. CORRELACIÓN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad 14 (1993) desarrollaron otra correlación para el coeficiente de
compresibilidad del petróleo usando parámetros iguales a los usados por Vázquez y Beggs12 pero de
un arreglo diferente. La correlación propuesta es la siguiente:
14
Petrosky, G.E. Jr. y Farshad F.F. :”Pressure-Volume-Temperature Correlations for gulf of Mexico”, paper SPE
26644, 1993, pag. 3-6.
187
Co = a1 * Rs a2 * GEg a3 * API a4 * T a5 * P a6 Ec.6.69
a1 = 0.1705 x10 −6 a 2 = 0.69357 a3 = 0.1885
a4 = 0.3272 a5 = 0.6729 a6 = −0.5906

La correlación reportó un promedio de error relativo de -0.73% y un error absoluto de 9. 47 %.
6.2.4.2.4. CORRELACIÓN DE MARHOUN
Marhoun 15 (2003) analizó 186 muestras de petróleo de fondo, desde los campo del medio
oriente que fueron disponibles para este estudio. Los datos obtenidos experimentalmente fueron 3412.
El coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo fue calculado desde estos datos y la
descripción de los datos utilizados en el desarrollo de la correlación es mostrada la tabla 6-5.
El volumen de petróleo y el cálculo del Co son chequeados por la tendencia física como
sigue:
¾ El volumen de petróleo disminuye con el aumento de la presión.
¾ El Co es disminuido con el aumento de la presión.
⎛ ∂Co ⎞
¾ La pendiente del Co , ⎜ ⎟ es negativa.
⎝ ∂P ⎠
¾ La pendiente disminuye con el aumento de la presión en un valor absoluto.
Si estas condiciones no son encontradas entonces los datos son puestos a un lado y no se
consideran o no son válidos, porque éstos no siguen la tendencia física.
Para validar la obtención de la correlación, cuatro grupos de datos fueron usados. El primer
grupo son 78 reportes de análisis PVT desde Canadá, el segundo grupo son 22 reportes PVT desde
Pakistán, el tercer grupo son 25 reportes PVT desde Yemen, y 18 reportes PVT desde la tesis de
Vázquez.
Propiedad Mínimo Máximo
Factor volumétrico del petróleo 1.02 1.89
Presión del punto de burbuja 106 3331
Temperatura, F 71 240
Relación gas petróleo 24 1453
Densidad relativa del gas 0.75 1.59
Densidad relativa del petróleo 0.80 0. 95
Gravedad del petróleo 17.5 44.60
Compresibilidad x 106 3.45 31.11
Presión sobre Pb 175 5015
Factor volumétrico del petróleo sobre Pb 1.002 1.88
Tabla 6-5.- Sumario de datos PVT del Medio Oriente.
Los grupos de datos son sumariados en la tabla 6-6. Estos datos son chequeados por la
prueba de la tendencia física. Los datos erróneos en esta prueba fueron excluidos en la prueba de
validación.
Calhoun asumió que el coeficiente compresibilidad isotérmico del petróleo, está en función de
la densidad relativa del petróleo en el punto de burbuja.
Co = f (GEob)
15
Marhoun M.A., :”The coefficient of isothermal compressibility of black oils”, paper SPE 81432, 2003, pag 2-5.
188
Datos Numero de
Número de Número de
datos
conjunto archivos
de datos PVT
Medio Oriente 3412 494 186
Canadá 495 78 78
Pakistán 246 22 22
Yemen 182 25 25
Vázquez 115 18 18
Tabla 6-6.- Sumario de validación de datos PVT.
Esto producirá un valor sólo para la compresibilidad encima del punto de burbuja sin
considerar la presión.
Vázquez y Beggs12 Asumió la siguiente relación general para la correlación del coeficiente de
compresibilidad isotérmico del petróleo bajo-saturado, el cual está en función de las propiedades del
reservorio.
Co = f (Rs, GEg, API , T , P )

La correlación del coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo bajo-saturado
propuesto por Marhoun15 fue desarrollada basada en la siguiente suposición general:
Co = f (GEob, T , P, Pb )
Donde:
GEo + 2.18 x10 −4 * Rs * GEg

GEob = Ec.6.70
Bob
Las variables independientes GEo , Rs , GEg , Bob , fueron obtenidas de prueba del
separador realizadas en laboratorio en muestras de petróleo, a la presión del punto de burbuja.
Usando una regresión lineal de mínimos cuadrados, la siguiente ecuación es encontrada y es
la que mejor minimiza la desviación de los datos determinados experimentalmente:
⎛ a P* Pb a4 ⎞
⎜⎜ a1 + 2 + a3 * + ⎟⎟
GEob 3 (T + 460 ) ⎠
Co = 10 ⎝ GEob
Ec.6.71
Donde:
a1 = −14.1042 a2 = 2.7314
a3 = −56.0605 x10 −5 a4 = −580.8778
La correlación reportó un promedio de error relativo de -0.25% y un promedio de error
absoluto de 5.46%.
6.2.4.2.5. CORRELACIÓN DE FRASHAD, LEBLANCE, GARBER Y OSORIO
Frashad, Leblance, Garber y Osorio 16 (1996) estudiaron los resultados de los análisis PVT de
laboratorio para petróleos de Colombia, y constituyeron una base de información necesaria para esta
investigación. Un total de 98 muestras de fluidos de más de 32 reservorios fueron disponibles para
hacer este estudio.
16
Frashad F., Leblance L., Garber J. D. y Osorio J.G.: ”Empirical PVT correlations for Colombian crude oils”,
paper SPE 36105, 1996, pag. 311-320.
189
El análisis de regresión múltiple no lineal fue utilizado para obtener la siguiente relación:
Co = 10 (−5.4531+ 0.000503* A− 0.000000035* A ) Ec.6.72
A = Rs 0.1982 * T 0.6685 * GEg −0.21435 * API 1.0116 * P −0.1616

Esta correlación mostró un promedio de error relativo de 6.85% con una desviación estándar
de 32.5%.
6.2.4.2.6. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt 17 (1991) en el estudio que realizaron para determinar nuevas
correlaciones de las propiedades del petróleo, desarrollaron una correlación para determinar el
coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo. La base de datos de su estudio es la misma
que se utilizó en el desarrollo de las correlaciones para estimar el Bo , Pb , Rs , μ o .
Parámetros Máximo Mínimo

API 14.4 59
Bod, bbl/STB 1.007 2.747
Bofb, bbl/STB 1.022 2.144
P, psia 24.7 6014.7
Pb, psia 24.7 4764.7
Psep, psia 14.7 1414.7
Rs, scf/STB 0 2890
T, ªF 75 320
Tsep,ºF 38 294
GEgsep 0.4824 1.668
uob, cp 0.168 184.86
uo, cp 0.168 517.03
Tabla 6-7.- Rangos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
Su estudio se basó en las correlaciones propuestas por Vasquez y Beggs12 y Calhoun que
determinaron el coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo, Co . Diferentes modelos
tuvieron que ser probados, incluyendo el modelo lineal propuesto por Vázquez y Beggs12. La ecuación
final que fue obtenida es la siguiente:
Co = 6.8257 x10 −6 * Rs −0.5002 * P * T −0.76606 * GEg −0.35505 Ec.7.73
Los rangos utilizados para el desarrollo de la ecuación se muestran en la tabla 6-7.La correlación
reportó un promedio de error relativo de 23.67%.
6.2.5. SOLUBILIDAD DEL GAS

La solubilidad del gas Rs , es definida como el número de pies cúbicos estándar de gas que
se disuelven en un barril de petróleo en el tanque de almacenamiento a una cierta presión y
temperatura. La solubilidad de un gas natural en el petróleo esta en función de la presión,
temperatura, gravedad API , y la gravedad del gas. El efecto de estas variables complejas en la
solubilidad del gas se muestra en la figura 6-8 a 6-10.
Para un gas en particular y un petróleo que existe a una temperatura constante, la solubilidad
se incrementa con la presión, hasta que la presión de saturación es alcanzada, entonces todos los
gases disponibles son disueltos en el petróleo y la solubilidad del gas llega así a su máximo valor. Una
cantidad bastante de gas se disolverá en un tanque de almacenamiento de petróleo, cuando la
17
Kartoatmodjo T. y Schmidt Z.:”New correlations for crude oil physical properties”, paper SPE 23556, 1991.
190
presión es incrementada, se acostumbra determinar la cantidad de gas que saldrá fuera de la muestra
de petróleo del reservorio cuando la presión disminuye.
Una típica curva de solubilidad del gas, en función de la presión para petróleo, bajo-saturado
se muestra en la figura 6-11. La presión es reducida desde la presión de reservorio inicial Pi , a la
presión del punto de burbuja Pb , el gas no se disolverá en el petróleo y consecuentemente la
solubilidad del gas permanecerá constante, los valores máximos de Rs ó GOR . Se encuentran por
debajo de la presión de burbuja, la solubilidad del gas Rs disminuye con la presión.
Figura 6-8.- Relación de Rs vs. P y Rs vs. T .

En la determinación de las relaciones PVT (relación solubilidad del gas - presión) en el laboratorio,
es necesario registrar el volumen de petróleo y el volumen del gas liberado, cuando la presión es
reducida debajo de la presión de saturación. De manera que cual el gas es liberado de su petróleo el
mismo que afecta significadamente a su relación PVT. Hay dos tipos de proceso de separación
(liberación, vaporización) ver capítulo IV:
• Liberación instantánea
• Liberación diferencial.
La solubilidad del gas es llamado también relación de gas disuelto, relación de solución gas petróleo,
solubilidad del gas.
191
Figura 6-9.- Relación de la gravedad API – Rs .
Figura 6-10.- Relación de la gravedad del gas vs solubilidad del gas.
Figura 6-11.- Diagrama idealizado del Rs - P para petróleo.
6.2.5.1. CORRELACIÓN DE STANDING
192
Standing9 (1947) Propuso una correlación gráfica para determinar la solubilidad del gas en
función de la presión, gravedad especifica del gas, gravedad API , y la temperatura del sistema. La
correlación fue desarrollada desde un total de 105 puntos de datos determinados experimentalmente
sobre 22 mezclas de hidrocarburos de los petróleos y gases naturales de California. La correlación
propuesta tiene un promedio de error de 4.8%.
Standing9 (1981) propuso la siguiente expresión matemática para esta correlación gráfica:
1.2048
⎡⎛ P ⎞ ⎤
Rs = GEg ⎢⎜ + 1.4 ⎟ ∗ 10 0.0125∗ API −0.00091(T ) ⎥ Ec.6.74
⎣⎝ 18.2 ⎠ ⎦
Los rangos de datos usados para desarrollar esta correlacione pueden ser observados en la
tabla 6-8.
Propiedades Mínimo Máximo

T, ºF 100 258
Rs, scf/STB 20 1425
ºAPI, 16.5 63.8
Geg, (aire= 1) 0.59 0.95
Tabla 6-8.- Rangos utilizado por Standing.
6.2.5.2. CORRELACIÓN DE LASATER
Lasater 18 (1958) desarrolló una correlación gráfica para calcular la solubilidad del gas a la
presión del punto de burbuja. La correlación gráfica fue basada en 158 mediciones experimentales
de la presión del punto de burbuja de 137 sistemas independientes. Desde los reservorios de
Canadá, U.S., y sub-América. Vasquez y Beggs12 (1980). Indicaron que la correlación de Lasater es
mas exacta que la correlación de standing para gravedad altas, en los sistema de petróleo. La
correlación de Standing9 es preferentemente aplicada a petróleos crudos de gravedad API menores
que 15.
132755 * GEo * Yg
Rs = Ec.6.75
Moe(1 − Yg )
Peso molecular del petróleo efectivo:
Moe = 630 − 10 * API API ≤ 40
Moe = 731100 * API −1.562 API ≥ 40
T, ºF 82 272
Rs, scf/STB 3 2905
Pb, psia 48 5780
ºAPI, º 17.9 51.1
Geg, (aire= 1) 0.574 1.223
Tabla 6-9.- Rango utilizado por Lasater.
Fracción molar del gas del separador:
⎛ Pf ⎞
Ln⎜ ⎟
⎝ 0.2268 ⎠
Yg = Pf ≤ 5
4.258
18
Lasater J. A. :”Bubble-Point pressure correlation”, Trans. AIME(1958), Vol. 213, pag. 379-381.
193
0.2809
⎛ Pf − 1.95 ⎞
Yg = ⎜ ⎟ Pf ≥ 5
⎝ 8.26 ⎠
Factor de la presión de burbuja:
Pb * GEg
Pf =
(T + 460)
Los rangos de datos usados para el desarrollo de esta correlación pueden ser observados en
la tabla 6-9.
6.2.5.3. CORRELACIÓN DE VASQUEZ Y BEGGS

Vasquez y Beggs12 (1980) presentaron una correlación empírica mejorada para estimar la Rs .
La correlación fue obtenida por un análisis de regresión usando 5008 datos medidos de la solubilidad
del gas. Basado en la gravedad del petróleo, los datos medidos fueron divididos en dos grupos. Esta
división fue hecha a un valor de la gravedad del petróleo de 30 º API . La ecuación propuesta tiene la
siguiente forma:
⎛ ⎛ API ⎞ ⎞
Rs = C1 * GE s * P C2 * EXP⎜⎜ C3 * ⎜ ⎟ ⎟⎟ Ec.6.76
⎝ ⎝ T + 460 ⎠ ⎠
⎡ ⎛ Psep ⎞⎤
GEgs = GEg ⎢1 + 5.913 *10 −5 * GEo * (Tsep + 460) * LOG⎜ ⎟⎥ Ec.6.77
⎣ ⎝ 114.7 ⎠⎦
Los valores de los coeficientes son los siguientes:
Coeficientes API ≤ 30 API ≥ 30
C1 0.0362 0.0178
C2 1.0937 1.1870
C3 25.7240 23.931
Tabla 6-10.- Coeficientes de la ecuación de Vázquez-Beggs.
El reportó un promedio de error de 0.7%. Los rangos de datos usados para el desarrollo de esta
correlación pueden ser observados en la tabla 6-11.
T, ºF 70 295
Rs, scf/STB 0 2199
ºAPI, º 15.3 59.5
Geg, (aire= 1) 0.511 1.351
Tabla 6-11.- Rangos de datos utilizados por Vázquez-Beggs.
6.2.5.4. CORRELACIÓN DE GLASO
Glaso 19 (1980) propuso una correlación para estimar la solubilidad del gas en función de la
gravedad API , la presión, la temperatura, y la gravedad especifica del gas. La correlación fue
desarrollada a partir 45 estudios de muestra de petróleo del mar del norte. Glaso19 reportó un
19
Glaso O. :”generalized Pressure-Volume-Temperature Correlations”, JPT, Mayo 1980, Pag. 785-795.
194
promedio de error de 1.28% con una desviación estándar 6.68%. La relación propuesta tiene la
siguiente forma:
1.2255
⎡⎛ API 0.989 ⎞ ⎤
Rs = GEg ⎢⎜⎜ ⎟ * Pb * ⎥
⎟ Ec.6.78
⎣⎢⎝ (T )
0.172
⎠ ⎦⎥
[
Pb* = 10 2.8869− (14.1811− 3.3093*LOG ( P ))
0.5
]
Sutton y Farashad 20 (1984) presentaron una revisión excelente, a esta correlación y
documentaron su exactitud asociada. Sutton y Farashad20 concluyeron que la correlación de glaso
muestra la mayor exactitud y los mejor resultados de predicción para estimar la solubilidad del gas.
Aunque, la exactitud de la correlación de glaso19 declina para relaciones de gas petróleo en exceso de
1400 scf / STB .
Los rangos usados para el desarrollo de esta correlación pueden ser observados en la tabla 6-12.
T, ºF 80 280
Rs, scf/STB 90 2637
ºAPI, º 22.3 48.1
Geg, (aire= 1) 0.650 1.173
Tabla 6-12.- Rangos de datos utilizados por Glaso.
6.2.5.5. CORRELACIÓN DE MARHOUN
Marhoun 21 (1988) desarrolló una expresión para estimar la presión de saturación para
sistemas de petróleo del Medio Oriente.
La correlación se origina desde 160 datos experimentales de la presión de saturación. La
correlación propuesta puede ser dispuesta y resuelta para la solubilidad del gas dando:
[
Rs = a * GEg b * GEo c * (T + 460) * P
d
]
e
Ec.6.79
a = 185.843208 b = 1.877840 c = -3.1437

d = -1.32657 e = 1.398441
21
Al-marhoun reporto un promedio de error relativo de 0.03%.
Los rangos usados para el desarrollo de esta correlación pueden ser observados en la tabla 6-13.
T, ºF 74 240
Rs, scf/STB 26 1602
ºAPI, º 19.4 44.6
Geg, (aire= 1) 0.752 1.367
Tabla 6-13.- Rangos de datos utilizados por Marhoun.
6.2.5.6. CORRELACIÓN DE PETROSKY
Petrosky 22 (1990) desarrolló una correlación empírica PVT para los petróleos del Golfo de
México.
20
Sutton R. P. y Farashad F. F.:”Evaluation of empirically derived PVT properties for gulf of Mexico crude oils”,
paper SPE 13172, 1984 Texas.
21
Marhoun M A.: ”PVT correlation for middle east crude oils”, JPT, Mayo 1988, Pag. 650-665.
22
Petrosky G.: ”PVT correlations for gulf of Mexico crude oils”, MS thesis, University of Southwestern
Louisiana, Lafayette, LA 1990.
195
Su correlación incluyó la presión del punto de burbuja, la gravedad específica del gas, la
presión y la temperatura del sistema.
Petrosky22 usó un total de 128 análisis de laboratorio, su correlación fue desarrollada usando
una regresión no lineal.
X = 4.561 * 10 −5 * (T + 460 )
1.3911
− 7.916 * 10 −4 * API 1.541
1.73184
⎡⎛ P ⎞ ⎤ Ec.6.80
Rs = ⎢⎜ + 12.34 ⎟GEg 0.8439 *10 X ⎥
⎣⎝ 112.727 ⎠ ⎦
Petrosky22 reporto un error de -0.17% y -0.01% en su ecuación respectivamente. Los rangos
de datos usados para el desarrollo de esta correlación puede observarse en la tabla 6-14.
T, ºF 114 288
Rs, scf/STB 217 1406
ºAPI, º 16.3 45
Geg, (aire= 1) 0.578 0.851
Tabla 6-14.- Rangos de datos utilizados por Petrosky.
6.2.5.7. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT

Kartoatmodjo y Schmidt17 (1994). Presentaron un estudio más exhaustivo de las propiedades
de PVT del petróleo. Kartoatmodjo y Schmidt17desarrollaron un nuevo juego de correlaciones
empíricas basadas en una colección grande de datos desarrollados desde todos los reservorios del
mundo.
La base de dato para este estudio fue recolectada desde reportes PVT y desde la literatura
petrolera anteriormente utilizada. La mayor fuente fue desde el noreste de Asia, principalmente de
Indonesia. La segunda fuente fue desde Norteamérica incluyendo áreas de costa afuera. El resto fue
desde el Medio Oriente y Latinoamérica.
El autor uso bases de datos independientes; La primera base de datos fue usada para
desarrollar la correlación, mientras la segunda fue usada para el propósito de la verificación. La
primera base de datos contuvo 740 diferentes muestras de petróleo (5392 puntos) y la segunda base
de datos contuvo 998 puntos de datos. La siguiente relación fue presentada por Kartoatmodjo y
Schmidt17.
13.1405* API
(T + 460 )
Rs = 0.05958 * GEg 0.7972 * P1.0014 *10 API ≤ 30 Ec.6.81
11.2895* API
(T + 460 )
Rs = 0.03150 * GEg 0.7587
*P 1.0937
*10 API ≥ 30 Ec.6.82
Kartoatmodjo y Schmidt17 reportó un promedio de error relativo de -4.68%. El rango de datos

usados para el desarrollo de esta correlación puede observarse en la tabla 6-15.
T, ºF 75 320
Rs, scf/STB 14 2473
ºAPI, º 14.4 58.9
Geg, (aire= 1) 0.137 1.71
Tabla 6-15.- Rangos de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
6.2.5.8. CORRELACIÓN DE VELARDE ET AL.
196
Velarde et al. 23 (1996) desarrolló un trabajo de investigación (tesis) en la cual presentó un

juego de ecuaciones para determinar las propiedades PVT del petróleo.
Un total de 184 análisis PVT de laboratorio fueron usados para desarrollar las correlaciones
de las propiedades PVT ( Rs y Bo ) a la presión debajo del punto de burbuja. Estos análisis fueron
recolectados de laboratorios comerciales a nivel mundial. Como se mencionó anteriormente, la base
de datos fue recolectada desde resultados de pruebas del separador y vaporización diferencial.
Es importante notar que las relaciones de solubilidad de los petróleos usados en las bases de
datos es la relación del gas petróleo total, obtenidas por combinación de la relación de solubilidad gas
petróleo del separador y del tanque.
Los rangos de datos que fueron usados para el desarrollo de la correlación en el punto de
burbuja (728 muestras) se puede observar en la tabla 6-16.
Pb, psia 70 6700
T, ºF 74 327
Rs, scf/STB 10 1870
ºAPI, º 12 55
Geg, (aire= 1) 0.556 1.367
Tabla 6-16.- Rangos de datos utilizados por Velarde et al.
Los rangos de datos usados para el desarrollo de la correlación debajo de la presión del punto
de burbuja (184 reportes de laboratorio y 2213 muestras) son observados en la tabla.
Pb, psia 420 5997
T, ºF 70 307
Bob, Rb/STB 0.821 2.082
ºAPI, º 11.6 53.4
Geg, (aire= 1) 0.561 1.101
Tabla 6-17.- Rangos de datos utilizados por Velarde et al. Debajo de la presión de burbuja.
Para el desarrollo de la ecuación se aplicó el análisis de regresión no lineal. La relación
propuesta es la siguiente:
Rs = Rsr * GOR Ec.6.83
P
Pr =
Pb
Rsr = a1 * Pr a2 + (1 − a1 ) * Pr a3
a1 = 9.73 x10 −7 * GEg 1.672608 * API 0.929870 * T 0.247235 * Pb1.056052
a 2 = 0.022339 * GEg −1.00475 * API 0.337711 * T 0.132795 * Pb 0.302065
a3 = 0.725167 * GEg −1.485480 * API −0.164741 * T −0.091330 * Pb 0.047094
La correlación registró un error absoluto de 4.18 %.
6.2.6. FACTOR VOLUMÉTRICO DEL PETRÓLEO
23
Velarde J. J. :”Correlation of Black oil properties at pressures below the bubble-point”, MS Thesis Texas
A&M University, Agosto 1996.
197
El volumen de petróleo que entra al tanque en superficie es menor que el volumen de petróleo
el cual fluye dentro del reservorio. Este cambio en el volumen del petróleo a partir del cambio de las
condiciones de reservorio a condiciones de superficie es debido a tres factores:
El factor más importante es el aporte del gas cuando la presión disminuye desde el
reservorio a superficie. Esto causa una disminución muy grande en el volumen del petróleo cuando
hay una cantidad significativa de gas disuelto.
La reducción en la presión también causa que el petróleo restante se dilate ligeramente, pero
esto es compensado por la contracción del petróleo debido a la reducción de la temperatura.
El cambio en el volumen debido a la presión y temperatura expresado en términos del factor
volumétrico del petróleo es definido como la relación del volumen de petróleo (mas el gas en solución)
a la presión y temperatura del reservorio entre el volumen de petróleo a las condiciones estándar.
Evidentemente, el Bo es siempre mayor o igual a la unidad. El factor volumétrico del petróleo
puede ser expresado matemáticamente como:
(Vo) p ,T
Bo =
(Vo) sc
Bo = volumen de petróleo + gas disuelto a condiciones de reservorio
Volumen de petróleo que entra en el tanque a condiciones estándar
La relación entre el factor volumétrico del petróleo y la presión de reservorio es mostrado en la
figura 6-12.
La inversa del factor volumétrico del petróleo es llamado el factor de merma (shrinkage).
1
bo = Ec.6.84
Bo
Figura 6-12.- Forma típica del factor volumétrico del petróleo en función de la presión a la temperatura
de reservorio constante.
6.2.6.1. PETRÓLEO SATURADO
Una curva típica del factor volumétrico del petróleo, en función de la presión para un petróleo
saturado ( Pi < Pb ), es mostrada en la figura 6-12. Cuando la presión es reducida debajo de la
presión del punto de burbuja, Pb , el volumen de petróleo disminuye debido a la expansión del gas.
198
. A la Pb , el petróleo alcazan su expansión máxima y consecuentemente logra un máximo

valor del factor volumétrico del petróleo, Bob . Cuando la presión es reducida debajo de la Pb , el
volumen de petróleo y el Bo disminuye cuando el gas en solución es liberado. Cuando la presión es
reducida a la presión atmosférica y a la temperatura de 60 º F , el valor del Bo es igual a uno.
Como en el caso de la determinación del gas en solución, el valor numérico del factor
volumétrico del petróleo a diferentes presiones dependerá del método de liberación del gas, i.e.,
liberación flash o diferencial. La figura 6-13 muestra un factor volumétrico del petróleo diferencial y
flash idealizado.
Figura 6-13.- Comparación idealizada del factor volumétrico del petróleo flash y diferencial.
6.2.6.1.1. CORRELACIÓN DE STANDING
Standing9 (1947) presentó una correlación gráfica para estimar el factor volumétrico del
petróleo con: el gas en solución, gravedad del gas, gravedad del petróleo, y la temperatura de
reservorio cómo parámetros de correlación. Esta correlación gráfica fue originada desde 105 puntos
de datos experimentales examinados en 22 diferentes sistemas de hidrocarburo de California. Un
promedio de error de 1.2% fue reportado para la correlación. Standing10 (1981) mostró que el Bo de
la grafica, puede ser expresada más convenientemente en una forma matemática por la siguiente
ecuación:
1.175
⎡ ⎛ GEg ⎞ 0.5 ⎤
Bo = 0.9759 + 0.0001472⎢ Rs⎜ ⎟ + 1.25(T )⎥ Ec.6.85
⎣⎢ ⎝ GEo ⎠ ⎦⎥
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación pueden ser observados en la tabla 6-18.
T, ºF 100 258
Rs, scf/STB 20 1425
API, º 16.5 63.8
Bo 1.0240 2.150
GEg, (aire= 1) 0.59 0.95
Tabla 6-18.- Rangos de datos utilizados por Standing.
6.2.6.1.2. CORRELACIÓN VASQUEZ Y BEGGS
199
Vásquez y Beggs12 (1980) desarrollaron una relación para determinar el factor volumétrico del
petróleo ( Bo ) en función de la solubilidad del gas ( Rs ), la gravedad especifica del petróleo ( GEo ), la
gravedad especifica del gas ( GEg ), y la temperatura ( T ). La correlación propuesta fue basada en
6000 mediciones del Bo a varias presiones. Usando la técnica de análisis de regresión, Vasquez y
Beggs12 encontraron que la siguiente ecuación puede ser la mejor forma de reproducir los datos
medidos:
⎛ API ⎞
Bo = 1 + C1 * Rs + ((T + 460 ) − 520) * ⎜⎜ ⎟⎟ * [C 2 + C 3 * Rs ] Ec.6.86
⎝ GEg s ⎠
Los valores de los coeficientes C1 , C2 , y C3 son dados abajo:

Coeficientes API ≤ 30 API ≥ 30
C1 4.677x10-4 4.670x10-4
C2 1.751x10-5 1.100x10-5
C3 -1.811x10-8 1.337x10-9
Tabla 6-19.- Coeficientes de la ecuación de Vasquez-Beggs.
Vasquez Y Beggs12 reportaron un promedio de error de 4.7% para la correlación propuesta.
T, ºF 75 294
Rs, scf/STB 0 2199
API, º 15.3 59.3
Bo 1.028 2.226
GEg, (aire= 1) 0.511 1.35
Tabla 6-20.- Rangos de datos utilizados por Vazquez-Beggs.
6.2.6.1.3. CORRELACIÓN DE GLASO
Glaso19 (1980) propuso la siguiente expresión para calcular el factor volumétrico del petróleo:
Bo = 1 + 10 A Ec.6.87
Donde:
( )*
A = −6.58511 + 2.91329 * LOG Bob − 0.27683 * LOG Bob ( ( ))
* 2
*
Bob “es ún numero de correlación” y está definido por la siguiente ecuación:
0.526
⎛ GEg ⎞
+ 0.968(T )
*
Bob = Rs⎜ ⎟
⎝ GEo ⎠
La correlación de arriba fue originada desde estudios PVT en 45 muestra de petróleo. El
promedio de error de la correlación fue reportado en -0.43% con una desviación estándar 2.18%.
Sutton y Farshad20 (1984) concluyeron que la correlación de Glaso19 ofrece la mejor exactitud
cundo se compara con la correlación de Standing10 y Vasquez-Beggs12. En general, La correlación de
Glaso19 predice factores volumétricos de petróleos bajos. La expresión de Standing10 tiene tendencia
a sobré predecir el factor volumétrico de petróleo mayores a 1.2 bbl / STB . La correlación de
Vásquez-Beggs12 típicamente sobré predice el factor volumétrico del petróleo.
200
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación pueden ser observados en la tabla
6-21.
T, ºF 80 280
Rs, scf/STB 90 2637
API, º 22.3 48.
Bo 1.032 2.588
GEg, (aire= 1) 0.65 1.28
Tabla 6-21.- Rangos de datos utilizados por Glaso.
6.2.6.1.4. CORRELACIÓN DE MARHOUN

Marhoun21 (1988) desarrolló una correlación para determinar el factor volumétrico del petróleo
en función de la solubilidad del gas, La gravedad del petróleo en el tanque de almacenamiento, la
gravedad del gas, y la temperatura. La ecuación empírica fue desarrollada usando un análisis de
regresión múltiple no-lineal en 160 puntos de datos experimentales. Los datos experimentales fueron
obtenidos desde 69 reservorios de petróleo del Medio Oriente. El autor propuso la siguiente expresión:
Bo = 0.497069 + 0.862963 *10 −3 * (T + 460) + 0.182594 *10 −2 * F

Ec.6.88
+ 0.318099 *10 −5 * F 2
Con:
F = Rs a * GEg b * GEo c
Los coeficientes a , b y c tiene los siguientes valores:
a = 0.742390 b = 0.323294 c = -1.202040
El promedio de error absoluto de la correlación fue reportada en 0.88% con una desviaron
estándar de 1.180%.
6-22.
T, ºF 74 240
Rs, scf/STB 26 1602
API, º 19.4 44.6
Bo 1.032 1.997
GEg, (aire= 1) 0.75 1.37
Tabla 6-22.- Rangos de datos utilizados por Marhoun.
6.2.6.1.5. CORRELACIÓN DE ARP
Realizada con la solubilidad del gas, Rs , esta correlación está en función fuertemente de la
presión, temperatura, gravedad API , y la gravedad especifica del gas, Arps (1962) propuso la
siguiente relación simplificada para aproximar el factor volumétrico del petróleo de sistema de petróleo
ligeros.
Bo = 1.05 + 0.0005 * Rs Ec.6.89
La expresión lineal de arriba provee una rápida aproximación del factor volumétrico del
petróleo. La relación propuesta puede solo ser usada cuando los datos PVT necesarios no son
disponibles para las otras ecuaciones.
201

Usa la presión, la temperatura, la gravedad especifica del gas, la gravedad API del petróleo,
y la solubilidad del gas como parámetros de correlación, Ahmed11 (1988) propuso la siguiente
expresión para determinar el factor volumétrico del petróleo:
a3 a a
Bo = F + a1 * T + a 2 * T 2 + + a 4 * P + a5 * P 2 + 6 + a7 * Rs + a8 * Rs 2 + 9 EC.6.90
T P Rs
Con:
⎛ Rs a11 * API a12 ⎞

F = a10 + ⎜⎜ a13
⎟⎟
⎝ GEg ⎠
Donde:
Los coeficientes son:
a1 = -4.5243973x10-4 a 2 = 3.9063637x10-6 a 3 = -5.5542509
a 4 = -5.7603220x10-6 a 5 = -3.9528992x10-9 a 6 = 16.289473

a 7 = 3.8718887x10-4 a8 = 7.0703685x10-8 a 9 = -1.4358395
a10 = -0.12869353 a11 = 0.023484894 a12 = 0.015966573

a13 = 0.021946351
Un total de 201 datos experimentales fueron usados para generar los valores óptimos de los
coeficientes. La correlación propuesta produce principalmente un promedio de desviación de 1.094%
y una desviación estándar de 2.5% cuando es usada para reproducir el factor volumétrico
experimental.
6.2.6.1.7. CORRELACIÓN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad14 (1993) desarrollaron una nueva correlación para el petróleo del Golfo de
México. La correlación de Standing10 aplicada en el factor volumétrico del petróleo fue tomada como
base para desarrollar los nuevos coeficientes de la nueva correlación.
En el desarrollo de la nueva correlación se aplico el análisis de una regresión no-lineal. Se
analizaron 90 muestras de petróleo del Golfo de México para desarrollar esta correlación.
La expresión es la siguiente:
a8
⎡ ⎛ GEg a4 ⎞ ⎤
Bo = a1 + a 2 * ⎢ Rs a2 * ⎜⎜ a5
⎟⎟ + a 6 * (T ) a7 ⎥ Ec.6.91
⎣ ⎝ GEo ⎠ ⎦
Donde:
a1 = 1.0113 a 2 = 7.2046x10-5 a 3 = 0.3738
a 4 = 0.2914 a 5 = 0.6265 a 6 = 0.24626

a 7 = 0.5371 a8 = 3.0936
T, ºF 114 288
202

API, º 16.3 45
Bo 1.118 1.623
GEg, (aire= 1) 0.58 0.85
Tabla 6-23.- Rangos de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La correlación propuesta produce un promedio de error absoluto de 0.64 % y una desviación
estándar de 0.58%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación pueden ser
observados en la tabla 6-23.
6.2.6.1.8. CORRELACIÓN DE MAJEED Y SALMAN

Abdul-Majeed y Salman 24 (1988) publicaron una correlación para el factor volumétrico del
petróleo basado en 420 juegos de datos desde fuentes no publicadas.
La forma de la correlación es igual a la correlación del factor volumétrico del petróleo
presentada por Al-Marhoun21 con nuevos coeficiente calculados. Al-Fattah y Al-Marhoun21 reportaron
que 259 juegos de datos usados por Abdul-Majeed24 y Salman24 son de la tesis de Vasquez M.S12. y
256 juegos de datos fueron encontrados como reportes por Al-Fattah y Al-Marhoun21.
La ecuación propuesta es la siguiente:
Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2 Ec.6.92
M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:
a1 = 0.9657876 a 2 = 7.73x10-4 a 3 = 4.8141x10-5
a 4 = -6.8987x10-10 a 5 = 1.2 a 6 = -0.147

a 7 = -5.222
La correlación propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.4% y una desviación
estándar de 1.91%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación son mostrados en la tabla6-24.
T, ºF 75 290
Rs, scf/STB 0 1664
API, º 9.5 59.5
Bo 1.028 2.042
GEg, (aire= 1) 0.51 1.35
Tabla 6-24.- Rangos de datos utilizados por Majeed y Salman.
6.2.6.1.9. CORRELACIÓN DE DOKLA Y OSMAN
24
Abdul-Majeed G. H. A. y Salman N. H. :”An Empirical correlation for FVF Prediction”, J. Can. Pet.
Tech.,1988, pag. 118-122.
203
Dokla y Osman 25 (1992) publicaron un nuevo juego de correlación para estimar el factor
volumétrico del petróleo, para petróleos de UAE. En la correlación desarrollada se usaron 51 juegos
de datos para calcular los nuevos coeficientes para la correlación de Al-Marhoun21 (1988) del Medio
Oriente.
Bo = a1 + a 2 * (T + 460 ) + a 3 * M + a 4 * M 2 Ec.6.93
M = Rs a5 * GEg a6 * GEo a7
Donde:
a1 = 0.431935x10-1 a 2 = 0.156667x10-2 a 3 = 0.139775x10-2
a 4 = 0.380525x10-5 a 5 = 0.773572 a 6 = 0.404020

a 7 = -0.882605
La correlación propuesta produce un promedio de error absoluto de 1.225% y una
desviación estándar de 1.681%.
6-25.
T, ºF 190 275
API, º 28.2 40.3
Bo 1.216 2.493
GEg, (aire= 1) 0.80 1.29
Tabla 6-25.- Rangos de datos utilizados por Dokla y Osman.
6.2.6.1.10. CORRELACIÓN DE FRASHAD ET. AL. Y OSORIO

Frashad, Leblance, Garber y Osorio16 (1992) desarrollaron una nueva correlación para
determinar el factor volumétrico del petróleo.
Ellos usaron el número de etapa de separación en superficie como un criterio para desarrollar
su correlación. Las principales características de la nueva correlación es que esta usa la gravedad del
gas del separador y la relación gas petróleo en solución en lugar de el total, y corregida por la presión
y temperatura de separación. Las muestras del reservorio disponibles para el estudio que se
tomaron fuero de 98, de más de 32 reservorios diferentes de Colombia. La nueva correlación
propuesta usa la correlación de Standing10 y Glaso19, con un nuevo calculo de los coeficientes.
Bo = 1 + 10 (a1 + a2 *LOG (G )− a3 *LOG (G ) )

2
Ec.6.94
G = Rs a4 * GEg a5 * GEo a6 + a 7 * (T )
Donde:
a1 = -2.6541 a 2 = 0.5576 a 3 = 0.3331 a 4 = 0.5956
25
Dokla, M. y Osman M. : “Correlation of PVT properties for UAE crudes”, paper SPE 21342, Marzo 1992, pag.
41-46.
204
a 5 = 0.2369 a 6 = -1.3282 a 7 = 0.0976

La correlación propuesta produce una promedio de error 13.02% y una desviación estándar
de 37.02%.
T, ºF 95 260
Rs, scf/STB 6 1645
API, º 18 44.9
Bo 1.060 2.064
GEg, (aire= 1) 0.66 1.7
Tabla 6-26.- Rangos de datos utilizados por Frarshad, Lebrance, Garber y Osorio.
6.2.6.1.11. CORRELACIÓN DE OMAR Y TODD

Omar y Todd 26 (1993) se basaron en un trabajo similar a Standing10 para determinar el factor
volumétrico del petróleo. Propusieron su modelo de correlación, calculando y modificando los
coeficientes de la correlación de Standing10. Omar y Todd26 se basaron en 93 datos desde los
reservorios de Malasia.
La ecuación desarrollada es la siguiente:
X
⎡ ⎛ GEg ⎞
a3
⎤
Bo = a1 + a 2 * ⎢ Rs * ⎜ ⎟ + a4 * T ⎥ Ec.6.95
⎣⎢ ⎝ GEo ⎠ ⎦⎥
⎛ API ⎞
X = b1 + b2 * ⎜⎜ ⎟⎟ + b3 * GEg
⎝ GEg ⎠
Donde:
a1 = 0.972 b1 = 1.1663
a 2 = 1.472x10-4 b2 = 0.762x10-3
a 3 = 0.5 b3 = -0.0399
a 4 = 1.25
estándar de 1.88%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación son observados en la
tabla 6-27.
T, ºF 125 280
API, º 26.6 53
Bo 1.085 1.954
GEg, (aire= 1) 0.612 1.32
26
Omar M. I. y Todd A. C.: ”Development of new modified black oil correlation for Malaysian crudes”, paper
SPE 25338, 1993.
205
Tabla 6-27.- Rangos de datos utilizados por Omar y Todd.

6.2.6.1.12. CORRELACIÓN DE ALMEHAIDEB
Almehaideb 27 (1997) publicó una nueva correlación para los petróleos de UAE. El uso 62
datos de los reservorios para desarrollar la nueva correlación.
La correlación desarrollada para determinar el factor volumétrico del petróleo, utiliza como
parámetro de correlación, la gravedad API , la gravedad especifica del gas, la solubilidad del gas, y
temperatura del reservorio. La ecuación desarrollada es la siguiente:
Rs * T
Bo = a1 + a 2 * Ec.6.96
GEo 2
Donde:
a1 = 1.122018 a 2 = 1.41x10-6
estándar de 5.17%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación son observados en la
tabla 6-28.
T, ºF 190 306
API, º 30.9 46.6
Bo 1.142 3.562
GEg, (aire= 1) 0.75 1.12
Tabla 6-28.- Rangos de datos utilizados por Almehaideb.
6.2.6.1.13. CORRELACIÓN DE MACARY EL-BATANOMY
Macary El-Batanomy 28 (1992) presentaron su correlación para determinar el factor volumétrico
del petróleo. Ellos tomaron 90 datos desde 30 reservorios independientes del Golfo de Suez para
desarrollar su correlación.
La nueva correlación propuesta fue probada una tras otra, con datos de Egipto por Saleh,
Maggoub y Asaad. Mostrando mejoras sobre otras publicaciones.
Bo = [a1 + a 2 * T ]* N Ec.6.97
⎛ ⎛ GEo ⎞ ⎞
N = EXP⎜⎜ a3 * Rs + a 4 * ⎜⎜ ⎟⎟ ⎟⎟
⎝ ⎝ GEg ⎠⎠
Donde:
a1 = 1.0031 a 2 = 0.0008
a 3 = 0.0004 a 4 = 0.0006
La correlación propuesta produce un promedio de error absoluto de 7.04%. Los rangos
utilizados para el desarrollo de esta correlación son los siguientes:
27
Almehaideb R. A.: ”Improved PVT correlations for UAE crude oils”, Paper SPE 37691, 1997, Pag. 109-120.
28
Macary S. M. y El-Batanoney M. H. :”Derivation of PVT correlation for the Gulf of Suez Crude oils”, SPE,
1992.
206
T, ºF 130 290
API, º 25 40
Bo 1.20 2
GEg, (aire= 1) 0.70 1
Tabla 6-29.- Rangos de datos utilizados por Macary El-Batanomy.
6.2.6.1.14. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1994) revisaron las siguientes correlaciones: Standing10, Glaso19,
Vásquez-Beggs12, Obomanu-Okpobori 29 , Marhoun21 y Majeed-Salman24 las cuales también fueron
evaluadas usando un base de datos flash. Ya que la correlación de Standing10 se encontró que puede
ser la mejor entonces, ésta fue evaluada con la base de datos propuesta para el desarrollo de una
nueva correlación. Su forma funcional fue usada para desarrollar la nueva correlación.
La correlación fue desarrollada usando análisis de regresión no-lineal. Basada
primordialmente en la estimación del error estándar.
La base de datos para este estudio fue recolectado desde reportes PVT y de la literatura
existente. Existen dos fuentes de datos en este estudio: La primera fue obtenida desde el Noreste de
Asia, principalmente de Indonesia. La segunda fuente fue obtenida desde el Norte de América
incluyendo áreas de costa afuera. El resto fue obtenido del medio Oriente y Latino América. Un juego
de datos de 5392 fue usado para el desarrollo de la correlación, los datos reportados son de 740
diferentes muestras de petróleo. La correlación propuesta es la siguiente:
a7
⎡ GEg a4 ⎤
Bo = a1 + a 2 * ⎢ Rs a3 * a5
+ a6 * T ⎥ Ec.6.98
⎣ GEo ⎦
Donde:
a1 = 0.98496 a 2 = 0.0001 a 3 = 0.755
a 4 = 0.25 a 5 = 1.5 a 6 = 0.45

a 6 = 1.5
T, ºF 75 320
Rs, scf/STB 0 2890
API, º 14.4 58.9
Bo 1.007 2.144
GEg, (aire= 1) 0.38 1.71
Tabla 6-30.- Rangos de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
La correlación propuesta por Kartoatmodjo y Schmidt17 reportó un promedio de error -0.104%
y un promedio de error absoluto de 2.025%. Los rangos utilizados para el desarrollo de esta
correlación pueden ser observados en la tabla 6-30.
6.2.6.1.15. CORRELACIÓN DE VELARDE EL AL.
Velarde Et Al.23 (1996) en su trabajo de tesis realizado propuso una nueva correlación para
estimar el factor volumétrico del petróleo; orientó dos aproximaciones separadas para desarrollar la
correlación. En el primer método uso una ecuación de Standing de forma modificada para estimar el
factor volumétrico del petróleo. Mientras que en la segunda aproximación uso una ecuación de
29
Obomanu D A. y Okpobori G. A.: ”Correlating the PVT properties of Nigerian crudes”, Trans ASME Vol.
109, 1987.
207
McCain- Hill. Para estimar la densidad del líquido del reservorio, la cual fue utilizada para calcular el
Bo .
En el análisis realizado en las dos ecuaciones que se utilizó, se vio que la ecuación de
Standing10 realiza mejores estimaciones del factor volumétrico del petróleo, por lo tanto para el
desarrollo de la nueva correlación propuesta debe utilizarse la ecuación de Standing10.
Se aplicó un análisis de regresión no lineal para obtener los nuevos coeficientes de la
correlación propuesta. La forma final de la correlación del factor volumétrico el petróleo es dado en la
expresión siguiente:
2.465976
⎡ Rs 0.413179 * GEg 0.210293 * API 0.127123 ⎤
Bo = 1.023761 + 0.000122 * ⎢ ⎥ Ec.6.99
⎣+ 0.019073 * T ⎦
Esta correlación puede estimar valores exactos para el factor volumétrico del petróleo a
presiones debajo del punto de burbuja, sin embargo se observó que los valores medidos del factor
volumétrico del petróleo a presiones de 0 psia fueron diferentes que los valores teóricos, que están
dados por 1 bbl / STB . Esta discrepancia creó la dificulta en el desarrollo de la correlación.
Considerando que el factor volumétrico del petróleo a presión de 0 psia es irrelevante para los
cálculos de ingeniería. Los rangos de datos utilizados en la correlación son también los mismos que
se utilizó para el desarrollo de la correlación para estimar la solubilidad del gas. Se puede observar en
la tabla 6-17.La correlación registró un promedio de error absoluto de 0.84%.
6.2.6.1.16. CORRELACIÓN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi 30 (1999) en el desarrollo de su correlación para el factor volumétrico del petróleo
analizo dos correlaciones.
Los parámetros del análisis estadístico para las dos correlaciones indican que el modelo de
Petrosky y Farshad14 con sus coeficientes originales publicados, es la correlación que mejor
aproximación tiene para los datos usados en el desarrollo de esta correlación. Por lo tanto la
correlación de Petrosky y Farshad fue utilizada, desarrollando la siguiente ecuación:
⎛ Rs ⎞ ⎛ T ⎞
Bo = 1 + 0.000412 * ⎜ ⎟ + 0.000650 * ⎜ ⎟ Ec.6.100
⎝ GEo ⎠ ⎝ GEo ⎠
La correlación empírica es aceptable por que reporta un promedio de error absoluto de 1.8%.
Los rangos utilizados para el desarrollo de esta correlación son los siguientes:
Pb, psi 31.7 7127
T, ºF 74 341.6
Rs, scf/STB 6 3298.6
API, º 6 63.7
Bo 1.02 2.916
GEg, (aire= 1) 0.51 3.44
Tabla 6-31.- Rangos de datos utilizados por Al-Shammasi.
6.2.6.2. PETRÓLEO BAJO-SATURADO
Con el incremento de las presiones arriba del punto de burbuja Pr > Pb , el factor volumétrico
del petróleo disminuye debido a la compresión del petróleo, como es ilustrado esquemáticamente en
la figura 6-12, para la estimación de los efectos de la compresibilidad del petróleo en el Bo , primero
el factor volumétrico del petróleo a la presión de burbuja es calculado usando alguno de los métodos
30
Al-Shammasi A A.: ”Bubble point pressure and oil formation volume factor correlations”, Paper SPE 53185,
1999.
208
descritos previamente. El Bo calculado es entonces ajustado para estimar los efectos del incremento
de la presión sobre el punto de burbuja. Este paso del ajuste es llevado acabo usando el coeficiente
de compresibilidad isotérmico, como es descrito debajo.
El coeficiente de compresibilidad isotérmico (como es expresado matemáticamente por la
ecuación 6-44) puede ser equivalentemente escrito en términos del factor volumétrico:
− 1 ∂Bo
Co = Ec.6.101
Bo ∂P
La relación de arriba puede ser arreglada y integrada para producir:
P Bo 1
∫Pb
− Co ∗ dp = ∫
Bob Bo
dBo Ec.6.102
Evaluando Co a la presión promedio aritmético y concluyendo el proceso de integración nos

dará:
Bo = Bob ∗ EXP[− Co ∗ (P − Pb )] Ec.6.103
6.2.6.2.1. CORRELACIÓN DE VASQUEZ Y BEGGS

Realizando todo el análisis anterior y reemplazando en la ecuación propuesta por Vázquez y
Beggs12 para estimar el coeficiente de compresibilidad del petróleo. La ecuación 6-63, e integrando el
resultado de la ecuación, no dará:
⎡ ⎛ P ⎞⎤
Bo = Bob ∗ EXP ⎢− A ∗ LN ⎜ ⎟⎥ Ec.6.104
⎣ ⎝ Pb ⎠⎦
Donde:
A = 10.−5 [− 1433 + 5 ∗ Rs + 17.2(T − 460) − 1180 ∗ GEgs + 12.61 ∗ API ]

Puede utilizarse la correlación de standing para encontrar el Bob o cualquier otra ecuación.
Reemplazando la ecuación del coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo
Co (ecuación 6-67) de Ahmed11, en la ecuación 6-102, nos dará una correlación que estima el factor
volumétrico del petróleo arriba del punto de burbuja, la ecuación es la siguiente:
Bo = Bob ∗ EXP[D[EXP(a ∗ P ) − EXP(a ∗ Pb)]] Ec.6.105
Donde:
D = [4.588893 + 0.0025999 ∗ Rs ]
−1
a = −0.00018473
6.2.6.2.3. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHIMIDT
Kartoatmodjo y Schimidt17 (1991) presentaron una correlación para estimar el factor
volumétrico del petróleo arriba de la presión de burbuja (petróleo bajo saturado),la cual utilizó las
mismas bases de datos que se manipularon en el desarrollo de las correlaciones del Rs , Pb , Co .
Esta correlación es basada en la Rs , temperatura y presión de reservorio, gravedad del

petróleo y gravedad del gas, ésta correlación realiza la corrección por el coeficiente compresibilidad
del petróleo.
209
Bo = Bob * e co ( Pb − P ) Ec.6.106
Utilizar las correlaciones del Co de Kartoatmodjo y Schimidt17.

6.2.7. FACTOR VOLUMÉTRICO DEL PETRÓLEO TOTAL
Para describir la relación presión-volumen de un sistema de hidrocarburo debajo de su presión
del punto de burbuja, es conveniente expresar esta relación en términos del factor volumétrico total en
función de la presión.
El factor volumétrico total es definido como el volumen total de un sistema considerando el
número de fases presentes, el factor volumétrico total, es denotado por Bt , es definido
matemáticamente como la relación del volumen total del sistema de hidrocarburo a la presión y
temperatura de interés por unidad de volumen de petróleo de tanque. El termino “factor volumétrico de
las dos fases” puede ser un sinónimo del factor volumétrico total.
Matemáticamente, el Bt es definido por la siguiente relación:
(Vo )P ,T + (Vg )P,T
Bt = Ec.6.107
(Vo )sc
Figura 6-14.- Relación Bo y Bt versus P .

Un gráfico típico del Bt en función de la presión para un petróleo es mostrado en la figura 6-14. La
curva del factor volumétrico del petróleo es también incluida en la ilustración. A esto se debe notar que
el Bo y El Bt son idénticos, a la presión por encima del punto de burbuja, debido a que el fluido se
encuentra en una sola fase. También se debe notar que a presiones por debajo del punto de burbuja,
las diferencias en los valores de las propiedades del petróleo representan el volumen de gas en
solución, medido a condiciones del sistema por un barril de petróleo en el tanque de almacenamiento.
210
Figura 6-15.- El concepto del factor volumétrico de las dos fases.

Considere una muestra de petróleo puesto a una celda PVT a su presión del punto de burbuja
Pb y temperatura de reservorio, como se muestra esquemáticamente en la figura 6-15. Asumir que el
volumen de la muestra de petróleo es suficiente para dar un barril de petróleo de tanque a condiciones
estándar.
Rsb Representa la solubilidad del gas a la presión del punto de burbuja Pb . Bajando la
presión de la celda a una presión P , una parte de la solución del gas es producida y ocupa un cierto
volumen de la celda PVT. Suponer que Rs y Bo representan la correspondiente solubilidad del gas y
el factor volumétrico petróleo a una presión P . Obviamente, el término ( Rsb − Rs ) representa el
volumen del gas libre cuando es medido en scf por un barril de petróleo en el tanque. El volumen del
gas libre a las condiciones de la celda es entonces:
(Vg )P ,T = (Rsb − Rs )Bg Ec.6.108
Donde:
(Vg )P ,T Será el volumen del gas libre a una presión P y una temperatura T , bbl de gas/ STB de
petróleo.
El volumen de petróleo remanente a las condiciones de la celda es:
(V )P ,T = Bo
Desde la definición del factor volumétrico de las dos fases:
Bt = Bo + (Rsb Rs) Bg Ec.6.109
La exactitud de la estimación del Bt por la ecuación 6-109 dependerán de la exactitud de la

estimación de los parámetros PVT : Bo , Rsb , Rs y Bg .
El experimento se basó en 45 datos de muestras de petróleo que fueron usados por Glaso19
(1980) en el desarrollo de una correlación generalizada para estimar el Bt . Usando un modelo de
regresión en el desarrollo de la correlación, Glaso propuso la siguiente expresión para el Bt :
211
[
LOG (Bt ) = 0.080135 + 0.47257 ∗ LOG (Bt * ) + 0.17351 ∗ LOG (Bt * ) ]
2
EC.6.110
Donde (Bt ) es un número de correlación y es definido por la siguiente ecuación:

*
Bt * = Rs
(T )0.5 GEo C ∗ P −1.1089
(GEg )0.3
−0.00027 ∗ Rs
Donde C = 2.9 ∗ 10
Glaso reportó una desviación estándar de 6.54% para la correlación del factor volumétrico total.
Basado en 1556 factores volumétricos totales determinados experimentalmente, Marhoun21
(1988) usó un modelo de regresión no lineal múltiple para desarrollar una expresión matemática para
el Bt . La ecuación empírica tiene la siguiente forma:
Bt = 0.314693 + 0.106253 x10 −4 ∗ F + 0.18883 x10 −10 ∗ F 2 . Ec.6.111

Con:
F = Rs a ∗ GEg b ∗ GEo c ∗ (T + 460 ) ∗ P e

d
Donde:
a = 0.644516 b = −1.079340 c = 0.724874
d = 2.00621 e = −0.761910
Marhoun21 reportó un promedio de error absoluto de 4.11% con una desviación estándar de
4.94% para la correlación.
6.2.7.3. CORRELACIÓN DE SAGE Y OLDS
Sage y Olds 31 (1947) propusieron una correlación para determinar el factor volumétrico total
para sistemas de gases condensados (ver capítulo V parte condensados).
Su correlación es basada en la solubilidad del gas, la presión y temperatura de interés, la correlación
es la siguiente:
Rs ∗ (T + 460 )
Bt = ∗Z* Ec.6.112
P
La variable Z * es presentada como sigue:
P P1.5
Z * = A0 + A1 ∗ P + A2 ∗ P 1.5 + A3 ∗ + A4 ∗
(T + 460) (T + 460)
Donde:
Variable Valor
A0 5.050x10-3
A1 -2.740x10-6
A2 3.331x10-8
A3 2.198x10-3
31
Sage B.H. y Olds R.H.: ”Volumetric behavior of oil and gas from several San Joaquin Valley Fields”, Trans.
AIME, 1947.
212
A4 -2.675x10-5
Tabla 6-32.- Coeficientes de Sage y olds.
La correlación de Sage y Olds31 sólo cubre los rangos siguientes:
600 < P < 3000 psia
100 < T < 250º F
Dando resultados aceptables arriba de 10000 psia y 350 º F (cuando el volumen de gas es
mucho más grande que el volumen de petróleo).
Standing10 (1981) propuso una correlación para estimar el factor volumétrico total, ésta fue
presentada primeramente de una forma gráfica, y luego fue llevada a una expresión matemática.
La correlación de Standing10 es válida tanto para sistemas de gases condensados y petróleo,
la ecuación es la siguiente:
47.4
LOG (Bt ) = −5.262 −
− 12.22 − LOG (A * )
Despejando de la ecuación obtendremos:
⎛ 47.4 ⎞
Bt = EXP⎜⎜ − 5.262 − ⎟⎟
.
⎝ − 12.22 − LOG A* ( ) ⎠
Ec.6.113
Donde:
T 0.5
A = Rs ∗ 0.3
GEo a
GEg
Donde el coeficiente a esta dado por:
a = 2.9 x10 −0.00027*Rs
Y el coeficiente A* esta dado por la siguiente ecuación:
⎛ ⎛ 96.8 ⎞⎞
A* = EXP⎜⎜ LOG( A) − ⎜⎜10.1 − ⎟⎟ ⎟⎟
⎝ ⎝ 6.604 + LOG ( P ) ⎠⎠
6.2.8. VISCOSIDAD DEL PETRÓLEO
La viscosidad del petróleo es una propiedad física importante que controla e influye en el flujo
del petróleo a través de los medios porosos y las tuberías. La viscosidad, en general, es definida como
la resistencia interna del fluido a fluir. Todos los cambios que se producen en la viscosidad del
petróleo tanto a las condiciones de superficie como a las condiciones de reservorio, deberán ser
consideradas; Como el petróleo en el reservorio se encuentra a una presión y temperatura mucho
mayor que el de la superficie; el petróleo tendrá una cantidad de gas en solución más grande.
Siempre que sea posible, la viscosidad del petróleo deberá ser determinada por
laboratorios, a presión y temperatura de reservorio. La viscosidad es usualmente referida en los
análisis estándar PVT. Si aquellos datos de la viscosidad no son disponibles, los ingenieros pueden
aplicar correlaciones publicadas, los cuales usualmente variarán en complejidad y exactitud
dependiendo de los datos disponibles del petróleo.
213
La viscosidad del petróleo usualmente tienen las unidades de centipoise , aunque otras
unidades son también usadas. La viscosidad, como otras propiedades físicas de los líquidos, es
afectado por la presión y temperatura. Un incremento en la temperatura causa una disminución en la
viscosidad. Una disminución en la presión causa una disminución en la viscosidad. En adición, en el
caso de los líquidos del reservorio, hay un tercer parámetro el cual afecta a la viscosidad. Una
disminución en la cantidad de gas en solución en el líquido causa un incremento en la viscosidad, y
por supuesto la cantidad de gas en solución es una función directa de la presión como se puede
observar en la figura 6.16.
La viscosidad de un líquido es relacionada directamente al tipo y tamaño de las moléculas y la
variación de la viscosidad se debe a la estructura molecular la cual no es conocida con exactitud.
La figura 6-17 muestra la relación de la viscosidad de un reservorio de petróleo con la presión
a la temperatura constante. a presiones por arriba del punto de burbuja, la viscosidad del petróleo de
un reservorio disminuye, casi linealmente cuando la presión disminuye. Sin embargo cuando la
presión de reservorio disminuye debajo del punto de burbuja, el líquido cambia su composición. Este
cambio en la composición de líquido causa un gran incremento en la viscosidad del petróleo en el
reservorio cuando la presión disminuye debajo del punto de burbuja.
Sutton y Farashad20 (1986), y Khan et al. 32 (1987), evaluaron y presentaron una revisión de
las correlaciones de la viscosidad usadas mundialmente. De acuerdo a la presión acordaron que la
viscosidad del petróleo puede ser clasificada dentro de tres categorías:
• Viscosidad del petróleo muerto
• Viscosidad del petróleo saturado
• Viscosidad del petróleo bajo saturado
Figura 6-16.- Efecto de la P , Rs , API , T y la GEg en la viscosidad del petróleo.
32
Khan S. A. et al. :”Viscosity correlations for Saudi Arabian crude oils”, Paper SPE 15720, 1987.
214
Figure 6-17.- Forma típica de la viscosidad del petróleo en función de la presión a temperatura de
6.2.8.1. COMPOSICIÓN DESCONOCIDA
Variadas correlaciones han sido propuestas para cuando no se tiene la composición del
líquido. A continuación se nombran cada una de ellas.
6.2.8.1.1. PETRÓLEO MUERTO
La viscosidad del petróleo muerto es definida como la viscosidad del petróleo a la presión
atmosférica (no hay gas en solución) y temperatura del sistema.
6.2.8.1.1.1. CORRELACIÓN DE BEAL

Desde un total de 753 valores de viscosidad del petróleo muerto y encima de los 100 º F ,
Beal 33 (1946) desarrolló una correlación gráfica para determinar la viscosidad del petróleo muerto en
función de la temperatura y la gravedad API del petróleo. Standing10 (1981) expresó la correlación
gráfica propuesta en una relación matemática como sigue:
a
⎛ 1.8 ∗ 10 7 ⎞⎛ 360 ⎞
μ od = ⎜⎜ 0.32 + ⎟⎟⎜⎜ ⎟⎟ Ec.6.114
⎝ API 4.53 ⎠⎝ (T + 460 ) − 260 ⎠
Con
⎛ 0.43+8.33 ⎞
⎜ ⎟
a = 10 ⎝ API ⎠
6.2.8.1.1.2. CORRELACIÓN DE BEGGS-ROBINSON
33
Beal C. :”The viscosity o air, Water, natural gas , crude oils and its associated gases at oil field temperature and
pressures”, Trans. AIME Vol 165, 1946, Pag. 94-112.
215
Beggs y Robinson 34 (1975) desarrollaron una correlación empírica para determinar la

viscosidad del petróleo muerto, la correlación fue originada del análisis de 460 mediciones de
viscosidad del petróleo muerto, el número de sistemas de petróleo analizado fue de 600, la relación
propuesta es expresada matemáticamente como sigue:
μ od = 10 X − 1 Ec.6.115
Donde:
X = Y ∗ (T )
−1.163
Y = 10 Z
Z = 3.0324 − 0.02023 ∗ API
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuación son los siguientes:
GOR, scf/STB 20 2070
Gravedad del petróleo, ºAPI 16 58
Presión, Psig 0 5250
Temperatura, ºF. 70 295
Tabla 6-33.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
Un promedio de error de -0.64% con una desviación estándar de 13.53% fue reportado para la
correlación cuando se probo con los dados usados para su desarrollo. Sutton y Farashad20 (1986)
reportaron un error de 114.3% cuando la correlación fue probada contra 93 casos de la literatura.
6.2.8.1.1.3. CORRELACIÓN DE GLASO
Glaso19 (1980), propuso una relación matemática generalizada para calcular la viscosidad del
petróleo muerto, la relación fue desarrollada desde mediciones experimentales en 26 muestras de
petróleo. La correlación tiene la siguiente forma:
μ od = [3.141 ∗ (1010 )]∗ (T )−3.444 ∗ [LOG( API )]a Ec.6.116
Donde:
a = 10.313 ∗ [LOG(T − 460)] − 36.447

La expresión de arriba puede ser usada entre los rangos de 500-300 º F para sistema de
temperatura y 20.1 - 48.1 º para la gravedad API del petróleo.
6.2.8.1.1.4. CORRELACIÓN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad22 (1990) presentaron una publicación de correlaciones para calcular la
presión del punto de burbuja, la solubilidad del gas, el factor volumétrico del petróleo y el coeficiente
compresibilidad isotérmico del petróleo.
Petrosky y Farshad 35 (1995) desarrollaron un nuevo estudio en el que presentaron una nueva
correlación empírica para estimar el petróleo muerto del Golfo de México, el desarrollo de la nueva
ecuación está en función de los datos comúnmente disponibles en el campo.
Las muestras de fluidos fueron obtenidos desde reservorios ubicados fuera de las costas de
Texas y Luciana. Áreas de producción de Galveston Island, Castward. Un total de 126 análisis PVT de
laboratorio, fueron usados para el desarrollo de la correlación de la viscosidad del petróleo, la base de
34
Beggs H.D. y Robinson J.R. :”Estimating the viscosity of crude oils systems”, JPT, September 1975, Pag.
1140-1141.
35
Petrosky G.E. Jr. y Farshad F. F.: ”Viscosity correlation for Golfo of Mexico crude oils”, Paper SPE 29468,
1995.
216
datos fue concluida con informes de pruebas de liberación diferencial y pruebas de separación de
laboratorio de dos etapas. El número de puntos utilizados en el desarrollo de la correlación fue de 118
puntos de datos. Una descripción de los datos utilizados en el desarrollo de cada relación es mostrada
en la tabla 6-34.
Propiedad PVT Mínimo Máximo Media
Desviación
estándar
Uod, cp 0.725 10.249 2.518 1.761
T, ºF 114 288 178 35
API, º 25.4 47.1 34.6 4.6
% molar del dióxido de carbono 0.04 5.29 0.63 0.3
Porcentaje molar de nitrógeno 0 2.38 0.25 0130
En el desarrollo de la ecuación primero se analizó una regresión múltiple no lineal pero la cual
se cambió por un análisis de regresión múltiple lineal con la cual se obtuvieron mejores
representaciones de la viscosidad del petróleo muerto.
Para el desarrollo de la ecuación se basaron en la siguiente relación general:
Uod = f (º API , T )
La variable independiente utilizada en la correlación fue obtenida desde datos diferencial de
laboratorio, la gravedad API es la del petróleo residual, y la temperatura es la de reservorio. El mejor
análisis de la regresión dio como resultado la siguiente ecuación:
μ od = 2.3511x10 7 * T −2.10255 * [LOG( API )]x EC.6.117
x = 4.59388 * [LOG(T )] − 22.82792

La nueva correlación de la viscosidad del petróleo muerto predice una medición de la
viscosidad, con un promedio de error relativo y un error absoluto de -3.5% y 12.4%, con una
correspondiente desviación estándar de 16.4% y 11.3%.
6.2.8.1.1.5. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1991) presentaron una nueva correlación para estimar la
viscosidad del petróleo muerto, los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la ecuación
pueden ser observados en la tabla 6-7. Un total de 661 muestras de petróleo fueron usadas para
determinar la correlación de la viscosidad de petróleo muerto.
El término de la viscosidad del petróleo muerto representa la viscosidad de petróleo libre de
gas, diferentes correlaciones han sido presentadas para determinar la viscosidad del petróleo muerto
como por ejemplo; Beal33, Glaso19 y Beggs-Robinson34.
En el desarrollo de la ecuación las variables básicas independientes son: API y temperatura,
la correlación propuesta es la siguiente:
μ od = 10 x108 * T −2.8177 * [LOG( API )]5.7526*LOG (T )−26.9718 EC.6.118
6.2.8.1.1.6. CORRELACIÓN DE AL-KHAFAJI ET AL.

Al-Khafaji et al. 36 (1987) desarrolló una correlación para estimar la viscosidad del petróleo
muerto, el baso sus estudios en petróleos de Arabia con una gravedad API 10º +/-. Su correlación
está en función de la temperatura y la gravedad API . es la siguiente:
36
Al-Khafaji A.H., Abdul-Majeed G.H., y Hasson S.F.: ”Viscosity correlation for dead, live and under saturated
crude oils”, J. Pet. Res. No. 6, 1987.
217
10 4.9563−0.00488∗T
μ od = 2.709
Ec.6.119
⎛ T ⎞
⎜ API + ⎟
⎝ 30 − 14.29 ⎠
6.2.8.1.2. PETRÓLEO SATURADO
La viscosidad del petróleo saturado (punto de burbuja) es definida como la viscosidad del
petróleo a la presión del punto de burbuja y a la temperatura de reservorio. Diferentes correlaciones
fueron propuestas para estimar la viscosidad del petróleo saturado y son las siguientes:
6.2.8.1.2.1. CORRELACIÓN DE CHEW-CONNALLY
Chew y Connally 37 (1979) presentaron una correlación gráfica para ajustar la viscosidad del
petróleo muerto de acuerdo a la solubilidad gas y a la presión de saturación. La correlación, fue
desarrollada desde 457 muestras de petróleo. Standing10 (1981) expresó la correlación en una forma
matemática que és
μ ob = 10 a ∗ μ od b Ec.6.120
Con:
[
a = Rs ∗ 2.2 × 10 −7 ∗ Rs − 7.4 × 10 −4 ]
0.68 0.25 0.062
b= + +
10 c 10 d 10 c
c = 8.62 × 10 −5 ∗ Rs
d = 1.1 × 10 −3 ∗ Rs
e = 3.74 × 10 −3 ∗ Rs
Chew y Connally37 desarrollaron los datos que alcanzan los siguientes rangos y valores para
las variables independientes:

Presión, psia 132 5645
T, ºF 72 292
uod 0.377 50
Tabla 6-35.- Rangos de datos utilizados por Chew y Connally.
6.2.8.1.2.2. CORRELACIÓN BEGGS-ROBINSON
Desde 2073 mediciones de viscosidad de petróleo saturado, Beggs y Robinson34 (1975)
propusieron una correlación empírica para estimar la viscosidad del petróleo saturado, la expresión
matemática propuesta tiene la siguiente forma:
μ ob = a ∗ (Rs + μ od )b Ec.6.121
Donde:
37
Chew J. y Connally Jr. C.A. :”a viscosity correlation for gas-Saturated crude oils ”, Trans. AIME vol. 216,
1959, Pag. 23-25.
218
a = 10.715 ∗ (Rs + 100 )

−0.515
b = 5.44 ∗ (Rs + 150 )

− 0.338
El reportó una exactitud de la correlación de 1.83% con una desviación estándar de 27.25%.
El rango de datos usados para el desarrollo de la ecuación de Beggs y Robinson34 es:
T, ºF 70 295
API, º 16 58
Tabla 6-36.- Rangos de datos utilizados por Beggs-Robinson.
6.2.8.1.2.3. CORRELACIÓN DE KHAN
Basado en datos de petróleo desde Arabia Saudita, Khan et al.32 (1987) propuso una ecuación
empírica para estimar la viscosidad del petróleo a la presión del punto de burbuja o debajo. Un total de
75 muestras de fondo, 1841 datos de viscosidad de 62 campos fueron usados en el desarrollo de la
ecuación siguiente:
Viscosidad a la presión del punto de burbuja:
0.09 ∗ GEg 0.5

μ ob = 1
Ec.6.122
Rs ∗ θ r ∗ (1 − GEo )
3 4.5 3
Viscosidad debajo de la presión del punto de burbuja:

−0.14
∗ EXP (− 2.5 × 10 − 4 ∗ (P − Pb ))
⎛ P ⎞
μ b = μ ob ∗ ⎜ ⎟ Ec.6.123
⎝ Pb ⎠
Donde:
θr =
(T + 460 )
460

T, ºF 75 240
API, º 14.3 24.6
Tabla 6-37.- Rangos de datos utilizados por Khan.
La correlación propuesta por Khan32 y sus co-trabajos pueden ser usados con los rangos de la
tabla 6-37. El reportó un promedio de error relativo de la correlación de -1.33%.
Petrosky y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlación para determinar la viscosidad del
petróleo saturado para petróleos del Golfo de México, esta fue desarrollada basada en la siguiente
relación general:
219
μ ob = f (μ od , Rs )
Las muestras de los fluidos analizados en el desarrollo de la correlación para estimar la
viscosidad del petróleo saturado son las mismas que se utilizó en la correlación de la viscosidad del
petróleo muerto.
Los rangos de datos para el desarrollo de la ecuación pueden observarse en la tabla 6-38, la
viscosidad del petróleo muerto, utilizado en la correlación fue obtenida desde datos diferenciales de
laboratorio. La solubilidad del gas fue obtenido ajustando la solubilidad del gas diferencial. Usando la
técnica propuesta por Amyx, Bass Whiting.
La correlación propuesta es la siguiente ecuación:
μ ob = A * μ od B
Donde: EC.6.124
−4
A = 0.1651 + 0.6165 x10 −6.0866 x10 *Rs
y
−5
B = 0.5131 + 0.5109 x10 −1.1831x10 * Rs
Propiedad PVT Mínimo Máximo Media

Desviación
estándar
Uob, cp 0.211 7.403 1.248 1.092
Uod, cp 0.725 11.690 2.868 2.325
GOR, scf/STB 21 1885 380 266
% molar del dióxido de carbono 0 3.72 0.66 0.1
Porcentaje molar de nitrógeno 0 0.79 0.19 0.19
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1991) propusieron una nueva correlación para estimar la viscosidad
del petróleo saturado, la base de datos para el desarrollo de ésta correlación es la misma que se
utilizó para el desarrollo de las correlaciones de μ od , Rs , Pb , Co , pueden ser observados en la
tabla 6-7. Para el desarrollo de la ecuación se utilizaron 5321 puntos de datos.
La viscosidad del petróleo vivo o saturado, representa la viscosidad del gas en el sistema de
petróleo saturado. La correlación de la viscosidad del petróleo vivo, fue desarrollado tomando las
ventajas del hecho de que es una relación lineal, existente entre Log (μ ob ) para un valor particular de
gas disuelto. Dos publicaciones fueron consideradas para este estudio: Chew-Connally37 y la Beggs-
Robinson34. La ecuación presentada en este estudio es la correlación de Chew-Connally37 con una
respectiva modificación. La correlación propuesta es la siguiente:
μ ob = −0.06821 + 0.9824 ∗ F + 0.0004034 ∗ F 2 EC.6.125
Donde:
(
F = 0.2001 + 0.8428x10 −0.0008145∗Rs ∗ μ od ) (0.43+ 0.5105∗Y )
y:
Y = 10 −0.00081∗Rs
6.2.8.1.3. PETRÓLEO BAJO-SATURADO
220
La viscosidad del petróleo bajo saturado es definida como la viscosidad del petróleo a la
presión arriba del punto de burbuja y a la temperatura de reservorio.
A presiones mayores que la presión del punto burbuja del petróleo, un ajuste más avanzado
deberá ser hecho para la viscosidad del petróleo en el punto burbuja, μ ob , Para explicar la
compresión y el grado de bajo-saturación en el reservorio.
6.2.8.1.3.1. CORRELACIÓN DE BEAL

Beal33 (1946) presentó una correlación gráfica, para estimar la viscosidad del petróleo bajo-
saturado. La correlación fue generada desde el 52 análisis y observaciones de viscosidad tomada de
26 muestras de petróleo. Standing10 (1981) expresó los gráficos de Beal33 en la siguiente forma
matemática:
(
μ o = μ ob + 0.001 ∗ (P − Pb) ∗ 0.024 ∗ μ ob1.6 + 0.038 ∗ μ ob 0.56 ) Ec.6.126
Él reportó un promedio de error en su correlación 2.7%.
6.2.8.1.3.2. CORRELACIÓN DE VÁZQUEZ-BEGGS

Desde un total de 3593 datos, Vázquez y Beggs 38 (1976), propusieron la siguiente expresión
para estimar la viscosidad del petróleo bajo saturado:
m
⎛ P ⎞
μ o = μ ob ∗ ⎜ ⎟ Ec.6.127
⎝ Pb ⎠
Donde:
m = 2.6 ∗ P 1.187 ∗ 10 a
Con:
a = −3.9 × 10 −5 ∗ P − 5
Los datos usados en el desarrollo de la correlación 6-127 pueden ser observados en la tabla
6-39. El promedio de error de la correlación de la viscosidad es reportada como -7.54%.

T, ºF 75 240
Viscosidad, cp 0.117 148
Gravedad del gas 0.511 1.351
API, º 15.3 59.5
GOR, scf/STB 9.3 2199
Tabla 6-39.- Rangos de datos utilizados por Vázquez-Beggs.
6.2.8.1.3.3. CORRELACIÓN DE KHAN

Este estudio fue desarrollado con datos de viscosidad para 75 muestras de petróleo de fondo
tomado en 62 reservorios, de un total de 1503 datos experimentales de petróleo de Arabia Saudita,
38
Vasquez M.E.: ”Correlation for fluid physical properties prediction”, MS Thesis, U. of Tulsa , 1976.
221
Khan et al.32 (1987) desarrollaron la siguiente ecuación para determinar la viscosidad del petróleo bajo
saturado:
μ o = μ ob ∗ EXP [9.6 × 10 −5 ∗ (P − Pb )] Ec.6.128
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la ecuación son observados en la tabla 6-
40. El autor reportó un promedio de error relativo absoluto de 2% para la correlación.

Presión, psia 14.7 5015
Uob en el punto de burbuja, cp 0.13 17.9
Uo arriba del punto de burbuja, cp 0.13 71
Uo debajo del punto de burbuja, cp 0.13 77.4
Pb ,psia 107 4315
T, ºF 75 240
Viscosidad, cp 0.117 148
GEg (aire = 1) 0.752 1.367
API, º 14.3 44.6
CO2, % molar 0.03 11.07
H2 % molar 0.02 1.01
H2S, % molar 0 9.78
Tabla 6-40.- Rangos de datos utilizados por Khan.
Petrosky Y Farshad35 (1995) desarrollaron una correlación para estimar la viscosidad del
petróleo bajo saturado, los puntos analizados fueron 404 números de datos, el rango de datos se
puede observar en la tabla 6-41; se utilizó un análisis de regresión lineal en el desarrollo.
La correlación de la viscosidad para petróleos bajo saturado del Golfo de México fue
desarrollado basado en la siguiente relación general:
μ o = f (μ ob , Pb, P )
La viscosidad del petróleo saturado, utilizada en la correlación fue obtenida desde mediciones
de laboratorio en el punto de burbuja.
μ o = μ ob + 1.3449 x10 −3 * (P − Pb ) * 10 A EC.6.129
A = −1.0146 + 1.3322 * LOG[μ ob ] − 0.4876 * [LOG(μ ob )] − 1.15036 * [LOG(μ ob )]

2 3
Propiedades Mínimo Máximo Media Desviación

estándar
Uo, cp 0.224 4.090 0.961 0.810
Presión bajo saturado, psia 1600 10250 4658 1719
uob, cp 0.211 3.546 0.891 0.753
Pb, psia 1574 9552 3885 1550
CO2, % molar 0 5.29 0.63 0.82
N2, % molar 0 2.38 0.25 0.29
La nueva correlación para la viscosidad, predice mediciones de la viscosidad del petróleo bajo
saturado con un promedio relativo y un error absoluto de -0.2% y 2.9%, como una correspondiente
desviación estándar de 4.2% y 3%.
222

Kartoatmodjo Y Schmidt17 (1991) desarrollaron una correlación para estimar la viscosidad del
petróleo bajo saturado, consideraron dos correlaciónes que son: Beal33, y Vásquez-Beggs38. La
correlación está basada en las variables: viscosidad del petróleo saturado, presión del sistema y la
presión del punto de burbuja.
Sutton Et Al20. Presentó una ecuación empírica que ajustó la gráfica Beal33, la forma funcional
de Sutton20 fue usada en el estudio del desarrollo de la nueva correlación. La ecuación resultante es la
siguiente:
μ o = 1.00081* μ ob + 0.001127 * (P − Pb) * (−0.006517 * μ ob1.8148 + 0.038 * μ ob1.590 ) Ec.6.30

Rangos utilizados para el desarrollo de la ecuación pueden observarse en la tabla 6-7.
En general, todas las correlaciones de arriba proveen resultados satisfactorios para predecir la
viscosidad del petróleo bajo saturado.
6.2.8.2. COMPOSICIÓN CONOCIDA
Si se dispone de la composición del líquido, existente correlaciones para determinar la
viscosidad del petróleo saturado, las cuales se presentan a continuación:
6.2.8.2.1. PETRÓLEO SATURADO
Similar a todas las propiedades intensivas, la viscosidad está fuertemente en función de la
presión, la temperatura, y la composición del petróleo. En general, esta relación puede ser expresada
matemáticamente por la siguiente función:
μ = f (P, T , x1 ,........, x n )
Donde:
n
∑x
i =1
1 =1
En el balance de material composiciónal computarizado: las composiciones de los reservorios

de gas y petróleo son conocidos; el cálculo de las viscosidad de estos fluidos desde su composición
es requerida para una verdadero y completo balance de materia.
Hay dos correlaciones empíricas mundialmente usadas para el cálculo de la viscosidad del
petróleo a partir de su composición, estas son:
• Correlación de Lohrenz – Bray – Clark39.
• Correlación de Little – Kennedy40.
6.2.8.2.1.1. CORRELACIÓN DE LOHRENZ – BRAY – CLARK.
Lohrenz-Bray-Clark 39 (1964) desarrollaron una correlación empírica para determinar la
viscosidad del petróleo saturado desde su composición. La correlación propuesta tuvo una gran
aceptación y aplicación por los ingenieros, en la industria petrolera.
El autor propuso la siguiente forma generalizada de la ecuación:
[[ ]
μ ob = μ oL + ε m −1 ∗ a0 − a1 ∗ ρ r + a 2 ∗ ρ r 2 + a3 ∗ ρ r 3 + a 4 ∗ ρ r 4 − 0.0001] Ec.6.131
Con la mezcla de la viscosidad el parámetro ε m es definido matemáticamente por:
39
Lohrenz J. Bra B.G. y Clark C.R.: ”Calculating Viscosities of reservoir fluids from their Compositions”, J. Pet.
Tech., October 1964, Pag. 1171-1176.
223
5.4402 ∗ Tpc1 / 6
εm = Ec.6.132
MWa 0.5 ∗ Ppc 2 / 3
Donde:
a0 = 0.1023 a1 = 0.023364 a2 = 0.058533

a3 = −0.040758 a4 = 0.0093724
La densidad del petróleo reducida ρr esta dado por la siguiente expresión matemática:
⎡ n ⎤
⎢ ⎥
∗ ρ o ∗ ⎢ ∑ [( xi ∗ MWi ∗ Vci )]xc + ∗ Vc + ⎥
−1
ρ r = Mwa Ec.6.133
7 7
⎢⎣ii =≠1c7 + ⎥⎦
Lohrenz y su co-trabajo propusieron la siguiente expresión para calcular VC + :

7
VC + = 21.573 + 0.015122 ∗ MWC + − 27.656 ∗ GEC + + 0.070615 ∗ MWC + ∗ GEC + Ec.6.134

7 7 7 7 7
El autor empleó la siguiente relación para determinar la viscosidad del petróleo vivo:
∑ (x )
n
∗ μ i ∗ MWi
0.5
i
μoL = i =1
Ec.6.135
∑ (x )
n
0.5
i ∗ MWi
i =1
μi Es la viscosidad del componente i en la mezcla a la presión atmosférica y temperatura del

sistema. Es calculada desde la siguiente ecuación:
34 × 10 −5 ∗ Tri 0.94
μi = Para Tri ≤ 1.5 Ec.6.136
εi
17.78 × 10 −5 ∗ [4.58 ∗ Tri − 1.67]

0.625
μi = Para Tri >1.5 Ec.6.137
εi
T
Donde la temperatura reducida del componente i , es: .
Tci
εi Es el parámetro de viscosidad del componente i y es dado por:
1
5.4402 ∗ Tci 6
εi = 2
Ec.6.138
MWi 0.5
∗ Pci 3
Se deberá notar que cuando se aplica la ecuación 6-133, la viscosidad del componente, i.e.,
+
C 7 , deberá ser calculada por cualquier correlación de la viscosidad del petróleo muerto discutida
anteriormente.
224
La experiencia con la ecuación de Lohrenz et at.39 ha mostrado que la correlación es

+
extremadamente sensitiva a la densidad del petróleo y al volumen crítico del C 7 . Cuando los datos
de la viscosidad son disponibles se observa, que el volumen crítico de la fracción plus puede ser
ajustado hasta ser igual con los datos experimentales.
En caso donde el ajuste del volumen crítico de la fracción plus es inadecuado, los valores de
los coeficientes a 0 − a 4 deberán ser modificados.
6.2.8.2.1.2. CORRELACIÓN DE LITTLE – KENNEDY

Little y Kennedy 40 (1988) propusieron una ecuación empírica para predecir la viscosidad del
petróleo saturado. La correlación fue originada desde los estudios de comportamiento de 828 distintos
sistemas del petróleo representando 3349 mediciones de viscosidad.
La ecuación es similar en forma a la ecuación de estado de Van der Waals. El autor expresó
la ecuación en la siguiente forma:
⎛ P ⎞ ⎛ a ⎞ ⎛ a ∗b ⎞
μ ob − ⎜⎜ bm + ⎟⎟ ∗ μ ob + ⎜⎜
2 m
⎟⎟ ∗ μ ob − ⎜⎜ m m ⎟⎟ = 0 Ec.6.139
⎝ (T + 460) ⎠ ⎝ (T + 460) ⎠ ⎝ (T + 460 ) ⎠
Little y Kennedy40 propusieron la siguiente relación para calcular los parámetros a m , bm :
a m = EXP( A) Ec.6.140
bm = EXP(B ) Ec.6.141
. Donde A y B son definidos por las ecuaciones:
A1 MWC + ρo ρo 2
A = A0 + + A2 ∗ MWC + + A3 ∗ 7
+ A4 ∗ + A5 ∗ + A6 ∗ MWa
(T + 460 ) 7
GE C +
7
(T + 460 ) (T + 460 ) Ec. 6.142
+ A7 ∗ MWa + A8 ∗ MWa ∗ ρ o + A9 ∗ (MWa ∗ ρ o ) + A10 ∗ (ρ o )

3 3 2
4 4
B1 B2 3 4
MWC + ⎛ ρo ⎞
B = B0 + + + B3 ∗ GEC + + B4 ∗ GEC + + B5 ∗ 7
+ B6 ∗ ⎜⎜ ⎟⎟ Ec.6.143
(T + 460) (T + 460) 4 7 7
GEC +
7
⎝ (T + 460 ) ⎠
+ B7 ∗ (MWa ) + B8 ∗ (MWa ∗ ρ o ) + B9 ∗ (MWa ∗ ρ o ) + B10 ∗ ρ o + B11 ∗ ρ o
4 3 4
Donde:
A0 − A10 , B0 − B11 = Coeficientes de la ecuación 6-142 y 6-143, y pueden ser observados en la tabla
6-42.
La ecuación 6-139 puede ser resuelta para la viscosidad del petróleo saturado, a la presión, y
temperatura de interés, puede utilizarse la técnica de iteración Newton-Raspon, para resolver la
ecuación propuesta.
La correlación reportó un promedio de error de 9.9% cuando fue probada contra los datos
experimentales usados en el desarrollo de la ecuación.
Coeficientes Eq. – 6-140 Eq. – 6-141
A0 – B0 21.918581 -2.6941621
A1 – B1 -16815.621 3757.4919
A2 – B2 0.023315983 -0.31409829x1012
40
Little J.E. y Kennedy H.T.: ”A correlation of the viscosity of Hydrocarbon systems with pressure, temperature
y compositions”, SPEJ junio 1968, pag. 157-162.
225
A3 – B3 -0.019218951 -33.744827
A4 – B4 479.783669 31.333913
A5 – B5 -719.808848 0.24400196x10-10
A6 – B6 -0.096858449 4.632634x104
A7 – B7 0.54324554x10-6 -0.037022195
A8 – B8 0.0021040196 0.0011348044
A9 – B9 -0.4332274341x10-11 -0.0547665355x10-15
A10– B10 -0.0081362043 0.0893548761x10-3
B11
B -2.05018084x10-6
Tabla 6-42.- Coeficientes para la ecuación 6-142 y 6-143.
6.2.9. PRESIÓN DEL PUNTO DE BURBUJA
La presión del punto de burbuja Pb de un sistema de hidrocarburo es definida como la
presión a la cual la primera burbuja de gas es liberada desde el petróleo pasando de la región del
líquido a la región de las dos fases. Esta importante propiedad puede ser medida experimentalmente
para un sistema de petróleo y puede ser realizada por una prueba de expansión a composición-
constante (i.e., prueba de liberación flash).
En la ausencia de la presión del punto de burbuja medida experimentalmente, es necesario
para los ingenieros hacer una estimación de esta propiedad del petróleo desde parámetros de
producción disponibles fácilmente. Diferentes correlaciones gráficas y matemática para determinar la
presión de burbuja Pb , tuvieron que ser propuestas durante las anteriores cuatro décadas. Estas
correlaciones son esencialmente basadas en la suposición que la presión del punto de burbuja es una
fuerte función de la solubilidad del gas, gravedad del gas, gravedad del petróleo, y temperatura, o:
Pb = f (Rs, GEg, API , T )

Existen Diferentes maneras para el cálculo de la presión, una determinada en proceso de
laboratorio y la otra mediante correlación utilizando los parámetros de fluido como podemos observar
en las distintas correlaciones presentadas:

Basado en 105 mediciones experimentales de la presión del punto de burbuja en 22 sistemas
de hidrocarburo desde los campos de petróleo de California, Standing9 (1947) propuso una correlación
gráfica para determinar la presión del punto de burbuja de un sistema de petróleo, los parámetros de
correlación en la ecuación propuesta son: la solubilidad del gas Rs , la gravedad del gas GEg , la
gravedad del petróleo API , y la temperatura del sistema. Él reportó un promedio de error de 4.8%.
En una forma matemática, Standing10 (1981) expresó la correlación gráfica en la siguiente
expresión:
⎡ Rs 0.83 ⎤
Pb = 18.2 ∗ ⎢ ∗ 10 a − 1.4⎥ Ec.6.144
⎣ GEg ⎦
Con:
a = 0.00091∗ (T ) − 0.0125 ∗ API

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación pueden observarse en la tabla 6-43.
Se deberá tener cuidado con los componentes no-hidrocarburíferos (impurezas) del sistema.
Pb, psia 130 7000
T, ºF 100 258
226
Rs, scf/STB 20 1425

API, º 16.5 63.8
GEg, (aire =1) 0.59 0.95
Tabla 6-43.- Rango de datos utilizados por Standing.
6.2.9.2. CORRELACIÓN DE LASATER
Lasater18 (1958) presentó una correlación gráfica para estimar la presión del punto de burbuja.
La correlación fue desarrollada desde un total de 158 mediciones experimentales de presión de
saturación en muestras de petróleo. Las muestras fueron recolectadas desde reservorios de petróleo
en Canadá el este del continente medio, los Estados Unidos, y América del Sur. Lasater empleó los
parámetros de correlación iguales a los que usó Standing9 en el desarrollo de su correlación. Las
siguientes ecuaciones son presentadas por Lasater18 en su correlación:
Pb =
(Pf ∗ (T + 459.67 )) Ec.6.145
GEg
Pf = a 6 − a 7 * Yg + a8 * Yg 2
Rs
a1 Mo = a 3 − a 4 * API + a 5 * API 2
Yg =
⎡⎛ Rs ⎞ ⎛ a 2 * GEo ⎞⎤
⎢⎜⎜ ⎟⎟ + ⎜ ⎟⎥
⎣⎝ a1 ⎠ ⎝ Mo ⎠⎦
Donde:
a1 = 379.3 a2 = 350 a3 = 725.32143 a4 = 16.03333

a5 = 0.09524 a6 = 0.38418 a7 = 1.20081 a8 = 9.64868
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación son los siguientes:
Pb, psia 48 5780
T, ºF 82 272
Rs, scf/STB 3 3905
API, º 17.9 51.1
GEg, (aire =1) 0.57 1.2
Tabla 6-44.- Rango de datos utilizados por Lasater.
Se deben notar que los gases naturales asociados con el petróleo en las muestras usadas en
el estudio del Lasater18 fueron esencialmente libres de impureza.
Lasater18 reportó un promedio de error de 3.8% entre las mediciones y los cálculos de la
presión de burbuja.
6.2.9.3. CORRELACIÓN DE VÁZQUEZ-BEGGS
La correlación de la solubilidad del gas de Vázquez Beggs12, que es presentada en la
ecuación 6-76, puede ser resuelta para la presión del punto de burbuja Pb dando:
C2
⎡⎛ C * Rs ⎞ a ⎤
Pb = ⎢⎜⎜ 1 ⎟⎟10 ⎥ Ec.6.146
⎣⎝ GEgs ⎠ ⎦
Con:
227
− C 3 * API
a=
(T + 460 )
La gravedad específica del gas GEgs a la presión de referencia del separador es definida por
la ecuación 6-66. Los coeficientes C1 , C2 , y C 3 tienen los siguientes valores:
Coeficientes API ≤ 30 API > 30
C1 27.64 56.06
C2 1.0937 1.187
C3 11.172 10.393
Tabla 6-45.- Coeficientes de la correlación de Vázquez-Beggs.
Vázquez-Beggs12 analizaron 6004 datos de muestras del petróleo de todo el mundo, Los
rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación son los siguientes:
Pb, psia 15 6055
T, ºF 75 294
Rs, scf/STB 0 2199
API, º 15.3 59.3
GEg, (aire =1) 0.51 1.35
Tabla 6-46.- Rango de datos utilizados por Vázquez-Beggs.
.Glaso19 (1980) usó 45 muestras de petróleo desde el mar del norte, para desarrollar una
correlación en la predicción de la presión del punto de burbuja. Glasó19 propuso la siguiente
expresión:
LOG (Pb ) = 1.7669 + 1.7447 * LOG (Pb * ) − 0.30218 * (LOG (Pb * ))

2
[
Pb = ALOG 1.7669 + 1.7447 * LOG (Pb * ) − 0.30218 * (LOG (Pb * )) ] Ec.6.147
Donde Pb * es un “número de correlación”. y esta definido por la siguiente ecuación:

a
⎛ Rs ⎞
Pb = ⎜⎜
*
⎟⎟ * T b * API c Ec.6.148
⎝ GEg ⎠
Los coeficientes de la ecuación de arriba, tienen los siguientes valores:
a = 0.819 b = 0.172 c = -0.989
El rango de datos utilizado para el desarrollo de la correlación puede ser observados en la tabla 6-47.
Pb, psia 165 7142
T, ºF 80 280
Rs, scf/STB 90 2637
API, º 22.3 48.1
GEg, (aire =1) 0.65 1.35
Tabla 6-47.- Rango de datos utilizados por Glaso.
Para petróleos volátil, Glaso19 recomienda que los coeficientes de la temperatura b de la
ecuación 6-148 pueda ser cambiado, al valor de 0.130. Para mayor exactitud, por la presencia de
componentes no hidrocarburiferos en el sistema de petróleo, Glaso19 inventó un proceso de corrección
228
para ajustar la presión del punto de burbuja Pb cuando es calculada desde la ecuación 6-147. El
proceso es sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular el factor de corrección de nitrógeno desde la siguiente expresión:
CorrN 2 = 1 + [(a1 * API + a 2 ) * T + a3 * API − a 4 ]* y N 2 +

[a ] 2
Ec.6.149
5 * API
a6
* T + a 6 * API a7 − a8 * y N 2
a1 − a 2 Coeficientes de la correlación teniendo los siguientes valores:

a1 = −2.65 x10 −14 a2 = 0.0391 a3 = 1.954 x10 −11
a4 = 0.027 a5 = 5.5 x10 −3 a6 = 0.8295

a7 = −4.699 a8 = 2.366
PASO 2.- Calcular el factor de corrección del dióxido de carbono: como sigue:
CorrCO2 = 1 − 693.8 * y CO2 * T − 1.553 Ec.6.150
PASO 3.- Determinación del factor de corrección del ácido sulfúrico desde la siguiente expresión:
CorrH 2 S = 1 − (0.9035 + 0.0015 * API ) * y H 2 S + 0.019 * (45 − API ) * y H 2 S

2
Ec.6.151
PASO 4.- Calcular la presión del punto de burbuja corregida del petróleo desde la siguiente expresión:
Pbc = Pb * CorrN 2 * CorrCO2 * CorrH 2 S Ec.6.152
Glaso reportó un promedio de error de 1.28% con una desviación estándar de 6.98% para la
correlación.
Marhoun21 (1988), usó 860 mediciones experimentales de la presión del punto de burbuja
desde 69 análisis PVT del Medio Oriente, para desarrollar una correlación que estime la presión del
punto de burbuja Pb . Marhoun21 propuso la siguiente expresión:
Pb = a1 * Rs a2 * GEg a3 * GEo a4 * T a5 Ec.6.153
Los coeficientes de la correlación tienen los siguientes valores:
a1 = 5.38088 x10 −3 a2 = 0.715082 a3 = −1.877840
a4 = 3.143700 a5 = 1.326570
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación pueden ser observados en
la tabla 6-48, el reporte del promedio de error relativo absoluto de la correlación es de 3.66% cuando
se comparó con los datos experimentales usados para el desarrollo de la ecuación.
Pb, psia 20 3573
T, ºF 74 240
Rs, scf/STB 26 1602
API, º 19.4 44.6
GEg, (aire =1) 0.75 1.37
Tabla 6-48.- Rango de datos utilizados por Marhoun.
229
Sutton y Farshad20 (1986) compararon el rendimiento de las primeras cuatro correlaciones

contra los datos de la presión del punto de burbuja para sistemas de petróleo del Golfo de México, y
concluyendo que la correlación de Glaso19 da el mejor resultado de predicción de la presión de
burbuja Pb .
6.2.9.6. CORRELACIÓN DE PETROSKY Y FARSHAD
Petrosky y Farshad14 (1993) presentaron una correlación empírica para determinar la presión
del punto burbuja, esta correlación fue desarrollada paralelamente a la solubilidad del gas, al factor
volumétrico del petróleo y al coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo bajo saturado. La
misma base de datos fue utilizada para todas las correlaciones, las muestras de petróleo fueron
obtenidas desde el Golfo de México, utilizando 81 muestras PVT de laboratorio para el desarrollo de
esta correlación. La correlación está basada en la solubilidad del gas, la gravedad del gas, la
gravedad de petróleo, y la temperatura de reservorio.
Pb, psia 574 6523
T, ºF 114 288
API, º 16.3 45
GEg, (aire =1) 0.58 0.86
Tabla 6-49.- Rango de datos utilizados por Petrosky y Farshad.
La correlación propuesta es la siguiente:
⎡⎛ Rs a2 ⎞ ⎤
Pb = a1 * ⎢⎜⎜ a3
⎟⎟ * 10 x − a 4 ⎥ Ec.6.154
⎣⎝ GEg ⎠ ⎦
x = a 5 * T a6 − a 7 * API a8
Donde:
a1 = 112.727 a2 = 0.5774 a3 = 0.8439 a4 = 12.340

a5 = 4.561x10 −5 a6 = 1.3911 a7 = 7.916 x10 −4 a8 = 1.5410
Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación pueden observarse en la
tabla 6-49. Petrosky y Farshad reportaron un promedio de error de -0.17% y un promedio de error
absoluto de 3.28%.
6.2.9.7. CORRELACIÓN DE DOKLA Y OSMAN
Dokla y Osman25 (1992) presentaron una nueva correlación para determinar la presión de
punto burbuja, basado en 51 muestras de petróleo del fondo del pozo, de los reservorios de UAE.
La correlación está basada en las variables: Solubilidad del gas, la gravedad gas, la gravedad
del petróleo y la temperatura de reservorio.
La correlación fue presentada en una gráfica para el uso rápido en la estimación de la presión
del punto burbuja, pero también fue expresada matemáticamente en la siguiente expresión:
Pb = a1 * Rs a2 * GEg a3 * GEo a4 * (T + 460 )

a5
Ec.6.155
Donde:
a1 = 0.836386 x10 4 a2 = 0.724047 a3 = −1.01049
a4 = 0.107991 a5 = −0.952584
230
la tabla 6-50. La correlación reportó un promedio de error relativo de 0.45% y un promedio de error
absoluto de 7.61%.
Pb, psia 590 4640
T, ºF 190 275
API, º 28.2 40.3
GEg, (aire =1) 0.80 1.29
Tabla 6-50.- Rango de datos utilizados por Dokla y Osman.
6.2.9.8. CORRELACIÓN DE OMAR Y TODD
Omar y Todd26 (1993) desarrollaron una nueva correlación para estimar la presión del punto
burbuja, ésta fue desarrollada paralelamente a la correlación del factor volumétrico del petróleo en la
cual utilizaron la misma base de datos para las dos correlaciones.
La correlación está basada en la ecuación de Standing10 con unos nuevos coeficientes, las
variables que intervienen en la ecuación son las siguientes: la solubilidad del gas, la gravedad del gas,
la gravedad del petróleo y la temperatura.
⎡⎛ Rs ⎞ x ⎤
Pb = a1 * ⎢⎜⎜ ⎟⎟ *10 (T *a3 − API *a4 ) − a5 ⎥ Ec.6.156
⎢⎣⎝ GEg ⎠ ⎥⎦
⎡ b6 ⎤
x = b1 + b2 * Bo + b3 * GEg + b4 * Bo 2 + b5 * GEg 2 + ⎢ ⎥
⎣ (Bo * GEg ) ⎦
Donde:
a1 = 18.2 a3 = 0.00091 a4 = 0.0125 a5 = 1.4
b1 = 1.4256 b 2 = −0.2608 b3 = −0.4596
b4 = 0.04481 b5 = 0.2360 b6 = −0.1077

la tabla 6-51. La correlación reportó un promedio de error absoluto de 7.7%.

Pb, psia 790 3851
T, ºF 125 280
API, º 26.6 53.2
GEg, (aire =1) 0.61 1.32
Tabla 6-51.- Rango de datos utilizados por Omar y Todd.
6.2.9.9. CORRELACIÓN DE FRASHAD, LEBLANCE, GARBER Y OSORIO
231
Frashad, Leblance, Garber y Osorio16 (1996) desarrollaron una correlación para estimar la
presión del punto de burbuja para los petróleos de Colombia. Analizaron 107 puntos de datos para el
desarrollo de la correlación.
La base de datos utilizada es la misma que se utilizó para desarrollar las correlaciones del
Rs .
Un análisis de regresión múltiple fue utilizado para el desarrollo de la correlación, de la presión
del punto de burbuja en función de los datos de campo. La ecuación está en función de la gravedad
del gas, la solubilidad del gas, la gravedad del petróleo y la temperatura de reservorio.
Pb = 10 (a1 + a2 *LOG (G )− a3 *( LOG (G )) )

2
Ec.6.157
G = GEg a4 * Rs a5 * 10 (a6 *T − a7 * API )

Donde:
a1 = 0.3058 a2 = 1.9013 a3 = 0.26
a4 = −1.378 a5 = 1.053 a6 = 0.00069 a7 = 0.0208

la tabla 6-52. La correlación registró un promedio de error relativo de 13.32% con una desviación
estándar de 37.02%.
Pb, psia 32 4138
T, ºF 95 260
Rs, scf/STB 6 1645
API, º 18 44.9
.GEg, (aire =1) 0.66 1.73
Tabla 6-52.- Rango de datos utilizados por Frashad, Leblance, Garber y Osorio.
6.2.9.10. CORRELACIÓN DE MACARY Y EL-BATANONEY
Macary Y El-Batanoney28 (1992) presentaron una nueva correlación para determinar la
represión del punto burbuja, la base de datos utilizadas fue la misma en el desarrollo de la ecuación
para estimar el Bo . La forma siguiente fue el mejor ajuste de un análisis de regresión lineal:
[
Pb = a1 * K * Rs a2 − a 3 ] Ec.6.158
K = EXP[a 4 * T − a5 * API − a 6 * GEg ]

Donde:
a1 = 204.257 a2 = 0.51 a3 = 4.7925
a4 = 0.00077 a5 = 0.0097 a6 = 0.4003

la tabla 6-53. La correlación reportó un promedio de error de 0.52% y un promedio de error absoluto
de 7.04%.
Pb, psia 1200 4600
T, ºF 130 290
232
API, º 25 40
GEg, (aire =1) 0.70 1
Tabla 6-53.- Rango de datos utilizados por Macary Y El-Batanoney.
6.2.9.11. CORRELACIÓN DE ALMEHAIDEB
Almehaideb27 (1997) publicó una nueva correlación para los petróleos de UEA, utilizó 62 datos
desde los reservorios de UAE.
Su correlación está basada en la solubilidad del gas la temperatura de reservorio, la gravedad
del gas, la gravedad de petróleo y el factor volumétrico del petróleo. La correlación propuesta es la
siguiente:
⎛ GEo ⎞
Pb = a1 + a 2 * Rs * ⎜⎜ ⎟⎟ + a 4 * T Ec.6.159
⎝ GEg * Bo
a3
⎠
Donde:
a1 = −620.592 a2 = 6.23087 a3 = 1.38559 a4 = 2.89868

Los rangos de datos utilizados para el desarrollo de la correlación son observados en la tabla
6-54. La correlación reportó un promedio de error absolutote de 4.997% y una desviación estándar de
6.56%.
Pb, psia 501 4822
T, ºF 190 306
API, º 30.9 48.6
GEg, (aire =1) 0.75 1.12
Tabla 6-54.- Rango de datos utilizados por Almehaideb.
6.2.9.12. CORRELACIÓN DE KARTOATMODJO Y SCHMIDT
Kartoatmodjo y Schmidt17 (1996) desarrollaron una nueva correlación para estimar la presión
del punto de burbuja, basado en su ecuación de la solubilidad del gas Rs , la base de datos utilizada
es la misma que se utilizó en el desarrollo de Co , Rs , μ o . La forma final de su correlación es la
siguiente:
a4
⎡ ⎤
⎢ Rs ⎥
Pb = ⎢ ⎛ ⎛ API ⎞ ⎞ ⎥
Ec.6.160
⎜a * ⎟
⎢ a * GEg a 2 *10⎜⎝ 3 ⎜⎝ T + 460 ⎟⎠ ⎟⎠ ⎥
⎣ 1 ⎦
Coeficientes AP I ≤ 30 AP I > 30
a1 0.05958 0.03150
a2 0.7972 0.7587
a3 13.1405 11.2895
a4 0.9986 0.9143
Tabla 6-55.- Coeficientes de la correlación de Kartoatmodjo y Schmidt.

Pb, psia 15 6055
233
T, ºF 75 320
Rs, scf/STB 0 2890
API, º 14.4 58.9
GEg, (aire =1) 0.38 1.71
Tabla 6-56.- Rango de datos utilizados por Kartoatmodjo y Schmidt.
Donde los coeficientes de la ecuación 6-160 están dados en la tabla 6-55. Los rangos de datos
utilizados para el desarrollo de la correlación pueden ser observados en la tabla 6-56. La correlación
reportó un promedio de error absoluto de 20.17%.
6.2.9.13. CORRELACIÓN DE McCAIN ET. AL
McCain et. Al 41 (2002) los datos fueron recolectados de todas partes del mundo, de las
mayores áreas de producción. Así estos datos permiten evaluar la correlación propuesta. La
correlación presentada es la siguiente:
Pb = EXP(7.475 + 0.712 * Z + 0.0075 * Z 2 ) Ec.6.161
1
Z = ∑ Zn
n =1
Zn = C 0 n + C1 n * VARn + C 2 n * VARn 2 + C 3 n * VARn 3 Ec.6.162
n VAR C0 C1 C2 C3
1 LN(Rs) -5.48 -0.0378 0.281 -0.0206
2 API 1.27 -0.0449 4.36x10-4 -4.76x10-6
3 GEgs 4.51 -10.84 8.39 -2.39
4 Tr -0.7835 6.23x10-3 -1.22x10-5 1.03x10-8
Tabla 6-57.- Variables y coeficientes de la correlación de McCain.
la tabla 6-58. Esta correlación dará un promedio relativo de 0.0% y un promedio de error absoluto de
10.9% esto debido a que esta correlación fue analizada por áreas geográficas.
Pb, psia 82 6700
T, ºF 60 342
Rs, scf/STB 10 2216
API, º 6 63.7
GEg, (aire =1) 0.555 1.685
Tabla 6-58.- Rango de datos utilizados por McCain.
6.2.9.14. CORRELACIÓN DE VELARDE ET AL.

Velarde et al.23 (1996) analizaron 728 datos de presión al punto de burbuja, las cuales fueron
utilizados para el desarrollo de esta correlación. Se utilizó un análisis de regresión no lineal para
ajustar los nuevos coeficientes, la correlación propuesta es derivada de la ecuación de Petrosky14.
[
Pb = 1091.47 * Rs 0.081465 * GEg −0.161488 *10 X − 0.740152 ]5.354891
EC.6.163
( ) (
X = 0.013098 * T 0.282372 − 8.2 x10 −6 * API 2.176124 )
41
McCain W. D. Jr. y Valko P.P: ”Reservoir oil bubble point pressures revisited; solution gas-oil ratios and
surface gas specific gravities”, ELSEVIER, October 2002.
234
la tabla 6-59. La correlación tiene un promedio de error absoluto de 4.18% a 8.4%.
Pb, psia 420 5297
T, ºF 70 307
API, º 11.6 53.4
GEg, (aire =1) 0.561 1.101
Tabla 6-59.- Rango de datos utilizados por Velarde et al.
6.2.9.15. CORRELACIÓN DE AL-SHAMMASI
Al-Shammasi30 (1999), desarrollo una correlación, proponiendo una relación entre las
variables: temperatura de reservorio, gravedad del petróleo, solubilidad del gas, gravedad promedio,
presión del punto burbuja y el factor volumétrico del petróleo. Investigaciones a través de gráficos con
análisis de regresiones lineales fueron usadas para probar el funcionamiento de la predicción.
Después de probar muchas combinaciones, una nueva correlación fue creada que es la
siguiente:
Pb = GEo 5.527215 * e −1.841408*(GEo*GEg ) * [Rs * (T + 460 ) * GEg ]

0.783716
Ec.6.164
Los datos usados en este trabajo son publicados en la literatura, esta selección es basada en
los requerimientos de entrada que utilizan la mayoría de las correlaciones publicadas. Cuando no hay
información acerca de las condiciones de separación, la gravedad del gas y solubilidad del gas, estos
datos son considerados como una sola etapa de separación con el promedio de la gravedad del gas
y el total de la solubilidad del gas reportado.
la tabla 6-31.
Un total de 1661 datos desde 13 diferentes publicaciones literarias y documentos escritos,
fueron recolectados y chequeados para su mayor exactitud. Con otros 48 datos originales desde los
reservorios de Kuwait, las fuentes no son publicadas hacen un total de 1709 datos.
Las estimaciones de la nueva correlación son mejores que las otras correlaciones. La nueva
correlación nos da un promedio de error absoluto de 17.85% y la desviación estándar de 17.17%.
6.3. PETRÓLEOS VOLÁTILES
Todas las propiedades discutidas en éste capítulo son definidas exactamente de la misma
manera para petróleos volátiles como para petróleos negros.
El factor volumétrico y la relación de solución gas-petróleo normalmente no son medidos para
petróleos volátiles. Estas cantidades son usadas primordialmente en el cálculo de balance de material
las cuales no son aplicadas para petróleos volátiles. Si estas cantidades fueran medidas para
petróleos volátiles, ellas deberán tener las formas indicadas en las figuras 6-18 y 6-19. La disminución
grande en las dos curvas a prensiones inmediatamente debajo del punto de burbuja es debido al
desarrollo de las grandes cantidades de gas en el reservorio. Esto es indicado por el espacio cerrado
en las líneas de calidad justo debajo de la línea del punto de burbuja (figuras 2-8 capitulo II).
Los reservorios de petróleo volátiles son analizados a través de un cálculo de balance de
material composiciónal. Un estudio de laboratorio especial (no discutido en ese texto) es requerido.
235
Figura 6-18.-Forma típica del factor volumétrico del petróleo volátil en función de la presión a
temperatura de reservorio constante.
Figura 6-19.-Forma típica de la relación de solución gas-petróleo para petróleo volátil en función de la
presión a temperatura de reservorio constante.
El coeficiente de compresibilidad isotérmico es importante en el estudio de los reservorios de
petróleo volátiles, los valores de la compresibilidad son altos para petróleos volátiles más que para
−1 −1
petróleos negros. Valores desde 20x10-6 psi a 60x10-6 psi son comunes a prensiones arriba del
punto de burbuja. La relación de la compresibilidad con la presión, para petróleos volátiles es la
misma, como es dado en la figura 6-6. La discontinuidad en el punto burbuja es mayor para petróleos
volátiles que para petróleos negros.
El comportamiento de la viscosidad de los petróleos volátiles es indicado en la figura 6-17. Las
viscosidad para petróleo volátiles son mucho menores que las viscosidad de los petróleos negros.
Valores de 0.1 cp son comunes a la presión del punto de burbuja y valores arriba de 0.2 cp son
raros. La viscosidad del petróleo volátil es afectado por las presiones arriba del punto de burbuja más
fuertemente que para las viscosidad del petróleo negro.
236
Bibliografía:

¾ The Technology of artificial lift methods volume 4 Kermit E. Brown
¾ Properties of Petroleum Fluids WILLIAM DD. MC. CAIN JR
¾ Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.
¾ Properties Petroleum Fluid : Manual de Core Laboratories, EEUU. 1994
¾ Estimating the Viscosity of Crude Oil System JPT forum
¾ Evaluacion de PVT correlations Ghassan H adbul Majeed
¾ Viscosity Correlations for Saudi Arabian Crude Oil Khan, MA. Al-Marhoun SPE 15720
¾ Correlation of PVT PropERTIES FOR uae. Crudes ADNOC/SPE by Mahmoud, Dokla
¾ Viscosity Correlations for Gulf of Mexico Crude Oils , Petrosky, Farshad SPE 29468
¾ Correlations of Bubble point Pressures for Reservoir Oil-A Comparative study SPE
51086
¾ Pressure-Volume-Temperature Correlations for Heavy and Extra Heavy Oils by
Giambattista De Ghetto, Francesco Paone, and Marco Villa SPE 30316
¾ Prediction of Oil PVT Properties Using Neural Networks SPE 68233
¾ Using Artificial Neural Networks to Develop New PVT Correlations for Saudi Crude Oils
SPE 78592 .M. Al-Marhoun
237
Propiedades del Agua de Formación 237
CAPITULO
VII PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIÓN
7.1. INTRODUCCIÓN
El agua sin excepción existe en los depósitos de petróleo. Por lo tanto es necesario conocer
todas las propiedades tanto físicas como químicas, ya que en la explotación de un nivel petrolífero,
producimos petróleo y agua simultáneamente. Esta última debe ser analizada para determinar si la
producción de agua es por un acuífero adyacente o este acuífero sea infinito y tenga un soporte
superficial de agua. Por lo tanto el agua de formación es importante para el estudio de ingeniería. En
este capitulo, analizaremos la composición del agua de formación, la densidad, la compresibilidad
isotérmica, el factor volumétrico, la viscosidad y la solubilidad del agua.
Las propiedades del agua de formación no fueron estudiadas cuidadosamente y
sistemáticamente como las propiedades de otros fluidos de interés para la ingeniería.
7.2. COMPOSICIÓN DEL AGUA DE FORMACIÓN
Todas las aguas de formación contienen sólidos disueltos, primordialmente cloruro de sodio,
el agua algunas veces es llamada salmuera o agua salada, sin embargo, las salmueras de formación
no se refieren o no están relacionadas al agua de mar, no tienen semejanza en la concentración de
los sólidos o en la distribución de los iones presentes. Generalmente, el agua de formación contiene
una concentración de sólidos mucho más alta que el agua de mar.
El agua de formación tendrá que ser referido con el total de la concentración de sólidos desde
los rangos pequeños como 200 ppm de saturación, hasta aproximadamente 300000 ppm . El agua
de mar contiene cerca de 35000 ppm del total de sólidos, los cationes disueltos comúnmente
encontrados en el agua de formación son:
Cationes Formula
Sodio Na +
Calcio Ca + +
Magnesio Mg + +
Tabla 7-1.- Cationes comunes del agua de formación.
Ocasionalmente también se encuentran:
Cationes Formula
Potasio K+
Bario Ba + +
Lítio Li +
Hierro Fe + +
Estroncio Sr + +
Tabla 7-2.- Cationes que se encuentran ocasionalmente en el agua de formación.
Los aniones más comunes son:
Aniones Formula
Cloruro Cl -
Sulfato =
SO 4
Carbonato acido HCO3
-
237
Tabla 7-3.- Aniones presentes en el agua de formación.

También a menudos están presentes los siguientes aniones:
Aniones Formula
Carbonato −
CO3
Nitrato −
NO3
Bromuro Br −
Ioduro I−
Trióxido de boro ≡
BO3
Sulfuro S=
Tabla 7-4.- Aniones que se presentan también en el agua de formación.
Existen más de entre 30 a 40 cantidades de iones, frecuentemente existen mezclas de
salmueras. Técnicas actuales en el análisis químico permiten analizar las cantidades de todos los
cationes listados anteriormente, el análisis del ion sodio fue tedioso, pocas veces el sodio fue medido
directamente, aunque fue calculado como una diferencia de los valores del reactante de los cationes y
aniones la cual fue medido. Así, muchos de los reportes de los análisis, que se realizaban
anteriormente solo reportaban calcio, magnesio, sodio, potasio y otros cationes incluidos en los
valores para el sodio.
En las sales disueltas se encuentran microorganismos, de diferentes especies los cuales
están presentes en las aguas de formación de los campos petrolíferos. El origen de estos organismos
no son realmente conocidos; ellos pueden estar presentes adherido en el reservorio o pueden ser
introducido durante la perforación. Estos organismos contribuyen a la corrosión en el agujero y
taponan a la formación durante las operaciones de inyección de agua. Los mismo sulfatan tes
anaeróbicos sólidos reducen las bacterias y son considerados organismos problemáticos comúnmente
encontrados en las salmueras de formación.
Las variaciones en la concentración y la composición iónica del agua de formación pueden ser
hechas por muchos factores. La cantidad de explicaciones que fueron propuestas son:
• El origen no marino de algunos sedimentos, diluidos por el agua del suelo.
• La concentración a través de evaporación por la migración del gas.
• La reducción de sulfatan tes por bacterias anaeróbicas o constituyentes del petróleo.
• La absorción y el intercambio de la base de cationes con minerales arcillosos.
• La disolución de las sales minerales por la migración del agua de formación.
• El intercambio del ion magnesio y calcio durante la dolometisación.
• Las sales tamizadas por lutitas.
• La precipitación de sulfatos de magnesio, calcio, carbonatos, y las reacciónes con
constituyentes de los sedimentos confinados.
El punto importante es que, el agua contenida en una formación productora tiene diferentes
composiciones de alguna otra salmuera, incluso en entornos inmediatos de estas formaciones.
La concentración de los sólidos presentes en las salmueras son reportados de diferentes
maneras. Entre estas tenemos: Parte por millón, miligramos por litros, y en porcentaje en peso del
sólido. La parte por millón se refiere a los gramos de los sólidos por un millón de gramos de salmuera,
los miligramos por litros se refieren a los miligramos de sólidos por litro de salmuera.
Las partes por millón son multiplicadas por la densidad de la salmuera a condiciones estándar
en gramos por centímetro cúbico para obtener los miligramos por litros. Aunque, las partes por millón
238
y los miligramos por litros son usados intercambiablemente. Esto es correcto sólo si la densidad de la
salmuera esta a condiciones estándar y esta puede ser asumido como 1.0 gr / cc .
La unidad porcentaje en peso del sólido puede ser obtenida por la división de las partes por
millón por 10000. Otras unidades son mili-equivalente por litros, los miligramos por litros pueden ser
convertidos a mili-equivalentes por litros por la división del peso equivalente. Para las reacciones de
ionización, el porcentaje equivalente es obtenido por la división del peso atómico de los iones por su
valencia.
La tabla 7-5 nos da las definiciones de diferentes maneras para expresar la concentración de
los sólidos disueltos en el agua de formación. Los análisis del agua contienen desde 6 a 10 o más
números, que representan las composiciones de los diferentes iones. Por lo tanto, los datos son mejor
vistos en forma de un modelo.
Términos Símbolos Definición Ecuación

Molalidad Cm g moles de sólidos
1000 g de agua pura
Molaridad CM g moles de sólido
1000 ml salmuera
Normalidad CN eq wt sólido
1000 ml salmuera
Mili equivalentes por Cmeq/l meq sólido Cmeq / l = 1000 ∗ C n = C mg / l / eqWt
litros
1000 ml salmuera
Porcentaje en peso Cw g sólido C w = C ppm ∗ 10 −4
de sólidos
100 g salmuera
Partes por millón Cppm g sólido C ppm = C w ∗ 10 4 = C mg / l / ρ w

6
10 g salmuera
Miligramos por litros Cmg/l g sólido C mg / l = ρ w ∗ C ppm = ρ w ∗ Cw ∗ 10 4
6
10 ml salmuera
Gramos por galón Cgr/gal Gramos de sólido C gr / gal = 17.1 ∗ C mg / l = 17.1 ∗ ρ w ∗ C ppm
Gal de salmuera
Donde ρw esta en g / cc a condiciones estándar.
Tabla 7-5.- Sumario de nomenclatura y unidades para la concentración de sólidos disueltos en agua
de formación (adaptado desde la serie de monografía, SPE 9, 38).
Ejemplo 7.1 Se tiene una agua de formación cuya composición es:
Tabla 7.1.1
239
El total de sólidos disuelto es 68030 ppm, el cual es un 6,8 % de sólidos disuelto. Convertir el análisis
a mililitros por litro, miliequivalente por litros y graficar en el diagrama Stift
Solución, con el porcentaje de sólido, calculamos la densidad del agua salada a condiciones estándar,
utilizando la grafica 7.1.1. Obtenemos el valor de 65,40 lb/pc = 1,0476 grs/cc a 6,8 % de sólidos.
Por lo tanto para determinar la concentración en mg/l se obtiene al multiplicar cada componente por la
densidad del agua determinada en grs/cc, por ejemplo para el Sodio 23806 ppm * 1.0476 grm/cc=
24939, este concepto se aplica para todos los componentes dando como resultado la tabla 7.1.2.
Fig. 7.1.1 Effect of salinity on the density of brine.(Data from International al critical Tables II,
1927, 79)
Tabla 7.1.2
El peso atómico del sodio es 22,99 grs/grs-mol y la valencia del sodio es 1 equivalente al
peso/grs-mol, entonces el peso equivalente del sodio es:
22.99 grs
grs - mol
= 22.9 grs = 22.99 mg
eq − peso meq
1eq. peso
grs - mol
Así, el mili equivalente por litro de sodio en este análisis es:
⎛ mg ⎞
⎜ 24,939 litro ⎟ meq
⎜ ⎟ = 1,084,8 lit
⎜ 22.99 mg ⎟
⎝ meq ⎠
240
El peso Ionico del calcio es 40,08 grs/grs-mol, y su valencia es 2 eq. Peso/grs-mol, entonces
su equivalente en peso es:
40,08 grs
grs - mol
= 20.04 grs = 20.04 mg
eq − peso meq
2eq. peso
grs - mol
⎛ mg ⎞
⎜ 1997 litro ⎟⎟ = 99,6 meq
⎜ lit
⎜ 20.04 mg ⎟
⎝ meq ⎠
Así tenemos la tabla 7.1.3
Tabla 7.1.3
El diagrama Staff como solución al ejemplo 7.1
Figura 7.1.2.- Diagrama de Stiff

Las diferencias entre aguas, son vistas fácilmente comparando dibujos visuales. La figura 7-1,
muestra unos de los métodos más comunes, de representación de los datos de los análisis del agua. 1
La escala usada para el modelo es dado en el centro de la figura. Iones positivos son graficados a la
izquierda y los iones negativos son graficados a la derecha desde una línea central vertical que es
cero, el número inmediatamente debajo de la identificación de cada ión es la escala en mili-
equivalentes por litro, algunas aguas de formación pueden ser aplicadas en una escala donde la
longitud máxima de la línea horizontal representa 100 meq de los iones sodio y cloruro y 10 meq de
cada uno de los otros iones.
1
Staff, H.A., Jr.: ”The interpretation of chemical Water analysis by Means of Patterns,” Trans., AIME (1951)
192, 376-379.
241
Para salmuera de concentración muy grande, 1000 meq de sodio y cloruro, y 100 meq de
cada uno de los otros iones pueden ser usados, algunas veces una escala logarítmica para
concentración de iones.
Figura 7-1.- Modelos de agua comunes. (Staff. Trans., AIME, 192, 377. copyright 1951 SPE-AIME).
Hay muchos métodos de aplicación de los modelos de configuración de la presentación de los

datos de análisis de las agua de formación. Otros usos incluyen la determinación de la fuente de
contaminación del agua natural, confirmación de la zona en la cual un nuevo pozo será completado, y
detección de intrusión de agua dentro del pozo existente, hecho por la inapropiada cementación de la
cañería o fugas en la cañería.
Los geólogos usan cambios radicales en las características de una serie de salmueras, yendo
hacia las formaciones más profundas para demostrar un entorno geológico diferente. Así, el
incremento en la salinidad de las aguas de suelos poco profundo ayuda en la búsqueda de domos de
sales enterrados.
Mezclas inapropiadas de salmuera pueden causar la precipitación de sulfatos de barios,
estroncio y calcio. Estas escalas fuertes, es un problema en las líneas de flujo de campo, a menudo
pueden interpretarse por rotura de cañería, la escala suave, compuesta por carbonato de calcio,
causa la pérdida de dióxido de carbono disuelto de la salmuera durante la reducción de presión.
7.3. PROPIEDADES DEL AGUA DE FORMACIÓN
Al igual que todos los fluidos presentes en el reservorio, el agua de formación tiene
propiedades físicas bien definidas.
7.3.1. PRESIÓN DEL PUNTO DE BURBUJA DEL AGUA DE FORMACIÓN
La presión del punto de burbuja de una salmuera saturada de gas es igual a la presión del
punto burbuja del petróleo coexistente. Las dos son iguales debido al equilibrio termodinámico entre
la salmuera y el petróleo.
Cuando la presión del reservorio cae debajo de la presión del punto de burbuja, la salmuera
libera un poco su gas disuelto. Por lo tanto la presión de saturación de la salmuera es igual a la
242
presión del reservorio. Esto es análogo para él petróleo porque es saturada para todas las presiones
debajo de la presión del punto burbuja.
La salmuera en un reservorio de gas es considerada saturada a todas las presiones del
reservorio. Así la presión del punto burbuja de la salmuera en contacto con el gas es igual a la presión
del reservorio inicial.
7.3.2. FACTOR VOLUMÉTRICO DEL AGUA DE FORMACIÓN
El factor volumétrico del agua representa el cambio en el volumen de la salmuera cuando ésta
es transportada desde las condiciones de reservorio a las condiciones de superficie.
Las unidades son barriles de reservorio por barriles a condiciones estándar, res − bbl / STB .
El factor volumétrico del petróleo, tiene tres efectos importantes que son implicados:
¾ El desarrollo del gas disuelto desde la salmuera cuando la presión es reducida.
¾ La expansión de la salmuera cuando la presión es reducida.
¾ La contracción de la salmuera cuando la temperatura es reducida.
Recuerde que la contribución más importante para el factor volumétrico del petróleo es la
cantidad del gas producido. La solubilidad de los gases hidrocarburíferos en el agua es
considerablemente menor que la cantidad de gas soportada por el petróleo, así que la solubilidad del
gas tiene poco efecto en el factor volumétrico del agua. La contracción y expansión atribuible a la
reducción en la temperatura y la presión son pequeñas y compensan así el factor volumétrico del agua
numéricamente pequeño, raramente mayor que 1.06 res − bbl / STB .
La figura 7-2 da una relación típica del factor volumétrico del agua con la presión. Esta
muestra la presión de reservorio inicial más alta que la presión del punto de burbuja del agua,
cuando la presión de reservorio es reducida desde la presión inicial a la presión del punto de burbuja;
el factor volumétrico es incrementado por la expansión del agua en el reservorio.
Figura 7-2.- Forma típica el factor volumétrico del agua en función de la presión a la temperatura de
Una reducción en la presión de reservorio debajo de la presión del punto de burbuja resulta un
incremento del gas desde el agua dentro de los espacios porosos del reservorio. La pérdida en el
volumen de líquido debido al incremento del gas sólo compensa parcialmente la expansión del agua
debido a la reducción en la presión. Así el factor volumétrico continúa incrementándose cuando la
presión de reservorio es reducida.
243
Si la presión de reservorio es reducida a la presión atmosférica, el valor máximo del factor

volumétrico es alcanzado, a este punto la temperatura deberá ser reducida a 60 º F para alcanzar el
factor volumétrico exactamente a 1 res − bbl / STB .
Se debe notar que el factor volumétrico del agua puede tener valores menores que 1
res − bbl / STB , esto ocurre a altas presiones de reservorio cuando la expansión de la salmuera
causada por la disminución de la presión durante el viaje a la superficie es mayor que la contracción
de la salmuera debido a la caída de la temperatura y a la pérdida del gas.
7.3.2.1. CORRELACIÓN DE McCAIN

McCain 2 (1990), desarrolló una correlación para estimar el factor volumétrico del agua. La que
es correlacionada de una manera similar, a la correlación del factor volumétrico del petróleo 3 . La
figura 7-3 ilustra el proceso de correlación. Un volumen de Bw en barriles de salmuera a condiciones
de reservorio es convertido a barriles de salmuera V1 por la reducción en la presión a 14.7 psia .
Normalmente, V1 es mayor que Bw por la expansión resultante de la reducción de la presión, es
mayor que la reducción en el volumen de líquido resultando en el desarrollo del gas. Los barriles de
salmuera V1 son convertidos a un barril de salmuera a condiciones de superficie por la reducción en
la temperatura desde la Tr a 60 º F .
El autor se basó en dos parámetros que son: ΔVWP , ΔVWT , estos parámetros para fines de
ingeniería presentan su ecuación matemática y están definidos por las ecuaciones 7-2 y 7-3.
Figura 7-3.- Cambio en el volumen del agua desde las condiciones de reservorio a las condiciones
estándar.
El cambio en el volumen durante la reducción de la presión es representado por ΔVWP , y el

cambio en el volumen debido a la reducción de la temperatura es representado por ΔVWT . La eq. 7-2
7-3 dan los valores de ΔVWP y ΔVWT en función de la temperatura de reservorio y la presión. El
factor volumétrico del agua puede ser calculado a partir de éstos valores usando la ecuación 7-1.
Bw = (1 + ΔVWP ) ∗ (1 + ΔVWT ) Ec.7.1
⎛ 2.25341 × 10 −10 + ⎞
( )
ΔVWP = − 3.58922 × 10 − 7 + 1.95301 × 10 − 9 ∗ T ∗ P − ⎜⎜ −13
⎟∗ P2
⎟
Ec.7.2
⎝1.72834 × 10 ∗ T ⎠
2
McCain Jr., W.D: “The properties of petroleum fluids”, 2nd ed., Penwell Books, Tulsa (1990)
3
Katz ,D.L.: “Prediction of Shrinkage of crude oils”, Drill. and Prod. Prac., API (1942) 137-147.
244
ΔVWT = −1.0001 × 10 −2 + 1.33391 × 10 −4 ∗ T + 5.50654 × 10 −7 ∗ T 2 Ec.7.3
Esta correlación es válida para aguas de formación con una variación amplia en la
concentración de la salmuera. Un incremento en la concentración de la salmuera causa un bajo
incremento en el coeficiente de expansión térmico del agua. Esto causa un bajo incremento en ΔVWT .
en la concentración de la salmuera, también causa una disminución en la solubilidad del gas en el
agua, además causa una disminución baja en ΔVWP , y estos cambios en ΔVWT y ΔVWP incluyen un
rango de concentración de la salmuera de 0 a 30%.
7.3.2.2. CORRELACIÓN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 4 (1944) desarrollaron una correlación para estimar el factor volumétrico del
agua de formación, basaron su correlación en la presión, temperatura, salinidad, y gas disuelto.
Derivaron una correlación para el agua pura con y sin gas en solución. Contrario al comportamiento
volumétrico del petróleo saturado, el volumen de líquido de un gas saturado, el agua se incrementa
con la disminución de la presión. Esto es causado por la expansión, porque la compresibilidad
isotérmica es mayor que la merma causado por el gas que sale de la solución. El rango de datos
utilizado para el desarrollo de la correlación esta dado en la tabla 7-6. La correlación está sumariada
en los siguientes pasos:
PASO 1.- Encontrar las variables A0 , A1 , A2 y V m , a condiciones estándar 60 º F [289K ] y 14.

7 psia con las siguientes ecuaciones:
A0 = 5.916365 − 0.01035794 ∗ T + 0.9270048 ×10 −5 ∗ T 2 − 1127.522 ∗ T −1 + 100674.1 ∗ T −2 Ec.7.4
A1 = −2.5166 + 0.0111766 ∗ T − 0.170552 × 10 −4 ∗ T 2 Ec.7.5
A2 = 2.84851 − 0.0154305 ∗ T + 0.223982 × 10 −4 ∗ T 2 Ec.7.6
V m = A0 + A1 ∗ Sw + A2 ∗ Sw 2 @ Estándar Ec.7.7
PASO 2.- Encontrar las variables A0 , A1 , A2 y Vm , a condiciones de reservorio, a la temperatura y

presión de interés con las siguientes ecuaciones:
Tr + 459.67 ⎛ Tr + 459.67 ⎞
2
A0 = 5.916365 − 0.01035794 ∗ + 0.9270048 × 10 −5 ∗ ⎜ ⎟ −

1.8 ⎝ 1.8 ⎠ Ec.7.8
−1 −2
⎛ Tr + 459.67 ⎞ ⎛ Tr + 459.67 ⎞
1127.522 ∗ ⎜ ⎟ + 100674.1 ∗ ⎜ ⎟
⎝ 1.8 ⎠ ⎝ 1.8 ⎠
⎛ Tr + 459.67 ⎞ ⎛ Tr + 459.67 ⎞
2
−4
A1 = −2.5166 + 0.0111766 ∗ ⎜ ⎟ − 0.170552 × 10 ∗ ⎜ ⎟ Ec.7.9
⎝ 1.8 ⎠ ⎝ 1 .8 ⎠
⎛ Tr + 459.67 ⎞ ⎛ Tr + 459.67 ⎞
2
−4
A2 = 2.84851 − 0.0154305 ∗ ⎜ ⎟ + 0.223982 × 10 ∗ ⎜ ⎟ Ec.7.10
⎝ 1 .8 ⎠ ⎝ 1 .8 ⎠
V w º = A0 + A1 ∗ Sw + A2 ∗ Sw 2 Ec.7.11
@ de reservorio
4
Dodson, C.R. and Standing, M.B.:”Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gas-water
mixtures”, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.
245
PASO 3.- Encontrar el factor volumétrico del agua a condiciones de la presión atmosférica,
temperatura del reservorio, sin gas disuelto con la siguiente ecuación:
V m(Psc, T )
Bw º =
V m(Psc, Tsc )
ò
Vmº
Bw =º
Ec.7.12
Vm
PASO 4.- Calcular el factor volumétrico del agua sin gas en solución con la siguiente ecuación (a
condiciones de interés):
[
A0 = 10 6 0.314 + 0.58 ∗ Sw + 1.9 × 10 −4 ∗ T − 1.45 × 10 −6 ∗ T 2 ] Ec.7.13
A1 = 8 + 50 ∗ Sw − 0.125 ∗ Sw ∗ T Ec.7.14
1
⎛ A ⎞ A1
Bw* = Bw º ⎜⎜1 + 1 P ⎟⎟ Ec.7.15
⎝ A0 ⎠
Esta correlación tiene una exactitud alta para los rangos de datos siguientes:
Variables Mínimo Máximo
T, ºF 60 400
P, psia 0 15000
Sw, ppm 0 30000
Tabla 7-6.- Rango de datos de la correlación de Dodson y Standing, para determinar el factor
volumétrico del agua de formación.
Dodson y Standing presentaron un factor de corrección aproximado para el agua con gas
disuelto, para el factor volumétrico de agua/salmuera a condiciones de saturación y es el siguiente:
Bw = Bw º (1 + 0.0001 ∗ Rsw1.5 )
Ejemplo 7.2 estimar el factor volumetrico del agua a 3161 psi y 165 oF
Método de McCAIN
⎛ 2.25341 × 10 −10 + ⎞
( )
ΔVWP = − 3.58922 × 10 − 7 + 1.95301 × 10 − 9 ∗ 165 ∗ 3161 − ⎜⎜ −13
⎟ ∗ 3161 2 = −0,004689
⎟
⎝1.72834 × 10 ∗ 165 ⎠
ΔVWT = −1.0001 × 10 −2 + 1.33391 × 10 −4 ∗ 165 + 5.50654 × 10 −7 ∗ 165 2 = 0,02699
Bw = (1 − 0,004689) ∗ (1 + 0,02699) = 1.02699 Bbl

Bst
7.3.3. DENSIDAD DEL AGUA DE FORMACIÓN
La densidad del agua de formación a condiciones del reservorio es determinada dividiendo la
densidad a condiciones estándar por el factor volumétrico del agua a condiciones del reservorio. La
unidad de la densidad del agua de formación es lb / ft 3 .
La gravedad específica de la salmuera, GEw , es definido como la relación de la densidad de
la salmuera con la densidad del agua pura; las dos toman la misma presión y temperatura
(usualmente presión atmosférica de 60 º F ).
246

McCain 5 (1990) propuso una correlación gráfica para estimar la densidad del agua de
formación a condiciones estándar, la correlación está basada en la salinidad y el factor volumétrico del
agua de formación.
La ecuación 7-16 nos da la densidad del agua de formación a condiciones estándar en función
del total de sólidos disueltos.
Esta correlación sumaria en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular la densidad del agua de formación a condiciones estándar con la siguiente
ecuación:
ρ w(sc ) = 62.368 + 0.438603 ∗ Sw + 1.60074 ∗ 10 −3 ∗ Sw 2 Ec.7.16
Donde:
Sw= porcentaje de los sólidos disueltos
PASO 2.- Calcular el factor volumétrico del agua de formación con la ecuación 7-1.
PASO 3.- Calcular la densidad del agua de formación a condiciones de reservorio, dividiendo la
densidad del agua de formación a condiciones estándar entre el factor volumétrico.
ρ w( sc )
ρw = Ec.7.17
Bw
Con los mismos datos del ejemplo 7,1 y 7.2 calcular la densidad del agua a condiciones
estandar
1.- ρ w( sc ) = 62.368 + 0.438603 ∗ 6.8 + 1.60074 ∗ 10 −3 ∗ 6.8 2 = 65,42 lb pc
⎛ 2.25341 × 10 −10 + ⎞
( )
ΔVWP = − 3.58922 × 10 − 7 + 1.95301 × 10 − 9 ∗ 165 ∗ 3161 − ⎜⎜ −13
⎟ ∗ 3161 2 = −0,004689
⎟
⎝1.72834 × 10 ∗ 165 ⎠
ΔVWT = −1.0001 × 10 −2 + 1.33391 × 10 −4 ∗ 165 + 5.50654 × 10 −7 ∗ 165 2 = 0,02699
2.- Bw = (1 − 0,004689) ∗ (1 + 0,02699) = 1.02699 Bbl

Bst
ρ w(sc ) 65,42 lb
pc
3.- ρw = = = 63,72 lb
pc
Bw 1.02699 Bbls
Bbls
7.3.3.2. CORRELACIÓN DE ROWE Y CHOU
Rowe- Chou 6 (1970) desarrollaron una correlación para estimar la densidad del agua de
formación a condiciones de reservorio. Su correlación está basada en la salinidad y en el factor
volumétrico del agua. La correlación propuesta es la siguiente:
ρ w( sc ) =
(1.0009 − 0.7114 ∗ Sw + 0.26055 ∗ Sw ) 2 −1
Ec.7.18
0.01601846
5
McCain Jr., W.D: “The properties of petroleum fluids”, 2nd ed., Pennwell Books, Tulsa (1990).
6
Rowe, A.M. Jr.. and Chou, J.C.S.: ”Pressure-Volume-Temperature-Concentration Relation of aqueous NaCl
solutions”, J. Chem. Eng. Data (1970) 15,61.
247
Obteniendo la densidad del agua a condiciones estándar esta tendrá que ser dividida entre el
factor volumétrico del agua a condiciones de reservorio, (como en la ecuación 7-17).
7.3.3.3. CORRELACIÓN DE DODSON STANDING
Dodson Standing 7 (1944) desarrollaron una correlación para estimar la densidad del agua de
formación. Basaron su estudio en las siguientes variables: salinidad del agua, temperatura de
reservorio. El proceso de cálculo está sumariado asi:
PASO 1.- Encontrar las variables A0 de la ecuación 7-8, A1 de la ecuación 7-9, A2 de la ecuación 7-
10 y Vm de la ecuación 7-11.
PASO 2.- Calcular la densidad del agua a condiciones estándar con la siguiente ecuación:
⎛ 1 ⎞
⎜ ⎟
⎝ Vm ⎠
ρ w( sc ) = Ec.7.19
0.01601846
PASO 3.- Calcular la densidad del agua a condiciones de reservorio desde la ecuación 7-17.
7.3.4. SOLUBILIDAD DEL GAS EN EL AGUA DE FORMACIÓN
La solubilidad del gas en el agua, es definida como Rsw ( scf ), lo que significa que un pie
Bbl
cúbico de gas se disuelven en un barril de agua a una cierta presión y temperatura. La solubilidad del
gas en el agua se incrementa con la presión y disminuye con la temperatura. La solubilidad del gas en
el agua puede ser estimada aplicando la ley de Henry para soluciones diluidas.
La figura D-1 da una comparación de las solubilidades de varios componentes del gas natural en el
agua 8 . Note que la solubilidad de cada hidrocarburo parafínico es dos a tres veces menos que la
solubilidad del próximo hidrocarburo más ligero, también la presión parece tener un efecto más grande
sobre la solubilidad de los hidrocarburos más ligeros.
La figura D-2 da la solubilidad del metano en el agua pura a condiciones de reservorio 9 . Esta figura
puede ser usada con exactitud para 5 % de la estimación de la solubilidad del gas natural en el agua
pura. La figura D-3 puede ser usada para ajustar la solubilidad considerando los puntos de variación
de la salinidad del agua 10 .
La relación de solución gas-agua, Rsw , cambia cuando la presión de reservorio varía, de la
misma manera como la solubilidad de gas en el petróleo. Sin embargo, Rsw es mucho más pequeño
que Rs . La figura 7-4 ilustra la forma típica del Rsw .
7
Dodson, C.R. and Standing, M.B.: ”Pressure, Volume, Temperature and solubility relations for natural gas-
water mixtures”, Drill. and Prod. Prac., API (1944) 173-179.
8
Brooks, W.B.: Gibbs, G.B. and McKetta, J.J., Jr.: “Mutual Solubility of Light Hydrocarbon-Water Systems”,
Pet. Refiner (1951) 30, No. 10, 118-120.
9
Culberson, O.L. and McKetta, J.J., Jr.: “Phase equilibria in hydrocarbon-water systems III-The solubility of
methane in water at pressures to 10000 psia”, Trans., Aime (1951) 192. 223-226.
10
McKetta, J.J. and Wehe, A.H.: ”Hydrocarbon Water and formation water correlations”, Petroleum production
handbook, Vol. II, T.C. Frick and R.W. Taylor (eds..), SPE, Dallas (1962) 22-13.
248
Rsw
NATURAL EN EL AGUA
SOLUBILIDAD DEL GAS
Pb
PRESIÓN, P
Figura 7-4.- Forma típica de la relación de solución gas-agua en función de la presión y a temperatura
constante.
McCain (1990) realizó un ajuste a la gráfica D-2 dando las siguientes ecuaciones:
Rsw = A0 + A1 ∗ P + A2 ∗ P 2 Ec.7.20
A0 = 8.15839 − 6.12265 × 10 −2 ∗ T + 1.91663 × 10 −4 ∗ T 2 − 2.1654 × 10 −7 ∗ T 3 Ec.7.21
A1 = 1.01021 × 10 −2 − 7.44241 × 10 −5 ∗ T + 3.05553 × 10 −7 ∗ T 2 − 2.94883 × 10 −10 ∗ T 3 Ec.7.22
(
A2 = −10 −7 9.02505 − 0.130237 ∗ T + 8.53425 × 10 −4 ∗ T 2 − 2.34122 × 10 −6 ∗ T 3 + 2.37049 × 10 −9 ∗ T 4 ) Ec.7.23
La solubilidad del gas en el agua tendrá que ser corregido por el efecto de la salinidad, la
gráfica D-3 es ajustado con un porcentaje de error de 3%. La forma matemática siguiente:
⎛ Rsw − Salmuera ⎞
LOG⎜⎜ ⎟⎟ = −0.0840655 ∗ Sw ∗ T −0.285854 Ec.7.24
⎝ Rsw − agua _ Pura ⎠
Fa = 10 (-0.0840655*Sw*T^(-0.285854)) Ec.7.25
El rango de la temperatura puede ser cualquiera y de la presión es desde 1000 a
10000 psia . No usar esta correlación para presión debajo de 1000 psia .
El proceso de cálculo está sumariado en los siguientes pasos:
PASO 1.- Calcular las variables A0 , A1 , A2 desde las ecuaciones 7-21, 7-22, 7-23.
PASO 2.- Calcular la solubilidad del gas en el agua desde la ecuación 7-20.
PASO 3.- Calcular el factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua, desde la ecuación 7-25.
PASO 4.- Calcular la solubilidad del gas en el agua corregida con la siguiente ecuación:
Rsw`= Rsw ∗ Fa Ec. 7.26
249
Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 Determinar la relación de solubilidad, con el ajuste debido a la
salinidad.
−2 −4 −7
A 0 = 8 . 15839 − 6 . 12265 × 10 ∗ 165 + 1 . 91663 × 10 ∗ 165 2
− 2 . 1654 × 10 ∗ 165 3
= 2 , 30
A1 = 1.01021 × 10 −2 − 7.44241 × 10 −5 ∗ 165 + 3.05553 × 10 −7 ∗ 165 2 − 2.94883 × 10 −10 ∗ 165 3 = 0,00481

(
A2 = −10−7 9.02505− 0.130237∗165+ 8.53425×10−4 ∗1652 − 2.34122×10−6 ∗1653 + 2.37049×10−9 ∗1654 = −2,008*10−7 )
Rsw = 2,30 + 0,00481 ∗ 3161 − 2,008 * 10 −7 ∗ 31612 = 15,49 pcs
Bbls
Factor de ajuste debido al porcentaje en peso del agua salada
Fa = 10 (-0.084065 5 * 6,8 *165 (-0,285854 ) )

= 0 ,7365
Rsw`= Rsw ∗ Fa = 15,49 * 0,7365 = 11,40 pcs
bbls
7.3.5. COEFICIENTE DE COMPRESIBILIDAD ISOTÉRMICO DEL AGUA DE FORMACIÓN
Ésta definido como el cambio en la fracción del volumen cuando la presión cambia a
temperatura constante. Como se pudo ver en el capítulo VI el coeficiente de compresibilidad
isotérmico del petróleo tiene una discontinuidad en el punto de burbuja. El coeficiente de
compresibilidad isotérmico del agua tiene la misma discontinuidad por qué se desarrolla la primera
burbuja de gas causando una gran variación en los valores de la compresibilidad. La figura 7-5 es una
típica relación entre la compresibilidad del agua y la presión del reservorio. Pero los valores de la
compresibilidad del agua son un tanto bajos que los de la compresibilidad del petróleo.
Figura 7-5.- Forma típica del coeficiente compresibilidad isotérmico del agua en función de la presión
a la temperatura de reservorio constante.
7.3.5.1. POR ENCIMA DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones arriba del punto de burbuja la compresibilidad del agua es definida como:
1 ⎛ ∂Vw ⎞
Cw = − ⎜ ⎟
Vw ⎝ ∂P ⎠ T
1 ⎛ ∂Bw ⎞
Cw = − ⎜ ⎟
Bw ⎝ ∂P ⎠ T
1 ⎛ ∂ρ w ⎞
Cw = − ⎜ ⎟ Ec.7.27
ρ w ⎝ ∂P ⎠ T
250
La figura D-4 da el coeficiente de compresibilidad isotérmico del agua pura. La figura es una
combinación de dos juegos de datos.
La figura D-5 da un factor de corrección a ser usado para ajustar la compresibilidad por el
efecto de los sólidos disuelto. Sorpresivamente, la cantidad de gas disuelto no tiene efecto en la
compresibilidad del agua.
Osif 11 (1988) desarrolló una correlación para estimar el factor de compresibilidad del agua de
formación mediante gráficas (D-4 y D-5), las cuales fueron llevadas a expresiones matemáticas.
Para temperatura alta y presión alta las figuras D-4 y D-5 fueron derivadas de la ecuación de
Osif.
1
Cw = Ec.7.28
A1 ∗ P + A2 * Sw + A1 * T + A3
Donde:
Coeficientes Valores
A1 7.033
A2 0.5415
A3 -537
A4 403300
Tabla 7-7.- Coeficientes de la ecuación de Osif (7-28).
Donde la presión está en psia, Sw es la salinidad y está en mg / l y la temperatura está en
º F . Esta correlación es válida sólo para temperatura entre 200 a 270 º F , presiones entre 1000 a
20,000 psia , y la salinidad está en el rango de 0 a 2000000 mg / l .
Osif advierte específicamente que la correlación no deberá ser usada fuera de estos rangos.
Osif no da una estimación de la exactitud de sus resultados experimentales de su ecuación.
7.3.5.2. POR DEBAJO DE LA PRESIÓN DEL PUNTO DE BURBUJA
A prensiones debajo del punto de burbuja, la compresibilidad del agua es definido como 12 :
1 ⎡⎛ ∂Bw ⎞ ⎛ ∂Rsw ⎞ ⎤
Cw = − ⎢⎜ ⎟ − Bg ⎜ ⎟ ⎥ Ec.7.29
Bw ⎣⎝ ∂P ⎠ T ⎝ ∂P ⎠ T ⎦
Esta ecuación es análoga a la ecuación presentada para el coeficiente de compresibilidad del
petróleo. La ecuación 7-29 es diferente de la ecuación 7-27 por que a presiones debajo del punto de
burbuja se desarrolla la primera burbuja de gas que causa un cambio grande en el valor de la
compresibilidad.
La ecuación 7-29 puede ser escrita de la siguiente forma:
1 ⎛ ∂Bw ⎞ Bg ⎛ ∂Rsw ⎞
Cw = − ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ Ec.7.30
Bw ⎝ ∂P ⎠ T Bw ⎝ ∂P ⎠ T
Correlaciones han sido ajustadas desde gráficas para determinar la compresibilidad del agua
debajo del punto de burbuja y son las siguientes:
7.3.5.2.1. CORRELACIÓN DE MEEHAN
11
Osif, T.L.: ”The Effects of Salt, gas, temperature, and Pressure on the Compressibility of Water”, SPE Res.
Eng. (Feb. 1988) 3, No.1, 175-181.
12
Ramey, H.J., Jr.: “Rapid Methods for Estimating reservoir Compressibilities”, Trans., AIME (1964) 231, 447-
454.
251
Meehan 13 (1980) desarrolló una correlación para estimar el coeficiente de compresibilidad

isotérmico del agua, libre de gas en solución, basado en la temperatura y presión de interés. La
correlación es la siguiente:
(
Cwf = 10 −6 ∗ C 0 + C1 ∗ T + C 2 ∗ T 2 ) Ec.7.31
Los coeficientes de la ecuación dependen de la presión y son los siguientes:
C 0 = 3.8546 − 0.000134. ∗ P
C1 = −0.01052 + .4.77 x10 −7 ∗ P

C 2 = 3.9267 x10 −5 − 8.8 x10 −10 ∗ P
El gas en solución en el agua incrementa la compresibilidad, por lo cual se presenta una
ecuación afectada por el gas disuelto:
Cw = Cwf ∗ (18.9 x10 − 3 ∗ Rsw) Ec.7.32
El siguiente factor multiplica al coeficiente de compresibilidad isotérmico para corregir por

efecto de la sal presente en el agua de formación:
ψ = 1 + (− 0.052 + 2.7 x10 −4 ∗ T − 1.14 x10 −6 ∗ T 2 + 1.121x10 −9 ∗ T 2 ) ∗ Sw Ec.7.33
Entonces:
Cw´= ψ * Cw Ec.7.34
7.3.5.2.2. CORRELACIÓN DE DODSON Y STANDING

Dodson y Standing7 (1944) desarrollaron una correlación para estimar el factor de
compresibilidad isotérmico del agua, esta ecuación está en función de la presión y del contenido de
sólidos en el agua de formación. La ecuación siguiente no toma en cuenta el gas en solución:
Cwf = ( A0 + A1 ∗ P )
−1
Ec.7.35
Donde los coeficientes son los siguientes:
[
A0 = 10 6 0.314 + 0.58 ∗ Sw + 1.9 x10 −4 ∗ T − 1.45 x10 −6 ∗ T 2 ]
A1 = 8 + 50 ∗ Sw − 0.125 ∗ Sw ∗ T
Dodson y Standing también dan una corrección por el efecto del gas disuelto en la
compresibilidad del agua de formación y es la siguiente:
Cw = Cwf ∗ (1 + 0.00877 ∗ Rsw) Ec.7.36
El rango de datos utilizados para el desarrollo de la ecuación es 70 < T < 350º F , una
presión de 150 < P < 4500 psia y el contenido de sólidos en el agua 0 < Sw < 0.3 en fracción en
peso. Con los datos del ejemplo 7.1 y 7.2 determine el coeficiente de compresibilidad del agua de
formación.
Por debajo de la presión de burbuja tenemos
[ ]
A0 = 10 6 0.314 + 0.58 ∗ 6,8 + 1.9 x10 −4 ∗ 165 − 1.45 x10 −6 ∗ 165 2 = 4,24 * 10 6
A1 = 8 + 50 ∗ 6,8 − 0.125 ∗ 6,8 ∗ 165 = 207,75
13
Meehan, D.N.: “A correlation for water compressibility”, petroleum Engineer, 125-126 (Nov. 1980).
252
(
Cwf = 4, 24 * 10 6 + 207 ,75 ∗ 3161 )−1
= 2,04 * 10 − 6 Psi −1
Por encima de la presión de burbuja
Primeramente determinamos el Bw, por encima de la presión de burbuja en este caso calculamos
para una presión de 3500 psi , cuyo valor es Bw=1,0213. Por lo tanto la compresibilidad por encima de
la presiona de burbuja es:
1 ⎛ ∂Bw ⎞ 1 ⎛ 1.0213 − 1.026 ⎞ −6 −1

Cw = − ⎜ ⎟ =− ⎜ ⎟ = 13,51 * 10 Psi
Bw ⎝ ∂P ⎠ T 1.026 ⎝ 3500 − 3161 ⎠
7.3.6. VISCOSIDAD DEL AGUA DE FORMACIÓN

La viscosidad del agua de formación es una medida de la resistencia para el flujo ejercido por
el agua.
Figura 7-7.- Forma típica de la viscosidad de la salmuera en función de la presión y la temperatura de

Las unidades de centipoises son usadas más a menudo en la ingeniería, las viscosidades del
agua de formación a condiciones de reservorio son bajas, virtualmente siempre menores que un
centipoises. La variación de la viscosidad del agua del reservorio con la presión del reservorio es
mostrado en la figura 7-7. La viscosidad de agua no muestra la forma única de la viscosidad del
petróleo, porque la cantidad pequeña del gas disuelto en el agua tiene efecto pequeño sobre su
viscosidad. La viscosidad de agua disminuirá aproximadamente por la mitad cuando la presión de
reservorio disminuye de 12000 psia a 1000 psia .

McCain5 (1990) llevó la correlación gráfica (figura D-6 y D-7) de la viscosidad del agua de
formación a una forma matemática y es la siguiente:
μ w1 = A ∗ T B Ec.7.37
Donde:
A = A0 + A1 ∗ Sw + A2 ∗ Sw 2 + A3 ∗ Sw 3 Ec.7.38
Coeficientes Valor
A0 109.574
A1 -8.40564
A2 0.313314
A3 8.72213x10-3
Tabla 7-8.- Coeficientes de la ecuación 7-38 de McCain.
253
A0 = B0 + B1 ∗ Sw + B2 ∗ Sw 2 + B3 ∗ Sw 3 + B4 ∗ Sw 4 Ec.7.39
Coeficientes Valor
B0 B -1. 12166
B1 B 2.63951x10-2
B2 B -6. 79461x10-4
B3 B -5. 47119x10-5
B4 B 1.55586x10-6
Tabla 7-9.- Coeficientes de la ecuación 7-39 de McCain.
Esta correlación tiene +/- 5% de error para las temperaturas entre 100 > T < 400º F y
salinidades hasta 26%.
Corrigiendo la ecuación de arriba por el efecto de la presión en la viscosidad del agua de
formación con la siguiente ecuación:
μw
= 0.9994 + 4.0295x10 −5 ∗ P + 3.1062 x10 −9 ∗ P 2 Ec.7.40
μ w1
La ecuación 7-40 fue desarrollada desde en un rango de temperatura de 86.5 > T < 167 º F
y presiones hasta 14000 psia .
La viscosidad del agua de formación corregida se puede determinar mediante la ecuación
siguiente:
μw
μw = ∗ μ w1 Ec.7.41
μ w1
254
Bibliografía:

¾ Properties of Petroleum Fluids WILLIAM DD. MC. CAIN JR
¾ Danesh Ali PVT and Phase Behaviour of Petroleum Reservoir Fluids 1ra edicion,
editorial Elsevier Science B.V. Netherlands 1998.
¾ Properties Petroleum Fluid : Manual de Core Laboratories, EEUU. 1994
¾ Staff H.A. JR The Interpretation of Chemical Water Análisis by Jeans of Patterns, AIME
1951
¾ Culberson, OL. And Mcketa JJ. Phase Equilibria in Hydrocarbon-Water System AIME
1951.
¾ Dodson CR. And Standing MB. Pressure, Volume, Temperature, and Solubilidad
Relations For Natural Gas-Water Mixtures API 1944
¾
255
Caracterización del Heptano Plus 256
CAPITULO
VIII CARACTERIZACIÓN DEL HEPTANO PLUS
8.1. INTRODUCCIÓN
Todos los sistemas de hidrocarburo contienen naturalmente cantidades de fracciones
pesadas que no están bien definidos y no son mezclas de componentes discretamente identificados.
+
Estas fracciones pesadas son agrupadas a menudo e identificadas como la fracción plus, C7 .
Una apropiada descripción de las propiedades físicas de la fracción plus y otras fracciones de
petróleo indefinidas en las mezclas de hidrocarburos son esénciales en la interpretación confiable de
los cálculos del comportamiento de fase y de los modelos de estudios composiciónal.
Frecuentemente un análisis de destilación (TBP) o un análisis de una cromatografía (GC) son
disponibles para estas fracciones indefinidas. Otras propiedades físicas como el peso molecular y la
gravedad específica pueden también ser medidas en la fracción completa o en varios cortes de ésta.
Numerosos procesos de caracterización han sido propuestos a lo largo de los años. Algunas
de las más amplias aceptadas y usadas son revisadas a continuación.
8.2. PASOS DE UNA CARACTERIZACIÓN DEL HEPTANO PLUS
La caracterización de las fracciones de heptanos-plus puede ser agrupado en tres tareas
principales:
+
1. Dividir la fracción del C 7 en varias fracciones con composiciones molares conocidas.
+
2. Definir el peso molecular, gravedad específica, y el punto de ebullición de cada fracción del C7 .
+
3. Estimar las propiedades críticas de cada fracción del C7 .
La cantidad de C 7 + típicamente encontrada en los fluidos de reservorio varía desde:
porcentaje molar Tipo de fluidos

> 50 Para petróleo pesados.
<1 Para fluidos livianos.
Tabla 8-1.- Porcentaje molar del C 7 + en los fluidos del reservorio.
+
Las propiedades promedios del C 7 + también varían ampliamente. El peso molecular del C7
+
puede variar desde 110 a > 300 y la gravedad específica desde 0.7 a 1, porque la fracción del C7
es una mezcla de cientos de componentes parafínicos, naftenicos, aromáticos y otros componentes
orgánicos. Típicamente en la práctica de la ingeniería de reservorio, se muestra cómo caracterizar la
fracción del C 7 + , la fracción molar y el peso molecular Mc7+ , la gravedad especifica SGC7+ Las
cuales se mostrarán a continuación con los métodos de agrupación y desagrupacion dentro de un
número arbitrario de sub fracciones, muchos métodos asumen que la fracción molar decrece
exponencialmente como una función del peso molecular o el número de carbono. Un modelo más
general está basado en la distribución gamma. Que aplicado en algunos sistemas de petróleo y gas
condensado. Algunas correlaciones empíricas y las EOS están disponibles, para la determinación de
las propiedades criticas de los componentes puro y c7+
256
8.3. PROCESOS EXPERIMENTALES DE CARACTERIZACIÓN

+
La base más segura para la caracterización del C 7 son los datos experimentales obtenido
de la destilación a alta-temperatura o GC (cromatografía del gas). Muchos procesos experimentales
son disponibles para realizar estos análisis, el método más común usado es la “destilación del punto
verdadero de ebullición” ( true-boiling-point TBP) provee datos necesario y claves para completar la
+
caracterización del C 7 , incluyendo masa y cantidades molares, gravedad específica, peso molecular
y el punto de ebullición de cada corte de destilación.
La simulación de la destilación por GC requiere muestras pequeñas, la cromatografía (Gas
chromatography GC) es un poco costosa, pero ahorra mucho tiempo en la caracterización, sin
+
embargo, los análisis GC sólo cuantifican la masa de la fracción del C 7 ; tales propiedades como el
peso específico y el punto de ebullición no son proveídas por el análisis de GC.
8.4. CORRELACIONES PARA LAS PROPIEDADES DE LA FRACCIÓN PLUS
Normalmente no se cuenta con los datos experimentales de la caracterización de la fracción
del heptano plus, sin embargo, se han desarrollado correlaciones para determinar las propiedades de
la fracción del heptano plus. A continuación se describirán algunas, de las correlaciones más usadas,
y sólo se nombrarán las correlaciones para estimar la presión y temperatura pseudo crítica de la
fracción del heptano plus.
8.4.1. CORRELACIÓN DE ROWE
Rowe 1 (1978) propuso un conjunto de correlaciones para estimar el punto normal de
+
ebullición, la temperatura crítica, y la presión crítica de la fracción del heptano plus, C 7 . La
predicción de las propiedades del heptano plus es basada en la suposición que las fracciones
agrupadas se comportan como una parafina normal de hidrocarburo. Rowe usó el número de átomos
de carbón n como un solo parámetro de correlación; propuso el siguiente juego de fórmulas para la
caracterización de la fracción del heptano plus:
1.- Cálculo de la temperatura crítica:
[
Tpc C + = 1.8 ∗ 961 − 10 a
7
] Ec. 8.1
a = 2.95597 − 0.090597 ∗ n 2 / 3
Donde:
n Es el número de átomos de carbón y es calculado a partir del peso molecular de la fracción del
heptano plus por la siguiente relación:
MWC + − 2
n= 7
Ec.8.2
14
2.- Cálculo de la presión crítica:
10 (5+Y )
PpcC + = Ec.8.3
7
TpcC 7 +
Con:
Y = −0.0137726826 ∗ n + 0.6801481651
1
Rowe, A.M.,“Internally consistent correlations for predicting phase compositions for use in reservoir
compositional simulators”, paper SPE 7475 presented at the 53rd annual fall technical conference and exhibition.
257
3.- Cálculo de la temperatura crítica:
TB C7 + = 0.0004347 ∗ TpcC + + 265

2
Ec.8.4
7
8.4.2. CORRELACIÓN DE KESLER LEE

Kesler y Lee 2 (1976) propusieron un juego de ecuaciones para estimar la presión crítica,
temperatura crítica, factor acéntrico, y el peso molecular de la fracción del heptano plus, (como es
expresado abajo), usó la gravedad específica y el punto de ebullición en º R como parámetros de
entrada.
⎡ ⎛ ⎞ ⎤
⎢8.3634 − 0.0566 − ⎜ 0.24244 + 2.2898 + 0.11857 ⎟ ∗ 10 −3 ∗ TB + + ⎥
⎢ GE C + ⎜ GE C + GE C + ⎟
2 C 7
⎥
⎢ 7 ⎝ 7 7 ⎠ ⎥
⎢⎛ ⎛ ⎥
⎢ ⎜ 3.648 0.47227 ⎞⎟ −7 ⎜ 1.6977 ⎞⎟⎥ Ec.8.5
= EXP ⎜1.4685 + + ∗ 10 ∗ TB C7 + − ⎜ 0.42019 +
2
Ppc C +
⎢ GE C + ⎟ GE C + ⎟⎥
2 2
7
GE C +
⎢⎝ 7 7 ⎠ ⎝ 7 ⎠⎥
⎢ −10 ⎥
⎢∗ 10 ∗ TB C7 +
3
⎥
⎢ ⎥
⎣⎢ ⎦⎥
7 7
(
TpcC + = 341.7 + 811 ∗ GEC + + 0.4244 + 0.1174 ∗ GEC + ∗ TB C7 + +
7
)
(0.4669 − 3.2623 ∗ GE )∗ T10 Ec.8.6
5
+
C7 −1
B C7 +
Kesler y Lee2 propusieron la siguiente expresión para calcular la temperatura de ebullición:
(
TB C7 + = 4.5579 ∗ MWC +
7
0.15178
∗ GE C +
7
)
0.15427 3
Ec.8.7
Las ecuaciones de arriba fueron obtenidas por un análisis de regresión usando los datos
disponibles de los pesos moleculares en un rango de 60 a 650 gr / mol .
8.4.3. CORRELACIÓN DE STANDING

Mathews, Roland, y Katz (1942) presentaron una correlación gráfica para determinar la
temperatura y presión crítica de la fracción del heptano plus. Standing 3 (1977) expresó esta
correlación gráfica en una forma más convencional, la cual es la siguiente:
[
TpcC + = 608 + 364 ∗ LOG MWC + − 71.2 + 2450 ∗ LOG MWC + − 3800 ][ ( ) ]
( )
7 7 7
Ec.8.8
∗ LOG GEC +
[ ][ ( ) ]
7
PpcC + = 1188 − 431 ∗ LOG MWC + − 61.1 + 2319 − 852 ∗ LOG MWC + − 53.7
( )
7 7 7
Ec.8.9
∗ GEC + − 0.8
7
2
Kesler, M.G. and e e, B.I., “Improve Prediction of Enthalpy of fractions”, Hydrocarbon Processing, March
1976, pp. 153-158.
3
Standing, M. B., “Volumetric and Phase Behavior of oil Field Hydrocarbon systems, Society of Petroleum
Engineers, Dallas, 1977, P. 124.”
258
8.4.4. CORRELACIÓN DE RIAZI – DAUBERT

Riazi y Daubert 4 (1980) desarrollaron una ecuación simple, de dos parámetros para predecir
las propiedades físicas del heptano plus.
La ecuación empírica propuesta generalizada, es basada en el uso del punto normal de
ebullición y la gravedad específica como parámetros de correlación, la ecuación básica es la siguiente:
TpcC + = 24.27871 ∗ TB ∗ GEC +

0.58848 0.3596
Ec.8.10
7 7
−2.3125
PpcC + = 3.12281× 10 9 ∗ TB ∗ GEC +
2.3201
Ec.8.11
7 7
El promedio de error registrado por la ecuación es de 3.1%, y un máximo de 9.3% para la

presión crítica, el promedio de error para la temperatura crítica es de 1.3% y un máximo de 10.6%.
La exactitud en la predicción es razonable sobre el punto de ebullición en el rango de 100-850 º F .
8.4.5. CORRELACIÓN DE WATANSIRI-OWENS-STARLING
Watansiri, et al. 5 (1985) desarrollaron un juego de correlaciones para estimar las propiedades
críticas y el factor acéntrico del heptano plus y otros componentes derivados. La correlación propuesta
expresa los parámetros de caracterización en función del punto normal de ebullición, la gravedad
específica, el peso molecular del heptano plus. Esta relación tiene la siguiente forma:
⎛ 76.313887 − 129.8038 ∗ GE + + 63.1750GE + 2 − 13.175 ⎞

⎜ C7 C7 ⎟
VpcC +
7
= EXP⎜
⎝ 7
3
7
( )
⎜ ∗ GEC + + 1.10108 ∗ LN MWC + + 42.1958 ∗ LN GEC + ⎟⎟
7 ⎠
( ) Ec.8.12
⎛ − 0.0650504 − 0.0005217 ∗ TB C7 + + 0.03095 ∗ LN (MW )

C7 +
⎞
⎜ ⎟
⎜ ⎡ 0.078154 ∗ GEC + − 0.061061 ∗ ⎟ Ec.8.13
⎤
1/ 2
= EXP⎜
( )
TpcC +
⎢ ⎥⎟
⎜ + 1.11067 ∗ LN TB C7 + + MWC7 + ⎢
7 7
⎜ GEC + − 0.016943 ∗ GEC +

1/ 3 ⎥ ⎟⎟
⎝ ⎣ 7 7 ⎦⎠
⎛ ⎛ TpcC + ⎞
0.8
⎛ MWC + ⎞ ⎞⎟
⎜ ⎜ ⎟
⎜ + ∗ − 8.712 ∗ ⎜ ⎟−
⎟ ⎟
7 7
6.6418853 0. 01617283
⎜ Vpc + ⎟ ⎜ Tpc +
⎜ ⎝ C7 ⎠ ⎝ C7 ⎠ ⎟
PpcC + = EXP⎜ ⎟ Ec.8.14
7
⎜ ⎛ TB C + ⎞ ⎟
∗ ⎜ ⎟
⎜⎜ ⎟⎟
7
0.08843889
⎜ MW + ⎟
⎝ ⎝ C7 ⎠ ⎠
La correlación propuesta produce un promedio de error absoluto relativo de 1.8% para la
temperatura crítica, 5.2% para la presión crítica.
8.5. AGRUPAMIENTO Y FRACCIONAMIENTO DE LAS FRACCIONES MÁS PESADAS
Las fracciones más pesadas de los hidrocarburos comprenden una porción significante de los
fluidos, creando el mayor problema al predecir las propiedades termodinámicas y el comportamiento
volumétrico de estos fluidos a través de las ecuaciones de estado. Estos problemas surge debido a la
4
Riazi, M. R. and Daubert. T.E., “Characterization Parameters for Petroleum fractions”, Ind. Eng. Chem., Vol.
26, No. 24, 1987, pp. 755-759.
5
Watansiri, S., Owens, V.H., and Starling, K.E., “Correlations for Estimating Critical Constants, Acentric Factor,
and Dipole Moment for undefined Coal-Fluid Fractions”, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev., 1985, Vol. 24, pp.
294-296.
259
dificultad de caracterizar las fracciones más pesadas en términos de a sus propiedades críticas y
factores acéntricos
Whitson (1980) y Maddox - Erbar (1982 y 1984), han mostrado los distintos efectos del
procedimiento de caracterización de las fracciones mas pesadas en la relación a la predicción del PVT
a través de ecuaciones de Estado. Usualmente, estas indefiniciones de las fracciones mas pesadas,
comúnmente conocido como la fracción del C7+, fracción que contiene un numero indefinido de
componente con un numero de carbonos mayor a seis. El peso molecular y la gravedad específica del
C7+ pueden ser los únicos datos disponibles.
En la ausencia de datos analíticos detallados para la fracción más pesadas de una mezcla de
hidrocarburo, las predicciones y conclusiones pueden resultar si la fracción más pesada es usada
directamente como un simple componente en el cálculo de comportamiento de fase de la mezcla.
Numerosos autores han indicado que estos errores pueden reducirse substancialmente
“desagrupando” o “rompiendo” las fracciones mas pesadas, en un número manejable de fracciones
(pseudos-componentes) para los cálculos de las ecuaciones de estados.
El problema entonces, es cómo fracciono adecuadamente el componente C7+ en varios

pseudos-componentes caracterizados por:
• Fracción molar
• Pesos moleculares
• Las gravedades específicas
Las propiedades de caracterización, cuando son combinadas apropiadamente, deben dar a conocer
las propiedades de las fracciones mas pesados, es decir, (MW)7+ y (γ)7+
8.5.1.-FRACCIONAMIENTO (SPLITTING) DEL C7+
Los esquemas de fraccionamiento se refieren a los procedimientos para dividir la fracción del
heptano superior, en grupos de hidrocarburos con un número más simple de carbono (C7, C8, C9, etc.)
que son descritos por alguna propiedad física usada para componentes puros.
El C7+ es una mezcla compleja de miles de compuestos parafínicos, naftenicos y aromáticos,

con pesos moleculares variando desde 110 a 320 lbm/lbmoly una gravedad especifica que esta entre
0,7 y 1.0. La mezcla de hidrocarburos presenta porcentaje de c7+, mayores al 50% para crudos
pesados y menos del 1% para el gas natural. Debido a su complejidad, la presencia del C7+ afecta
considerablemente al comportamiento de fases de la mezcla de hidrocarburos, y por lo tanto es de
vital importancia caracterizarlo correctamente. Usualmente el C7+, se divide en 3 a 5 fracciones para
obtener buenos resultados en el ajuste, al no trabajar con C7+ se trabaja con C10+, este es
recomendable trabajar con 2 a 3 fracciones.
Varios autores han propuesto diferentes esquemas para extender el comportamiento de la

distribución molar, es decir, el peso molecular y la gravedad específica. En general los esquemas
propuestos son basados en la observación de sistemas livianos tal que los condensados que exhiben
una distribución molar exponencial. Este comportamiento es mostrado esquemáticamente en la figura
8-1.
Tres requisitos importantes deben satisfacerse al aplicar cualquiera de los modelos de
agrupamiento propuestos, estos requisitos son:
• La suma de la fracción molar de los pseudos-componentes individuales es igual a l a fracción
molar de C7+.
• La suma de los productos de la fracción molar y el peso molecular de los pseudos-
componentes individuales es igual al producto de la fracción molar y el peso molecular del C7+.
• La suma del producto de la fracción molar y el peso molecular dividido entre la gravedad
especifica individualmente de cada componente es igual a la del C7+.
260
Los requerimientos anteriores pueden expresarse matemáticamente por las relaciones siguientes:
Figura 8-1. Funciones de la distribución exponencial.
A su vez éstos requerimientos anteriores pueden expresarse matemáticamente por las relaciones
siguientes:
N+
∑Z
n=7
n =Z 7 + Ec. 8.1
N+
∑ [z
n=7
n MW n ] = z 7 + MW 7 + Ec.8.2
N+
z n MW z 7 + MW
∑
n=7 γm
n
=
γ 7+
7+
Ec.8.3
Donde:
Z7+ = fracción molar del C7+

n = número de átomos del carbono
N+ = último grupo de hidrocarburo en el C7+ con n átomos de carbono.
Zn = fracción molar del pseudos-componente con n átomos de carbono.
MW7+, γ7+ = peso molecular y la gravedad específica de C7+.
MWn, γn = el peso molecular y la gravedad específica del pseudos-componente
con n carbono átomos
Varios esquemas de fraccionamiento han sido propuestos recientemente, los cuales son
usados para la predicción de la distribución composiciónal de las fracciones plus más pesadas.
8.5.1.1.-EL MÉTODO DE KATZ
Katz (1983) presentó una fácil correlación para dividir en pseudos-componentes la fracción del
C7+ presente en los sistemas de condensado, el método se originó estudiando la conducta
composiciónal de seis sistemas de condensado usando análisis extendidos detallados. En la escala
semi-log, el porcentaje molar de cada constituyente de la fracción del C7+ versus el numero de
261
carbonos en la fracción son graficados. La relación resultante puede ser expresada matemáticamente
por la siguiente forma:
z n = 1 . 38205 z 7 + e − 0 . 25903 n
Ec. 8.4
Donde:
Z7+ = fracción molar de C7+ en un sistema de condensado.
n = número de átomos de carbono del pseudo-componente
zn = fracción molar del pseudo-componente con el número de átomos del
Carbono de n.
La ecuación 8.4 es repetidamente aplicada hasta que la ecuación 8.1 este satisfecha. Pueden
calcularse el peso molecular y la gravedad específica del último pseudo-componente con las
ecuaciones 8.2 y 8.3, respectivamente.
Ejemplo 8.1 fraccionar un sistema de gas condensado cuya composición es la siguiente tabla 8.1.1:
Tabla 8.1.1
1. Calculamos la distribución molar usando la Ec. 8.4, Zc7+ 0,0154. donde n es el carbón que se
quiere fraccionar. Para mejor entendimiento realizamos los cálculos para el carbón 7, 8 hasta
el carbón 16+
z 7 = 1 .38205 z 7 + e −0.25903 n = 1,38205 * 0,0154 * e −0 , 25903 *7 = 0,003471

z 8 = 1 .38205 z 7 + e −0.25903 n = 1,38205 * 0,0154 * e −0 , 25903 *8 = 0,002679
Se calcula sucesivamente hasta llegar al Z15+, el Z16+ de la siguiente manera:
15
z16 + = z 7 + − ∑ z n = 0,0154 − 0,01374 = 0,00166
n =7
2. Caracterizamos el peso Molecular, la SGg , del C16+ los cálculos mostramos en la Tabla 8.1.2
15
MW 16 + = ( z 7 + * MW C 7 + − ∑ ( z n * MW n )) / Z 16 + = ( (0,0154 * 141, 25 ) − 1,7934 ) / 0,0016 = 238 ,6
n=7
SG16+ =
(Z 16+
* PM16+ ) 15
− ∑ ((Z n * PM n ) / SGn ) =
(0,00166* 238,6) = 0,969
(Z 7+
* PM 7+ / SG7+ ) n =7 ((0,0154*141,25) / 0,797 − 2,3205)
3. Calcular los puntos críticos de ebullución, Presión crítica, Temperatura critica, y el factor
acéntrico w del C16+, usando la correlacion de Riazi Daubert tenemos :
Pc=251 psi Tb=1040 oR

Tc=1409 oR w=0,618
262
Tabla 8.1.2
8.5.1.2.-MÉTODO DE WHITSON
Whitson (1980) propuso que una función de probabilidad a la que llamó Función Gama de
Tres Parámetros puede ser utilizada para simular la distribución molar. Como los modelos anteriores,
la fusión gamma tiene la flexibilidad de describir un rango mas ancho de distribución por ajuste de su
variación, que se convierte en un parámetro ajustable. Whitson expreso esta función en la siguiente
forma:
z 7+ ∞
Y nα+ +l j e − Y n + 1 − Y nα + j e − Y n
Z n =
τ (α )
∑j=0 (α + j )
Ec. 8.5
Donde:
Z7+ = fracción molar de la fracción de heptano plus.
Zn = fracción molar del pseudos-componente con un numero de átomos de
carbono de n.
Yn = MWn - η/β
α = parámetro ajustable
Γ(α)= función gamma
n= peso molecular más bajo esperado en el estado de pseudos-

Componente. Una aproximación buena de η se da por:
η = 14n - 6
β= MW7+ - η/α
Usando la ecuación 8.5 los heptanos plus con una fracción molar de Z7+ pueden ser divididos
entre varios pseudo-componentes cada uno con composición Zn y un peso molecular MWn. La forma
de la curva (exponencial o izquierdo-sesgo) representa la distribución molar que depende del valor del
parámetro ajustable α .. Whitson propuso que este parámetro α puede ser optimizado al minimizar
E(α) que es definido como la suma de los cuadrados de las diferencias y las composiciones
calculadas y es expresada de la siguiente forma:
N+
E(α ) = ∑ (Z
i− n
cal
i − Z iexp ) 2 Ec. 8.6
Donde:
Zical = fracción molar calculada del pseudo-componente i.
263
Ziexp = fracción molar experimental del componente i.

N+ = último grupo de hidrocarburo en la fracción del C7+.
8.5.1.3.- METODO DE AHMED
Ahmed (1985) inventó un método simplificado para desagrupar las fracciones del C7+ en
pseudo-componentes, el método se originó de estudiar la conducta molar de treinta y cuatro sistemas
de condensado y petróleo crudo a través del análisis composicional de laboratorio analizando de las
fracciones mas pesadas.
Figura 8.2 Diferentes funciones Probabilísticas.
Los únicos datos de la entrada requeridos para el método propuesto son el peso molecular y
la fracción molar total de las fracciones de heptano plus. El esquema de desagrupamiento está
basado en el cálculo de la fracción molar Zn a un número progresivo más alto de átomos del carbono.
El proceso de extracción continúa hasta que la suma de la fracción molar de los pseudo-componentes
sea igual al total de la fracción molar del heptano plus (Z7+). Los autores propusieron las expresiones
siguientes por estimar Zn:
⎡ MW ( n + 1 ) + − MW n + ⎤
Z n = Z n+ ⎢ ⎥ Ec.8.7
⎣⎢ MW ( n + 1 ) + − MW n ⎥⎦
Donde:
Zn = fracción molar del pseudo-componente con un numero de átomos de
Carbono de n (Z7, Z8, Z9, etc.)
MWn = peso molecular del grupo del hidrocarburo.
MWn+= peso molecular de la fracción n + que es calculado por la siguiente
Expresión:
MWn + = MW7 + + S (n − 7) Ec.8.8
Donde n es el número de átomos de carbono y S es el coeficiente de la ecuación 8.8 con los

siguientes valores:
Número de átomos de Sistemas de Sistemas de Petróleo

Carbono Condensado Crudo
n<8 15.5 16.5
n>8 17.0 20.1
264
Los autores también propusieron la ecuación siguiente por calcular la gravedad específica de
la fracción de n +:
⎡ ⎛ MW n + ⎞⎤
γ n + = γ 7 + ⎢1 + ae − bn ⎜⎜ − 1 ⎟⎟ ⎥ Ec.8.9
⎣ ⎝ MW 7 + ⎠⎦
Donde:
γn+ = gravedad específica de Cn+
γ7+ = gravedad específica de C7+
Los coeficientes a y b se dan para cada tipo de sistema de hidrocarburos:

Coeficientes de la Sistemas de Sistemas de Petróleo
ecuación 5.11 Condensado Crudo
a 0.06773 0.247308
b 0.008405 0.062241
Se resumen las sucesiones cálculos de la correlación propuesta en los siguientes pasos:

Paso 1
Según el tipo del sistema de hidrocarburos que estén bajo investigación (condensado o petróleo
crudo), se seleccionan los valores apropiados por el coeficiente S.
Paso 2
Sabiendo el peso molecular de la fracción de C7+ (MW7+), se calcula el peso molecular de la fracción
de octano-plus (MW8+) aplicando la ecuación 8.8.
Paso 3
Se calcula la fracción molar de la fracción de heptano (Z7) usando la ecuación 8.7.
Paso 4
Los pasos 2 y 3 son repetidamente aplicados para cada componente en el sistema (C8, C9, etc.) hasta
que la suma de la fracción molar calculada sea igual a la fracción molar del C7+ del sistema.
Ejemplo 8.2 Usando el Método de Admed fraccionar el componente de c7+ al C10+,

calculando sus propiedades criticas. Z7+= 0,0263 PM c7+ =154,39 SGg c7+=0,77.
1.-Determinamos el tipo de sistema de Hidrocarburo que en nuestro caso es Condensado, número de

carbono menor a 8 la pendiente del sistema determinado es 15,5 y para carbones mayores a 8 es 17
2.-Determinamos los pesos moleculares del C8, C9, C10+ con la siguiente formula
MWc8+ = MW7+ + S (n − 7) = 154,39 + 15,5 * (8 − 7) = 169,89

MWc9+ = MW8+ + S (n − 7) = 169,89 + 17 * (9 − 7) = 203,89
MWc10+ = MW9+ + S (n − 7) = 203,89 + 17 * (10 − 7) = 254,89
3.- Se calcula la fracción del heptano superior
⎡ MW ( n +1 ) + − MW n + ⎤ ⎡ 169 ,89 − 154 ,39 ⎤

Z 7 = Z n+ ⎢ ⎥ = 0 , 0263 * ⎢ ⎥ = 0 , 005517
⎢⎣ MW ( n +1 ) + − MW n ⎥⎦ ⎣ 169 ,89 − 96 ⎦
Z8+ = Z 7+ − Z 7 = 0,0263 − 0,005517 = 0,02078
⎡ MW ( n +1 ) + − MW n + ⎤ ⎡ 203 ,89 − 169 ,89 ⎤
Z 8 = Z n+ ⎢ ⎥ = 0 , 02078 * ⎢ ⎥ = 0 , 007293
⎢⎣ MW ( n +1 ) + − MW n ⎥⎦ ⎣ 203 ,89 − 107 ⎦
265
Z 9 + = Z 8 + − Z 8 = 0 , 02078 − 0 , 007293 = 0 , 01348

⎡ MW ( n +1 ) + − MW n + ⎤ ⎡ 254 ,89 − 203 ,89 ⎤
Z 9 = Z n+ ⎢ ⎥ = 0 , 01348 * ⎢ ⎥ = 0 , 005138
⎣⎢ MW ( n +1 ) + − MW n ⎦⎥ ⎣ 254 ,89 − 121 ⎦
Z 10 + = Z 9 + − Z 9 = 0 , 01348 − 0 , 005138 = 0 , 008342
Los pesos moleculares 96, 107, 121, son pesos moleculares de tabla, ver tabla
Tabla 8.2.1
Witson también sugiere que la fracción C7+ se agrupe en NH seudo componentes de acuerdo
a la ecuación,
(
NH = 1 + 3 , 3 log N − 7 ) Ec.8.10
Donde:
N=es el número de carbono de la fracción más pesada.
Por ejemplo si la fracción más pesada es C16+, el NH=4.14 se toma el valor de NH=4. Este valor se
puede tomár como máximo, se debe calibrar con 3 o mas seudo componentes, Los pesos moleculares
de los seudo componentes formados por grupos de carbonos se pueden calcular por la siguiente
expresión
⎡ ⎡⎛ 1 ⎞ ⎛M ⎞⎤ ⎤
M i = M n ⎢ Exp ⎢ ⎜ ⎟ * ln ⎜⎜ N ⎟⎟ ⎥ ⎥ Ec. 8.8
⎣⎢ ⎣ ⎝ NH ⎠ ⎝ Mn ⎠ ⎦ ⎦⎥
Donde:
i=1,2,3,……NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del ultimo componente reportado en el análisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el análisis composiciónal del C7+ determinar el número de seudo
componentes en que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.
266
Tabla 8.2.1
Los pesos Moleculares del C7=96 , C16=259, calcular NH.

NH = 1 + 3 , 3 log ( N − 7 ) = 1 + 3 . 3 log (16 − 7 ) = 4 . 14 Tomar NH=4,
Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i
⎡ ⎡⎛ 1 ⎞ ⎛ M ⎞⎤ ⎤ ⎡ ⎡⎛ 1 ⎞ ⎛ 259 ⎞ ⎤ ⎤
M i = M n ⎢ Exp ⎢⎜ ⎟ * ln ⎜⎜ N ⎟⎟ ⎥ ⎥ = 96 ⎢ Exp ⎢⎜ ⎟ * ln ⎜ ⎟ ⎥ ⎥ = 123,03 lb lbmol
⎣⎢ ⎣ ⎝ NH ⎠ ⎝ n ⎠ ⎦ ⎦⎥
M ⎣ ⎣ ⎝ 4 ⎠ ⎝ 96 ⎠⎦ ⎦
De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7, C8, y C9.
Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:
Tabla 8.2.2
8.6.1.-ESQUEMA DE AGRUPAMIENTO
Los cálculos de las ecuaciones de estado son frecuentemente muy cargados debido al gran
número de componentes necesarios para describir una simulación más exacta del comportamiento de
la mezcla de hidrocarburos. Generalmente con un número suficientemente grande de pseudo-
componentes utilizados en la caracterización de las fracciones mas pesadas de la mezcla de
hidrocarburo se puede obtener un resultado satisfactorio en la determinación del comportamiento PVT
por medio de la ecuación de estado.
Sin embargo en modelos composicionales el costo y el tiempo de cómputo se pueden

incrementar con el aumento del número de componentes del sistema, pero hay estrictas limitaciones
en el número máximo de componentes que pueden ser utilizados en modelos composicionales y el
número original que se tiene para agrupar en un número mas pequeño de nuevos pseudo-
componentes. El termino agrupamiento o pseudosación denota una reducción del número de
componetes usados en los cálculos de la ecuación de estado para reservorios de fluidos. Esta
reducción es lograda a través del empleo de pseudo-componente. El pseudo-componente representa
un grupo de componentes puros agrupados y que es representado por un solo componente. Hay
varios problemas asociados con el reagrupamiento de los componentes originales en un número
menor sin perder el poder de predicción de la ecuación de estado, estos problemas incluyen:
267
• Cómo seleccionar los grupos de componentes puros para ser representado cada uno por un
pseudo-componente.
• Qué combinación de reglas deben usarse para determinar las constantes de la ecuación de
estado (pc, Tc y ω) para los nuevos pseudo-componentes agrupados.
8.6.1.1.-ESQUEMA DE AGRUPAMIENTO DE WHITSON
Whitson (1980) propuso un esquema de la reagrupación con que la distribución composicional

del fragmento C7+ se reduce a sólo unos números los grupos del Múltiple-carbono (MCN). Whitson
sugirió que el número de grupos de MCN necesario describir el más fragmentado se da por la regla
empírica siguiente.
NH = [1 + 3.3Log ( N − 7 )] Ec.8.10
Donde:
NH = grupos de números de los seudocomponentes
N=números de carbono de la fracción mas pesada.
La función del entero requiere que la expresión real evaluado dentro de los anaqueles se
redondee al entero más cercano. Whitson señaló que para los sistemas de negro-aceite, el valor
calculado de Ng puede reducirse por uno, por ejemplo si la fracción mas pesada de C16+, el NH=4.14
se toma el valor de NH=4 este valor se puede tomar como máximo, se debe calibrar con 3 o mas
seudo componentes, los pesos moleculares de los seudo componentes formados por grupos de
carbonos se pueden calcular por la siguiente expresión;
.
⎡ ⎡⎛ 1 ⎞ ⎛M ⎞⎤ ⎤
M i = M n ⎢ Exp ⎢ ⎜ ⎟ * ln ⎜⎜ N ⎟⎟ ⎥ ⎥ Ec. 8.11
⎣⎢ ⎣ ⎝ NH ⎠ ⎝ Mn ⎠ ⎦ ⎦⎥
Donde:
i=1,2,3,……NH (seudo componentes)
Mi = Peso Molecular del seudo componente
Mn =Peso Molecular del C7+
NH= Numero de seudo componentes
MN=Peso Molecular del último componente reportado en el análisis extendido
Ejemplo 8.2 Dado el análisis composiciónal del C7+ determinar el número de seudo componentes en
que se puede fraccionar sus respectivos pesos moleculares.
Tabla 8.2.1
Los pesos Moleculares del C7=96 , C16=259, calcular NH.

NH = 1 + 3 , 3 log ( N − 7 ) = 1 + 3 . 3 log (16 − 7 ) = 4 . 14 Tomar NH=4,
Aplicar la Ec. 8.8 para obtener el peso molecular del seudo componente i
268
⎡ ⎡⎛ 1 ⎞ ⎛M ⎞⎤ ⎤ ⎡ ⎡ 1 259 ⎞ ⎤ ⎤
M i = M n ⎢ Exp ⎢⎜ ⎟ * ln ⎜⎜ N ⎟⎟ ⎥ ⎥ = 96 ⎢ Exp ⎢⎛⎜ ⎞⎟ * ln ⎛⎜ ⎟ ⎥ ⎥ = 123,03 lb lbmol
⎢⎣ ⎣⎝ NH ⎠ ⎝ Mn ⎠ ⎦ ⎥⎦ ⎣ ⎣⎝ 4 ⎠ ⎝ 96 ⎠ ⎦ ⎦
De acuerdo con este peso molecular del seudo componente i incluye los hidrocarburos C7,
C8, y C9. Aplicando el mismo procedimiento para i=2,3,y 4 se obtiene:
Tabla 8.2.2
8.6.2.- CONSIDERACIONES REALIZADAS EN EL AGRUPAMIENTO
Si el agrupamiento de una mezcla de 8 componentes (n=8), se hace en cinco seudo
componentes (m=5), tendremos: X1=C1;X 2=CO2, C2; X 3 =C3, C4; X4 =C5,C6 y X 5=C7+. De acuerdo
a Coats el procedimiento de agrupamiento debe cumplir con las siguientes reglas:
• La composición de los m seudo componentes X es obtenida de la composición

original de la mezcla cumpliendo con el balance de materiales.
• Las propiedades de los seudo componentes (Pc, Tc, W,) y los coeficientes de
iteración binaria entre ellos deben satisfacer la siguiente condicion a cualquier P y T:
Las propiedades intensivas calculadas con ecuaciones de estado de la mezcla de m
seudo componentes deben ser iguales a las calculadas con la mezcla original de los
componentes.
Para que se cumpla las condiciones anteriores, las propiedades de los seudo componentes a
usar en la ecuación de estado por PR deben ser calculadas en base a la ecuación original.
Mezcla Original CO2, N2, C1,C2, C3, C4, C5, C6, F7, F8, F9, F10 y F11.
Agrupamiento (C1, N2), (C2, CO2, C3, C4,) (C5,C6), (C7+) Donde F7…..F11 son seudo componentes
de C7+ .
Coats también presento ejemplo de agrupamiento sobre el porcentaje de recobro de C5+ en
un proyecto de ciclaje de gas en un yacimiento de gas condensado. Al agrupar la composición original
en los mismos 4 seudo componentes anteriores se obtuvo 2% más de recuperación de C5+ al cabo de
12 años de ciclaje, se reagruparon la mezcla en 9 componentes y 4 seudo componentes. La técnica
se puede utilizar en forma general para todas las condiciones halladas en yacimientos de gas
condensado, cuando la presión esta por encima de la presión de roció.
Generalmente entre mayor número de seudo componentes se use para representar la mezcla
original de hidrocarburos de un yacimiento mas exactas son las predicciones de equilibrio de fases y
de propiedades intensivas de la mezcla. Pero por otra parte, se tiene que entre mayor sea el numero
de seudo componentes, mayor es el tiempo de computación requerido para hacer la simulación. De
allí nace la necesidad de optimizar el número de seudo componentes a usar en una simulación
composiciónal. Los componentes a agrupar en seudo componentes deben tener propiedades físico
químicas similares entre si de tal manera que puedan ser representados apropiadamente por un
seudo componente. La similitud de estas propiedades puede ser reflejada por las pendientes de las
curvas obtenidas al graficar las mismas contra una variable característica independiente. Como Tb,
269
(temperatura promedio de ebollucion). Entre más cercana son las pendientes correspondiente a cada
uno de los componentes agrupados mayor es la similaridad de las propiedades entre ellas.
La figura 8.3 muestra la variación de la Tb vs el numero de carbono, donde se puede observar
la similitud entre componentes, un agrupamiento puede ser (C1, N2), (C2,CO2), (C3-C6),(C7-C14),
(C15-C20) y C20+.
Recomendaciones para la selección del número de componentes en estudios de simulación

composicional:
• Al menos 2 a 3 o mas seudo componentes son necesarios para caracterizar la
fracción C7+. Además , los componentes entre C2 y C6 pueden ser agrupados en dos
seudo componentes o mas si se requiere similar comportamiento de la mezcla en
superficie.
• Si se va inyectar C1, N2, o CO2 se deben dejar puros estos componentes de la
mezcla, ya que las propiedades del gas de inyección necesitan ser modelados con
presicion y llevar un buen control de los volúmenes inyectados.
• En desplazamientos miscibles se debe detallar mas los componentes intermedios C5
a C15 para describir adecuadamente la transferencia de masa en los procesos de
vaporización y condensación.
Fig. 8.3 Variación de Tb con el Número de Átomos de Carbono
270
Bibliografía

Books,
• Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate
Systems 1986.
• API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech
271
Equilibrio de Fase Líquido-Vapor 272
CAPITULO
IX EQULIBRIO DE FASE LIQUIDO-VAPOR
9.1.-INTRODUCCION
Una fase es definida como parte de un sistema que es uniforme en propiedades físicas y
químicas, homogénea en composición y separada por otras fases coexistentes, las fases más
importantes ocurren en la producción de petróleo las cuales son las fases de hidrocarburo líquido y la
fase de gas. El agua también se presenta normalmente como una fase liquida adicional. Tanto el
agua, gas y el petróleo coexisten en equilibrio cuando las variables describen cambios en el sistema
entero permaneciendo constantes con el tiempo, las variables principales que determinan el estado de
equilibrio son la Temperatura, Presión y composición del sistema.
Los cálculos del equilibrio de fase de los fluidos de un reservorio, relaciona el tratamiento de
un número de fases de fluido, cuando se desplaza el petróleo en el reservorio con CO2 a baja
temperatura genera dos fases de líquido, uno con hidrocarburo rico en CO2, que esta en equilibrio con
la fase de vapor. y el otro de apariencia distintas formada por la condensación retrograda, la
formación y deposición de sólido como material afaltenico natural resultante de los cambios
composiciónales en la miscibilidad del desplazamiento o variaciones en la presión y temperatura. El
agua en general esta siempre presente en los reservorios como una fase separada, y puede estar
también en forma sólida como hidratos a ciertas condiciones de presión y temperatura.
Los Cálculos típicos de las condiciones de equilibrio pueden clasificarse en dos categorías:
• La composición y propiedades de las fases coexisten a un determinado rango de temperatura

y presión.
• La condiciones de saturación a una presión y temperatura deben ser investigada para una
composición.
9.2-CALCULO DE RELACION DE EQUILIBRIO
Un mol de una mezcla de fluido es separado instantáneamente a una presión y temperatura,

dando como resultado los moles de líquido nL y moles de vapor nV, donde el balance de material del
sistema total es:
n +n =1
L V
Ec. 9.1
iz n = x *n + y *n
i
L
i
v
Ec. 9.2
Donde:
i=1, 2, 3, ….n
Zi, Xi, y Yi son las fracciones de los componentes i de la mezcla líquido vapor respectivamente.
La Relación de equilibrio Ki de un componente dado es definido como la relación de la fracción

molar del componente en la fase gaseosa yi entre la fracción molar del componente en la fase liquida
xi, matemáticamente esta relación es expresada:
yi
Ki = Ec. 9.3
xi
Para presiones debajo de 100 psia, la ley de Raoult y Dalton en las soluciones ideales
proporciona medios simplificados para la predicción de la relación de equilibrio. La ley de estado de
Raoult´s dice que la presión parcial pi de un componente en un sistema multicomponente es el
272
producto de de estas fracciones molares en la fase líquida y la presión de vapor del componente pvi o
sea:
p i = x i * p vi Ec.9.4
Donde:
Pi = presión parcial del componente i, psia.
Pvi = presión de vapor del componente i, psia.
Xi = fracción molar del componente i en la fase liquida.
La ley de estado de Dalton para la presión parcial de un componente es el producto de esta

fracción molar en la fase gaseosa y la presión total del sistema;
pi = y i ∗ p Ec.9.5
Donde:
P = presión total del sistema
De acuerdo con las anteriores leyes de estado se tiene que, la presión parcial ejercida por un
componente en la fase gaseosa tiene que ser igual a la presión parcial ejercida por el mismo
componente en la fase liquida. Por consiguiente combinando las dos leyes tenemos:
x ip vi = y ip Ec.9.6
Reestructurando las anteriores relaciones e introduciendo el concepto de relación de equilibrio
tenemos:
y i p vi
= = ki Ec.9.7
xi p
La ecuación 9.7 muestra la solución ideal e indiferente de la composición de la mezcla de
hidrocarburos, la relación de equilibrio es solamente una función de del sistema presión y temperatura.
(La presión de vapor de un componente es solamente una función de la temperatura). Por lo tanto
podemos introducir nuevos criterios como la ecuación 9.10 donde el número de moles totales es la
suma de los moles de líquido y vapor.
ntotal = n Liq + nVap . Ec. 9.8
zin = xi * n L + yi * n v Ec.9.9
Donde:
Zi = fracción molar del componente en la mezcla entera de hidrocarburos
nt = numero total de moles de la mezcla de hidrocarburos
nL = numero total de moles en la fase liquida
nV = numero total de moles en la fase de vapor (fase gaseosa)
Por definición
N N N
∑ z i = ∑ xi = ∑ y i = 1
i =1 i =1 i =1
Ec.9.10
i
Donde:
N= numero total de componentes
Esto es conveniente para todos los cálculos de la fase de equilibrio sobre la base de un mol
de la mezcla de hidrocarburo, ver Ec. 9.1 , 9.2. Combinando las ecuaciones 9.2 con 9.3 tenemos:
( )
x inL + x iK i n V = z i Ec. 9.11
Resolviendo por xi
zi
xi = Ec. 9.12
nL + n V K I
La ecuación 9.2 puede ser resuelta para yi combinando las ecuaciones 9.2 y 9.3.
273
z iK i
yi = Ec. 9.13
nL + n V K I
Combinando la ecuación 9.12 con la 9.11 y la ecuación 9.13 con 3.9 los resultados obtenidos son:
N N
zi
∑ xi = ∑
i =1 i =1 n L + nv * K
=1 Ec. 9.14
N N
zi * K i
∑i =1
yi = ∑
i =1 n L + nv * K i
=1 Ec.9.15
Considerando que: Σ y i − Σ xi = 0
i i
z iK i zi z i (K i − 1)
Σ −Σ =0 Σ =0
i nL + n V K i i nL + n V K i i nL + n V K i
Reemplazando nL con (1-nV) :
z i (K i − 1)
f (n V ) = Σ =0 Ec.9.16
i n V (K i − 1) + 1
Ejemplo 9.1.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composición a una presión de 50 psi y
una temperatura de 100 o F y la función del vapor f(nv).
Tabla 9.1.1
9.3.- RELACION DE EQUILIBRIO PARA SOLUCIONES REALES
La relación de equilibrio es la división de cada componente de la fase gaseosa sobre la fase

liquida la cual es calculada mediante la ecuación 9.7 el término de la presión de vapor sobre la presión
del sistema demuestra ser inadecuado. Las condiciones básicas para la ecuación 9.7 son:
• La fase de vapor es un gas ideal descrita por la ley de Dalton.

• La fase líquida es una solución ideal y es descrita por la ley de Raoult.
• Un componente puro no tiene presión de vapor a la temperatura por encima de la crítica
La combinación de las anteriores condiciones es poco realista y son limitadas a las temperaturas
por debajo de la temperatura crítica de los componentes más volátiles de la mezcla. Por lo tanto los
resultados son predicciones inexactas a altas presiones, para una solución real. La relación de
equilibrio es una función de la presión y la temperatura exclusivamente, pero también es función de la
composición de la mezcla de hidrocarburos. Esta observación puede ser demostrada
274
( )
matemáticamente de la siguiente manera: K i = K p, T, z i . Por ejemplo: Si el metano es un
componente de una mezcla, no puede ser aplicado a temperaturas por encima de -116 oF.
Numerosos métodos han sido propuestos para la predicción de la relación de equilibrio de las
mezclas de hidrocarburos. Estas correlaciones son una expresión más simple de una expresión más
complicada que contiene varias variables dependientes composicionales.
9.3.1.-CORRELACION DE WILSON
En 1968 Wilson propuso una expresión termodinámica simplificada para la estimación de los
valores de K. La expresión propuesta es de la siguiente forma:
p ci ⎡ ⎛ T ⎞⎤
Ki = EXP⎢5.37(1 + ωi )⎜1 − ci ⎟⎥ Ec. 9.17
p ⎣ ⎝ T ⎠⎦
Donde:
pci = presión crítica del componente i, psia
p = presión del sistema, psia
Tci = temperatura crítica del componente i, oR
T = temperatura del sistema, oR
ωi= factor céntrico del componente i
La anterior relación genera valores razonables para la relación de equilibrio cuando se aplica a
bajas presiones.
9.3.2.-CORRELACION DE STANDING
Standing derivó en 1979 un juego de ecuaciones para el equilibrio de ratios con los datos de
Katz y Hachnuth (1937) para presiones menores a 1000 psia y temperaturas por debajo de 200 oF.
Esta forma propuesta de correlación está basada en observaciones hechas por Hoff-mann et al
(1953), Brinkman and Sicking (1960), Kehn (1964), Dykstra y Mueller (1965) , trazando Log(Kip) vs. Fi
a una presión dada formando a menudo líneas rectas; con el factor de caracterización del componente
Fi es definido por la siguiente expresión:
⎡ 1 1⎤
Fi = bi ⎢ − ⎥ Ec.9.18
⎣ bi T ⎦
T
Con
⎛ p ⎞
Log⎜ ci ⎟
bi = ⎝ 14.7 ⎠ Ec.9.19
⎡ 1 1⎤
⎢ − ⎥
⎣ Tbi Tci ⎦
Donde: Fi = factor de caracterización del componente
Tbi = punto normal de ebullición del componente i, oR
La ecuación básica de la relación de la línea recta se da por:

Log(K ip) = a + cFi
1
K i = 10 a+cFi Ec.9.20
p
Donde los coeficientes a y c son la intercepción y la cuesta de la línea, respectivamente. De
un total de seis trazos isobáricos de Log(Kip) vs. Fi para 18 juegos de valores de ratios de equilibrio,
Standing correlacionó los coeficientes a y c con la presión, para obtener:
275
(
a = 1 .2 + 0 . 00045 p + 15 10 − 8 * p 2 ) Ec. 9.21
(
c = 0 .89 − 0 .00017 p − 3 .5 10 −8 * p 2 ) Ec.9.22
n c 7 + = 7 .3 + 0,0075 * T + 0 .0016 * p Ec. 9.23
bc 7 + = 1,013 + 324 * n c 7 + − 4, 256 * n c 7 +

2
Ec.9.24
Tbc 7 + = 301 + 59 ,85 * n c 7 + − 0,971 * n 2 c 7 + Ec.9.25
Donde:
T= temperatura oR e
Standing señaló que los valores predeciros de la relación de equilibrio de N2 CO2 H2S y C1
hasta C6 pueden mejorarse considerablemente cambiando los parámetros correlativos bi y el punto de
ebullición de estos componentes. Glazo y Withson mostraron que estas ecuaciones son seguras para
separaciones instantáneas de petróleo en un rango de GOR de 300-1500 Pc/Bbls, y una gravedad de
petróleo de 26 a 48 API. La experiencia muestra que un error significante en el calculo de GOR podría
resultar menor para el gas condensado, probablemente, por lo inexactote los valores de la constante
de equilibrio K del C1 y C7+. El método de Hoffman et al. Standing, son correlaciones usadas para
bajas presiones, en particular se utiliza para chequear la consistencia de los datos de separador gas-
petróleo. Standing sugirió la modificación de los valores bi, y Tb propuesto en tabla 9.1.
Tabla 9.1
9.3.3.- CORRELACION GALIMBERTI CAMPBELL
Galimberti Campbell sugirieron otra usual correlación de la constante de equilibrio

LogK i = Ao + A1 * Tci
2
Ec. 9.26
Correlación para varias mezclas que contienen hidrocarburo desde C1 a C10 a presiones por
arriba de 3000 psi y temperaturas de -60 a 300 o F. Whitson desarrolló valores de la constante de
equilibrio para bajas presiones, basados en datos de Roland, a presiones < 1000 psi y temperatura de
40-200 o F, para cálculos de separación de gas y condensado.
( ) [ (
Ao = 4, 276 − 7 ,6 * 10 −4 T + − 1,18 + 5,675 * 10 −4 T log P )] Ec. 9.27
276
{ [( ) ( ) (
A1 = 10 −6 (− 4,9563 + 0,00955 T ) + 1 .9094 * 10 −3 − 1, 235 * 10 −5 T + 3,34 * 10 −8 T 2 P ) ]}
Ec. 9.28
TC C 1 = 343 − 0,04 P Ec. 9.29
TCC 7 + = 1052 ,5 − 0,5125 T + 0,00375 T 2 Ec. 9.30

Donde:
P= presión del sistema en psi
T= Temperatura o F
Tc= Temperatura crítica o R
9.3.4.-CORRELACION DE WHITSON Y TORP
Whitson y Torp en 1981 reformularon la ecuación de Wilson (3.17) para obtener resultados
más exactos a altas temperaturas. La ecuación de Wilson fue modificada para incorporar la
convergencia de presión dentro de la correlación, lo que nos da:
A −1
⎡p ⎤ ⎡ p ci ⎤ ⎡ ⎛ Tci ⎞⎤
K i = ⎢ ci ⎥ ⎢ p ⎥EXP⎢5.37 A (1 + ωi )⎜1 − T ⎟⎥ Ec. 9.31
⎣ pk ⎦ ⎣ ⎦ ⎣ ⎝ ⎠⎦
Con:
0 .6
⎡ p − 14.7 ⎤
A = 1− ⎢ ⎥
⎣ p k − 14.7 ⎦
Donde:
P = presión del sistema, psia
Pk = presión convergente
T = temperatura del sistema, oR
ωI = Factor acéntrico del componente i.
9.3.5.- CORRELACIONES DE LOHRENZ ET AL.
La correlación de la constante de equilibrio para los componentes no hidrocarbúrificos, están

en función de la presión, y temperatura de convergencia.
0 .8
⎛ P ⎞ ⎡ 1399 , 2204 18 , 215052 ln p 1112446 , 2 ⎤
LnK H 2 S = ⎜⎜ 1 − ⎟ ⎢⎣ 6 ,3992127 + − 0 .76885112 * Lnp − −
⎝ PK ⎟⎠ T T T2 ⎥⎦
0 .4
⎛ P ⎞ ⎡ 1184 , 2409 ⎤
LnK N2 = ⎜⎜ 1 − ⎟⎟ ⎢⎣11, 294748 − − 0,90459907 LnP ⎥
⎝ PK ⎠ T ⎦
0 .6
⎛ P ⎞ ⎡ 152 ,7291 1719 , 2956 ln p 644740 ,69 LnP ⎤
LnK CO 2 = ⎜⎜ 1 − ⎟ ⎢⎣ 7 ,0201913 − − 1,8896974 * Lnp + −
⎝ PK ⎟⎠ T T T2 ⎥⎦
Ecuaciones 9. 32, 33, 34 Donde: P (psi) T(o R ). Para bajas presiones el primer término de las
ecuaciones desde 32 a 34 se simplifica a la unidad asumiendo que 1-p/pk es aproximadamente igual a
1, y los valores de k comienzan como función de la presión y temperatura. Sin embargo estas
ecuaciones no dan valores correctos para bajas presiones.
Ejemplo 9.2.1. Determinar la constante de equilibrio K para una composición a una presión de 1000
psi y una temperatura de 150 o F , mediante la correlación de Wilson y Standing , SGc7+=0,8527.
PMC7+=198,71. Calculamos las propiedades críticas cuyos resultados son:
277
Pc c7+= 245,9 psi

Tcc7+= 1246 o R
Tbc7+=939,82 o R
Wc7+=0,605
Tabla 9.2.1
9.4.- PRESION DE CONVERGENCIA
Estudios recientes de alta presión de la fase de equilibrio revelan que cuando una mezcla de
hidrocarburos de una composición fija que está una temperatura constante presenta incrementos de
presión, los valores de equilibrio de todos los componentes convergen hacia un valor común de
unidad a cierta presión. Esta presión determina la presión de convergencia Pk de la mezcla de
hidrocarburos. La presión convergente es esencialmente usada para correlacionar los efectos de la
composición en los ratios de equilibrio.
El propósito de las correlaciones de la presión de convergencia es el de usar como una

variable definida la composición dependiente de la constante de equilibrio, la presión de convergencia
es una función de la composición y temperatura, Whitson y Michelsen, mostraron que la presión de
convergencia es un fenómeno termodinámico, con las características de una verdadera mezcla en el
punto crítico, en la cual puede ser precedida por las ecuaciones de estado EOS.
Rzasa et al dan correlaciones empíricas de la presión de convergencia como una función de la

temperatura y el producto del peso molecular por la gravedad especifica. Standing sugiere que la
presión de convergencia de los fluidos de reservorio varía casi linealmente con C7+. La presión de
convergencia también puede ser calculado con el procedimiento sugerido por Rowe, este
procedimiento envuelve el uso de varias correlaciones empíricas, estimando la temperatura y presión
crítica de la mezcla.
El concepto de convergencia de presión también puede ser apreciado examinando la figura
9.1. La figura muestra un diagrama esquemático de un típico juego de ratios de equilibrio graficados
versus presión en un papel log-log para una mezcla de hidrocarburos mantenida una temperatura
constante. La ilustración muestra la tendencia de los ratios de equilibrio a la convergencia isotérmica
a un valor de K=1 para todos los componentes a una presión específica, i.e., convergencia de presión.
Para una mezcla de hidrocarburo diferente se muestra una diferente convergencia de presión.
278
Figura 9.1
279
9.4.1.- METODO DE STANDING
Standing en 1977 sugiere que la convergencia de presión puede correlacionarse

aproximándose a la forma lineal con el peso molecular de la fracción de heptano plus. Whitson y Torp
en 1981 expresaron esta relacion con la siguiente ecuación;
Pk = 60MWC7+ − 4200 Ec. 9.35
Donde:
MWC7+ es el peso molecular de la fracción de heptano plus.
9.4.2—METODO DE RZASA
Rzasa, Glas y Opfell en 1952, presentaron una correlación gráfica simplificada para la
preedición de la convergencia de presión de mezclas de hidrocarburos livianos. Ellos usaban la
temperatura y el producto del peso molecular con la gravedad especifica de la fracción heptano plus
correlacionando estos parámetros. La ilustración gráfica de esta correlación propuesta es mostrada en
la figura 3.3. La correlación grafica es expresada matemáticamente por la siguiente ecuación:
⎡ ⎡ (MW ∗ γ )C 7+
i
3
⎤⎤
Pk = −2381 .8542 + 46.341487 [MW ∗ γ ]C 7 + + ∑ ai ⎢⎢ ⎥⎥ Ec. 9.36
i=1 ⎢⎣ ⎣ (T − 460 ) ⎦ ⎥⎦
Donde: (MW)C7+ = peso molecular de C7+
(γ)C7+ = gravedad específica de C7+
a1-a3 = coeficientes de correlación con los siguientes valores
a1 = 6124.3049
a2 = -2753.2538
a3 = 415.42049
La anterior expresión matemática, también puede ser usada para la determinación de la
convergencia de presión de mezclas de hidrocarburos a una presión que va de una rango de 50 oF
hasta 300 oF.
9.5.- RELACCION DE EQUILIBRIO PARA LAS FRACCIONES MÁS PESADAS

La relación de equilibrio de las fracciones más pesadas a menudo se comporta de una
manera diferente que los otros componentes. Esto se debe a que la fracción mas pesada es en si
mismo una mezcla de componentes. Varias técnicas han sido propuestas para la estimación de los
valores de K para las fracciones más pesadas, algunas de estas técnicas son presentadas a
continuación:
9.5.1.-MÉTODO DE WINN
Winn propuso en 1954 la siguiente expresión para determinar el ratio de equilibrio de las
fracciones pesadas con un punto de ebullición hasta 210 oF.
K c7
K c+ = b
Ec. 9.37
⎛ K c2 ⎞
⎜⎜ ⎟⎟
⎝ K c7 ⎠
Donde:
Kc+ = valor de la fracción plus
Kc7 = Valor de K del n-heptano a presión y temperatura del sistema, presión
Convergente.
Kc2 = valor de K del etano
b = exponente de volatilidad
280
Winn correlaciona gráficamente el exponente de volatilidad b de la fracción más pesada con el

punto de ebullición a condiciones atmosféricas lo que es mostrado en la figura 3.8, ésta correlación
gráfica también puede ser expresada matemáticamente por la siguiente expresión:
b = a1 + a 2 (Tb − 460 ) + a 3 (Tb − 460) + a 4 (Tb − 460) + a 5 (Tb − 460)
2 3 4
Ec.9.38
Donde:
Tb = punto de ebullición oR
a1-a5 = coeficientes con los siguientes valores:
a1 =1.6744337
a2 = -3.4563079 x 10-3
a3 = 6.1764103 x 10-6
a4 = 2.4406839 x 10-9
a5 = -2.9289623 x 102
9.5.2-MÉTODO DE KATZ
Katz sugería que un factor 0.15 veces de la razón de equilibrio del componente heptano dará
una aproximación más razonable que la relación equilibrio de los heptanos y los más pesados. Esta
sugerencia es expresada matemáticamente por la siguiente ecuación:
K c 7 = 0.15 ∗ K c 7 Ec.9.39
Donde:
Kc7+ = Razón de equilibrio C7+
Kc7 = Razón de equilibrio heptano.
9.6.-CALCULO DE SEPARACION INSTANTANEA (FLASH)
Los cálculos flash o instantáneo es muy importante en los cálculos de la ingeniería de

proceso. Ellos son requeridos para conocer la cantidad en moles de hidrocarburo líquido y gaseoso
coexistente en el reservorio a una presión y temperatura. Estos cálculos son también realizados para
determinar la composición de las fases de hidrocarburos existentes. Los cálculos flash o instantáneo
son necesarios para la determinación de:
• Moles de la fase gaseosa nV

• Moles de la fase liquida nL
• Composición de la fase liquida xi
• Composición de la fase gaseosa yi .
• Relación de Equilibrio K
Los pasos para la determinación de nL, nV, yi xi y Ki de una mezcla de hidrocarburo cuando
conocemos toda su composición, Zi y la relación de equilibrio Ki son determinado por distintas
correlaciones como ser la correlación de Wilson o la de standing. Los cálculos de la separación
instantánea está mostrada en la tabla No 9.2. Presión = 500 psi, Temperatura = 72 o F, SGc7+
=0,8429, PMc7+ = 252
• Determinamos las propiedades críticas del C7+ Tc, Pc, Tb, y el Factor acéntrico del C7+,
método de Rowe,s
n = ( 252 − 2) / 14 = 17,85
a = (2,95597 − 0,090597 * 17,85 0,666 ) = 2,34
y = (− 0,0137726826 *17,85 + 0,6801481651) = 0,434
Tc 7 + = (1,8 * (961 − 10 2,34 )) = 1336 o R
Pc 7 + = (10 (5+ y ) ) / Tc 7 + = 203,32 psi
281
Tbc 7 + = (0,000434 * Tc2 + 265) = 1039

⎡ ⎛ ⎛ ⎛ 203,32 ⎞ ⎞ ⎞⎤
⎢ ⎜ 3 * ⎜⎜ log⎜ ⎟ ⎟⎟ ⎟⎥
⎜ ⎝ ⎠ ⎠ ⎟⎥
= ⎢⎢1 − ⎜ ⎝
14 , 7
ω c 7+ ⎟⎥ = 0,73
⎡⎛ 1336 ⎞ ⎤
⎢ ⎜ 7 * ⎢⎜ ⎟ − 1⎥ ⎟⎟⎥
⎢⎣ ⎝ ⎜ ⎣⎝ 1042 ⎠ ⎦ ⎠⎥⎦
Tabla 9.2
• Calculamos el factor céntrico para cada componente, o lo podemos obtener de tablas con la
formula anterior.
• Determinamos la constante de equilibrio para cada componente con la ecuación 9.17.
• Asumimos los números de moles de fase gaseosa y determinamos el número de moles de la
fase líquida. Por ejemplo, si tomo el numero de moles de la fase vapor nv=0,3, el número de
moles de la fase líquida será nL= 0,7.
• Determinamos los componentes de líquido por mol, utilizado la ec. 9.12 por ejemplo.
zi 0,42
xc1 = = = 0,12
n L + nV K I 0,7 + 0,3 * 9,14
Y para el cálculo del líquido tenemos
y c1 = xc1 * k = 0,12 * 9,14 = 1.0968
Este cálculo se realiza para todos los componentes realizando una sumatoria total para los
componentes yi y xi.
• Se asume la fase nuevamente, los números de moles de la fase gaseosa hasta que la
sumatoria de los componente xi , yi den la unidad, como se puede observar en la siguiente
formulas 9.14 y 9.15, en tabla 9.3 mostraremos un ajuste
N N N N
zi zi * K i
∑ xi = ∑
i =1 i =1 n L + nv * K
=1 ∑ yi = ∑
i =1 i =1 n L + nv * K i
=1
Tal como se indica en la tabla 9.3, la sumatoria tanto de los componentes de xi como yi no cumplen,
por que son mayores o menores que la unidad. Para solucionar las condiciones propuestas
nuevamente se debe asumir un nuevo valor repitiéndose todos los pasos anteriores, esto es realizado
por ensayo y error.
282
Tabla 9.3
9.7.-Aplicaciones de la constante de equilibrio en la ingeniería petrolera
La inmensa cantidad de trabajos experimentales y teóricos que se han hecho referentes a la

relación de equilibrio nos indican la importancia en resolver los problemas de la fase de equilibrio en el
reservorio y en la ingeniería de procesos. Algunas de estas aplicaciones prácticas son discutidas a
continuación.
9.7.1.-Determinación de la Presión de Rocío
La presión del punto de rocío Pd de un sistema de hidrocarburos es definido como la presión a la

cual una cantidad infinitesimal de liquido está en equilibrio con su gas en el sistema. Para una libra-
mol de una mezcla de hidrocarburo n=1, la siguientes condiciones son aplicadas a la presión del punto
de rocío.
nL = 0
nV = 1
Bajo estas condiciones, la composición de la fase gaseosa yi es igual a la composición global del
sistema Zi.
Zi
∑K i
=1 Ec. 9.40
i
Donde Zi es la composición del sistema que se está considerando. Existen tres formas de
determinar la presión de roció las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos.
1. La cantidad de liquido al punto de rocío es despreciable, para la P=Pd, nosotros podemos

sustituir Nl=0, Ng=Nt dentro de la siguiente ecuación
N N
z i * nt
∑x
i =1
i = ∑ i =1 p vj
=1 Ec. 9.41
nL + * ng
p
N
z Ec.9.42
∑i =1 p vj
i
= 1
p
1 Ec.9.43
Pd =
z
∑ j p
j
vj
283
Ejemplo 9.6.1.1 Calcule el punto de rocío a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir un
comportamiento ideal.
Tabla 9.6.1
1 1
Pd = = = 136
z
∑ j 0 , 00738
j p vj
2. La solución de la ecuación 9.40 para la presión del punto de rocío Pd envuelve un proceso de
ensayo y error el cual es resumido en los siguientes pasos:
Asumir un valor de ensayo para Pd. Para un buen comienzo, este valor se puede obtener
aplicando la ecuación de Wilson (9.17) para calcular la constante de equilibrio Ki .
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎢ Zi ⎥ = 1 Ec.9.44
∑ ⎢ P ci ⎡ ⎛ T ci ⎞ ⎤ ⎥
i
⎢ EXP ⎢ 5 . 37 (1 + ω i )⎜ 1 − ⎟ ⎥
⎣ Pd ⎣ ⎝ T ⎠ ⎥⎦ ⎦
Resolviendo para Pd:

1 Ec.9.45
Pd =
⎡ ⎤
⎢ ⎥
⎢ Zi ⎥
∑ ⎢ ⎡ ⎛ T ci ⎞ ⎤ ⎥
⎢ 5 . 37 (1 + ω i )⎜ 1 − T ⎟ ⎥ ⎥
i
⎢ Pci EXP
⎢⎣ ⎣ ⎝ ⎠ ⎦ ⎥⎦
• Usando la presión del punto de rocío, se calcula la relación de equilibrio, Ki , para cada uno
de los componentes a la temperatura del sistema.
• Compute la sumatoria de la ecuación 9.40
• Si la sumatoria es menor a uno, se repiten los dos primeros puntos con un valor de presión
mas o menos de acuerdo a los cálculos, recíprocamente, si el valor de la sumatoria es mayor
a uno se repiten los cálculos con un valor inicial de Pd mas bajo, el valor correcto de la
presión de rocío, es obtenido cuando la sumatoria es igual a uno.
Ejemplo 9.6.1.2 determinar la presión de rocío, para un sistema y una temperatura de 250 o F,
SGc7+=0,8, PMc7+=140. La composición del gas mostramos en tabla 9.6.2
1 1
Pd = = = 625
z
∑ j 0 , 0016
j p vj
284
Tabla 9.6.2
3. La tercera solución para determinar la presión de roció es mediante la ecuación de estado

mostrada en el capitulo 10.
9.7.2.-DETERMINACIÓN DE LA PRESIÓN DE BURBUJA
El punto de burbuja es el punto en el cual se forma la primera burbuja de gas, para todos los
propósitos prácticos; la cantidad de gas presente en el fluido es despreciable. Así cuando nosotros
tomamos
nL = 1
nV = 0
∑ (Z K ) = 1
i
i i Ec.9.46
Donde Zi es la composición del sistema que se esta considerando. Existen tres formas de
determinar la presión de burbuja las cuales mostraremos con sus respectivos ejemplos
1.-La ecuación resultante si consideramos que Ng=0 y Nl=Nt y P=Pb
N N
zi * K i zj
∑ yi = ∑
i =1 i =1 n L + nv * K i
=1 ∑ Pb / Pvj = 1
i
Pb = ∑ (Z i * Pvj ) Ec. 9.47

i
Ejemplo 9.6.1.4 Calcule la presión de burbuja a 150 o F de la mezcla dada en la tabla, asumir
un comportamiento ideal.
Tabla No 9.6.1.4
285
2.- La solución de la ecuación 9.46 para la presión de burbuja Pb, de un sistema hidrocarburo.
Para una libra-mol de mezcla de hidrocarburo, se aplica las siguientes condiciones para la presión del
punto de burbuja:
∑ (Z K ) = 1
i
i i
Obviamente bajo las anteriores condiciones, xi = Zi y aplicando la ecuación 9.46, y siguiendo

el procedimiento perfilado en la determinación de la presión del punto de burbuja, la ecuación 9.46 es
resuelta para obtener la presión del punto de burbuja pb asumiendo varias presiones y determinando
la presión que puede producir valores de K que satisfagan las condiciones de la ecuación 9.46.
∑ (Z K ) < 1
i
i i → La presión asumida es alta
∑ (Z K ) > 1
i
i i → La presión asumida es baja
La ecuación de Wilson también puede ser usada para obtener un buen valor de partida para este
proceso reiterativo:
⎡ Pci ⎡ ⎛ T ⎞⎤ ⎤
∑ ⎢Z i EXP ⎢5.37(1 + ωi )⎜ 1 − ci ⎟⎥ ⎥ = 1 Ec.9.48
i ⎣ Pd ⎣ ⎝ T ⎠⎦ ⎦
ó
⎡ ⎡ ⎛ T ⎞⎤ ⎤
Pb = ∑ ⎢ Z i Pci EXP ⎢5.37 (1 + ω i )⎜1 − ci ⎟⎥ ⎥ = 1 Ec. 9.49
i ⎣ ⎣ ⎝ T ⎠⎦ ⎦
Ejemplo 9.6.1.5 determinar la presión de burbuja para un sistema, cuya temperatura es 250 o F,
SGc7+=0,8605, PMc7+=216. La composición del gas mostramos en tabla 9.6.2
Tabla 9.6.2
3.-La tercera solución para determinar la presión de burbuja es mediante la ecuación de estado
mostrada en el capitulo 10.
286
9.8 .- EQULIBRIO DE TRES FASES
En los procesos de hidrocarburo encontramos frecuentemente sistemas de dos y tres fases

relacionados. Peng y Robinson propuso el cálculo para la constante de equilibrio de las tres fases en
el cual, el agua seria la tercera fase del sistema y estaría incluido dentro de la fase liquida, la tercera
fase seria la gasifera. En un balance de moles es muy importante considerar la fase de agua.
Aplicando el principio de conservación de la masa a un mol de agua de un hidrocarburo en la

tres fases del equilibrio termodinámico a una temperatura fija T y presión P dada.
n L + nW + nV = 1 Ec. 9.50
n L xi + nW x wi + nV y i = z i Ec.9.51
n n n n
∑x = ∑x
i =1
i
i =1
Wi = ∑ yi = ∑ zi = 1
i =1 i =1
Ec.9.52
i
Donde:
Ni, nw, nv son los números de moles del hidrocarburo en sus tres fases, la relación de la constante de
equilibrio es la siguiente:
y i φiL
Ki = = Ec.9.53
xi φiV
y i φiw
Ki = = Ec.9.54
x wi φiV
Donde:
Ki= Relación de equilibrio de un componente i entre el Vapor y Líquido
Kwi= Relación de equilibrio del componente i entre el vapor y el agua
φiL = Fugacidad coeficiente del componente i en el hidrocarburo líquido
φiV = Fugacidad coeficiente del componente i en la fase vapor
φ iW = Fugacidad coeficiente del componente i en el agua fase líquida
Combinando las ecuaciones 9.50 a 9.54 nos da las siguientes ecuaciones no lineales
yi yi
n L xi + nW x wi + nV y i = z i Ki = K wi =
xi x wi
yi yi y y
nL + nW + nV yi = z i xi = i x wi = i
Ki K wi Ki K wi
⎛n n ⎞
y i ⎜⎜ L + W + nv ⎟⎟ = z i n L + nW + nV = 1
⎝ K i K wi ⎠
nV = 1 − n L − n w
z i K i K wi
yi =
nl (K wi − K wi K i ) + n w (K wi − K wi K i ) + K wi K i
z i K wi
xi =
nl (K wi − K wi K i ) + n w (K i − K wi K i ) + K wi K i
z i K wi
x wi =
nl (K wi − K wi K i ) + n w (K i − K wi K i ) + K wi K i
287
9.9.-CÁLCULOS DE LA PRESION ÓPTIMA DE SEPARADOR
Los fluidos producidos por los reservorios son mezclas complejas de diferentes características
físicas. Como por el pozo produce fluidos de un reservorio de alta presión y temperatura, por
experiencia se sabe que existen reducciones de presión y temperatura cuando el fluido sale a
superficie. Los gases se desprenden del líquido y el pozo produce cambios en sus características. La
separación física de estas fases es la forma más común que se utiliza en las operaciones de procesos
en el campo, y uno de los más criticados. La manera que las fases de hidrocarburos son separadas a
las condiciones de superficie en los tanques de almacenamiento, los principales medios de separación
en superficie de gas y petrolero es la separación convencional de fases.
La separación de fase es un proceso en el que los gases y líquidos del hidrocarburos son
separados en una fase liquida y otra gaseosa, por dos o más separadores, estos separadores son
usualmente operados en serie a bajas presiones. Cada uno a condiciones de presión y temperatura a
donde las fases hidrocarburos son separados. Un ejemplo del proceso de separación de dos y tres
fases es mostrado en la figura 9.2 tradicionalmente el tanque es considerado una fase separada de la
separación.
Mecánicamente aquí hay dos tipos de separación de gas-petróleo:
• Separación diferencial
• Separación Instantánea o de equilibrio
También explica varios procesos de separación, esto es conveniente para definir la

composición de la mezcla de hidrocarburo en tres grupos de componentes.
Estos grupos son:
• Componentes livianos o muy volátiles, tal como el nitrógeno, metano y etano.

• Componentes de volatilidad intermedia, que van desde el propano al hexano.
• Componentes pesados o de baja volatilidad, que van desde el heptano a los componentes
más pesados.
Fig. 9.2
En la separación diferencial, el gas liberado (que está compuesto principalmente por

componentes más livianos) los cuales son removidos del petróleo mediante la reducción de presión.
288
Como fue descrito por Clark en 1960, cuando el gas es separado de esta manera, el máximo
acumulamiento de componentes pesados e intermedios queda en el líquido, y el factor de
encogimiento es mínimo, consecuentemente, es necesario una mayor área para el almacenamiento,
debido a que el gas ha sido liberado a altas presiones y no está presente a presiones bajas.
En la separaron Instantánea o de equilibrio, el gas liberado permanece en contacto con el

petróleo hasta que se remueva instantáneamente a la presión final de separación. La máxima
proporción de componentes intermedios y pesados son atraídos a la fase gaseosa por este proceso
resultando en un encogimiento máximo del petróleo y por ende a una baja recuperación del mismo.
En la práctica, el proceso diferencial es introducido primero en la separación de campo

cuando el gas y líquido es removido por el separador primario. En cada una de las subsecuentes
etapas de separación, el líquido inicial sufre una liberación Instantánea seguido por un proceso
diferencial cuando la separación real ocurre. El número de etapas se incrementa, los aspectos
diferenciales de toda la separación también se incrementan. El propósito de la etapa de separación es
el de reducir la presión e incrementar la producción de petróleo obteniéndose una mayor cantidad de
petróleo recuperado en el tanque.
Los cálculos de separadores son básicamente realizados para determinar:
• Optimización de las condiciones de separación: presión y temperatura.

• Composición de las fases separadas, gas y petróleo.
• Factor volumétrico del petróleo de formación.
• Relación gas-petróleo.
• Gravedad API de los tanques de almacenamiento de petróleo.
Si la presión del separador es alta, una cantidad grande de los componentes livianos
permanecerá en la fase liquida en el separador, perdiéndose los componentes más volátiles de la fase
gaseosa en el tanque. Por otro lado, si la presión es demasiado baja, altas cantidades de
componentes livianos pueden ser separadas del líquido y ellos atraerán sustanciales cantidades de
componentes intermedios y pesados. Una presión intermedia o “presión optima” del separador es la
que determinamos mediante la siguiente construcción (Ver figura 9.3.).
Fig 9.3
Presión Separación
La optimización de la segunda etapa de separación pude realizarse esquemáticamente de
acuerdo a la figura 9.3 donde se debe obtener
• La máxima gravedad API

• El mínimo valor del factor volumétrico del petróleo
• La mínima relación gas petróleo (GOR)
289
Los cálculos que se beben realizar en la optimización de la segunda etapa de separación es la

siguiente:
Ejemplo 9.7.1 determinar la presión óptima de la segunda etapa de separación para un tren de un
separación, las características y composición están mostrada en la tabla 9.7.1.
Tabla No 9.7.1
• Determinamos las propiedades críticas del c7+ por el método de Rowes las cuales son:
Tcc7+, Pc,c7+,wc7+,Tbc7+. Cuales resultados podemos obsérvalo en la tabla 9.7.1
• Con las constantes de equilibrio por componente realizamos la simulación de la separación
instantánea o flash. Por ensayo y error se asume los valores de la fase de vapor hasta que la
sumatoria de los componentes de la fase líquida como gaseosa sea1. en nuestro ejemplo
tenemos una solución de las igualdades asumiendo el valor de la fase gaseosa igual a 0.39.
• Calculamos la densidad que seria
ρo =
∑ PM * X i
=
180
= 45 lb
Vo 4 pc
Calculamos la densidad a condiciones estándar la densidad como se muestra en el capitulo

4 . Ejercicio 4.7. La densidad determinada es de 44.lb/pc.
• Se calcula el gas liberado con la siguiente fórmula
V g = 379.4(nv ) = 379,4 * 0,39 = 147,966 pc
mol
• El volumen de petróleo ocupado en el tanque:
(n L )st (MWa )st
(Vo )st = =
0,61 * 180
= 2,49 pc
(ρ o )st 44 mol
• Cálculo de la Gravedad Especifica
290
(ρ o ) st 44 141.5 141,5
SG o = = = 0,795 o
API = − 131.5 = − 131,5 = 46,4
62.4 62,4 SGo 0,795
• Calculamos la relación Gas/Pet
Vg (5.615)(379.4)(nV )t 147,966
GOR = = = = 333,66 pc
Vo (n L )st (MW )st 2,49 / 5,615 Bbl
5.615 (ρ o )st
• Calculamos el factor volumétrico del petróleo
MWa (ρ o )st 180 * 44

βo = = = 1,602 Bbls
ρ o (n L )st (MW a )st 45 * 0,61 *180 Bbf
• La composición del líquido del cálculo flash o instantánea es el alimento para la segunda
etapa de separación, realizando nuevamente el cálculo flash determinado los componentes de
líquido y gas, se calcula todas las propiedades como hemos visto anteriormente y se repite el
cálculo para la tercera etapa de separación o de tanque, en tabla 9.7.2 y 9.7.3 mostramos los
cálculos realizados.
La presión del separador puede ser optimizada por la gravedad API, GOR, y βo de una manera
perfilada con las diferentes presiones asumidas anteriormente. La presión óptima corresponde a un
máximo en la gravedad API y a un mínimo en el ratio gas –petróleo y el factor volumétrico del petróleo
de formación.
Tabla No 9.7.2 Segunda Etapa de Separación
Presión = 250 psi

Temp =72 o F
ρo =
∑ PM * X i
=
192
= 48 lb
Vo 4 pc
La densidad a condiciones estándar =47 lb/pc
V g = 379.4(nv ) = 379,4 * 0,069 = 26,17 pc

mol
(n L )st (MWa )st
(Vo )st = =
0,931 * 192
= 3,803 pc
(ρ o )st 47 mol
291
(ρ o )st 47 141.5 141,5

SGo = = = 0,7532 o
API = − 131.5 = − 131,5 = 56
62.4 62,4 SGo 0,7532
Vg (5.615)(379.4)(nV )t 26,17
GOR = = = = 38,6 pc
Vo (n L )st (MW )st 3,803 / 5,615 Bbl
5.615 (ρ o )st
MWa (ρ o )st 192 * 47
βo = = = 1,074 Bbls
ρ o (n L )st (MW a )st 47 * 0,931 * 192 Bbf
Tabla No 9.7.3 Tercera Etapa de Separación
Para determinar los parámetros se realizan los mismos pasos anteriores llegando a obtener el
resumen siguiente tabla 9.7.4
Tabla 9.7.4 Resumen
292
Bibliografía

• The Properties of Petroleum Fluids (Second Edition) William McCain, JR Pennwell Books,
• Moses P.L. Engineering Aplications of Phase Behavior of crude oil and Condensate Systems
1986.
• API Recommended Practice for Sampling Petroleum Reservoir fluids J. pet Tech
293
Ecuaciones de Estado para gases Reales 294
CAPITULO
X ECUACIONES DE ESTADO GASES REALES
10.1.-Introducción.
Una ecuación de estado es una expresión analítica que relaciona la Presión P, la Temperatura T
y el Volumen V. Una descripción propia del PVT relaciona los fluidos de un hidrocarburo con el
volumen y el comportamiento de la fase de fluidos en el reservorio y la predicción del comportamiento
de la separación en superficie dependiendo de las facilidades. La relación anterior PVT es usada
únicamente para describir el comportamiento volumétrico de gases reales de hidrocarburos a
presiones aproximadas a la atmosférica la cual son obtenidas experimentalmente.
Una de las limitaciones en el uso del factor de compresibilidad en la ecuación de estado, es el

de describir la conducta de los gases en la que el factor de compresibilidad Z no es constante. Por lo
tanto no se pueden hacer manipulaciones matemáticas directamente, pero son logradas a través de
técnicas numéricas. Las ecuaciones de estado fueron propuestas en bases a coeficientes las cuales
son asumidas para corregir el comportamiento de la ley del gas real.
En general, cualquier ecuación de estado que proporciona los datos volumétricos fiables encima
del rango de la integral Ec 10.1 puede ser usada para describir el comportamiento de la fase fluido.
Varios tipos de ecuaciones de estado han sido aplicados a los fluidos de reservorio de hidrocarburos.
La ecuación más simple y muy exitosa es la ecuación semi empírica de Van Der Waals con dos o tres
parámetros los cuales mostraremos en punto siguiente.
1
∞ ⎡⎛ ∂p ⎞ RT ⎤
ln φ = ∫ ⎢ ⎜⎜ ⎟⎟ − ⎥ ∂ V − LnZ Ec.10.1
RT v ⎣⎢ ⎝ ∂ n i ⎠ T ,V , ni V ⎥⎦
10.2.-Ecuaciones de Estado de Van der Waals.
Van der Waals en el 1873 comenzó a desarrollar una ecuación semi empírica para los gases
reales, incluyendo parámetros que representa la atracción y repulsión intermolecular de fuerzas. Esta
ecuación 10.2 ha sido revisada y modificada por varios investigadores. Otras ecuaciones con algunos
parámetros han sido usadas para describir el comportamiento de fase, algunos con razonable éxito
) * (V m − b ) = RT
a
(p + Ec. 10.2
Vm 2
Donde:
p= presión del sistema, psi
T= temperatura del sistema, oR
R= constante del gas, 10.73 psi-ft3/lb-mol, oR
V= volumen, ft3/mol
En el desarrollo empírico de las ecuaciones de estado para los gases reales, en el intento de tratar
de eliminar la forma tradicional, Van der Waals adicionó el término a/Vm2 a la presión y sustrajo la
constante b del volumen molar. El termino a/Vm2 representa un esfuerzo para corregir la presión para
las fuerzas de atracción entre moléculas. La presión actual ejercida sobre recipiente es menos que la
cantidad a/Vm2 que es la presión ejercida por un gas ideal.
294
La constante b es considerada como la corrección al volumen molar debido al volumen ocupado

por las moléculas, las constantes a y b son características particulares del gas, donde R es la
constante universal de los gases. La ecuación de Van der Waals está limitada en su uso solamente es
seguro para bajas presiones.
a. A bajas presiones y grandes volúmenes, el parámetro b se vuelve
despreciable en comparación con V y el término fuerzas atractivas
a/V2 se vuelve insignificante, y por consiguiente la ecuación de Van
der Waals se reduce a la ecuación de gas ideal .
b. A altas presiones, p → ∞, El volumen V se vuelve muy pequeño y
se aproximan al valor b, que es el volumen molecular real.
La ecuación de Van der Waals o cualquier otra ecuación de estado puede ser expresada en una
forma más generalizada como ser:
P = P.repulsiva − P.atractiva Ec.10.3
Donde el término Presión Repulsiva P repulsiva es representada por el término RT/(V-b) y el

termino Presión atractiva P atractiva es descrito por a/V2
Figura 10-1 Relación presión-volumen para un compuesto puro.
En la determinación de valores de las dos constantes a y b para cualquier sustancia pura, Van der
Waals observa que la isoterma crítica tiene una pendiente horizontal y un punto de inflexión al punto
crítico, esto es mostrado en la figura 10-1.
Esta observación es expresada matemáticamente de la siguiente manera:
⎡ ∂p ⎤ ⎡ ∂ 2p ⎤
⎢ ∂V ⎥ = 0, ⎢ ∂V 2 ⎥ = 0 Ec. 10.4
⎣ ⎦ Tc ⎣ ⎦ Tc
Diferenciando la ecuación 10.2 con respecto al volumen en el punto crítico dando como resultado:
⎡ ∂p ⎤ − RT 2a
⎢ ∂V ⎥ = (V − b )2 + V 3 = 0 Ec.10.5
⎣ ⎦ Tc c c
295
⎡ ∂ 2p ⎤ 2RT 6a
⎢ 2⎥ = + 4 =0 Ec.10.6
⎣ ∂V ⎦ Tc (Vc − b )
3
Vc
Resolviendo las ecuaciones 10.5 y 10.6 simultáneamente para los parámetros a y b tenemos:
⎛ 1⎞
b = ⎜ ⎟ Vc Ec. 10.7
⎝3⎠
⎛8⎞
a = ⎜ ⎟RTc Vc Ec. 10.8
⎝9⎠
En la ecuación 10.7 sugiere que el volumen de las moléculas b es aproximadamente 0.333 del
volumen crítico de la substancia. Los estudios experimentales revelan que b esta en el rango de 0.24
hasta 0.28 del volumen crítico.
Aplicando ecuación 10.2 al punto crítico (es decir, poniendo T = Tc, P = Pc, y V =Vc) y combinando
con ecuaciones 10.7 y 10.8, conseguimos:
p c Vc = (0.375 )R ∗ Tc Ec.10.9
La Ecuación 10.9 muestra la indiferencia del tipo de substancia, la ecuación de estado de Vander
Waals produce un factor de compresibilidad de gas crítico universal Zc de 0.375. Los estudios
Experimentales muestran que los valores de Zc para las substancias van entre 0.23 hasta 0.31.
La ecuación 10.9 puede combinarse con las ecuaciones 10.7 y 10.8 para dar una expresión más
conveniente en el cálculo de los parámetros a y b, entonces seria:
R 2Tc2
a = Ωa Ec.1010
pc
RTc
b = Ωa Ec.10.11
pc
Donde:
R= constante del gas, 10.73 psia-ft3/lb-mol-oR
Pc= Presión crítica, psia
Tc= Temperatura crítica, oR
Ωa= 0.421875
Ωb= 0.125
La ecuación 10.2 también puede expresarse en forma cúbica en términos del volumen V como
sigue:
⎛ RT ⎞ 2 ⎛ a ⎞ ⎛ ab ⎞
V 3 − ⎜⎜ b + ⎟⎟ V + ⎜⎜ ⎟⎟ V − ⎜⎜ ⎟⎟ = 0 Ec. 10.12
⎝ p ⎠ ⎝p⎠ ⎝ p ⎠
También la ecuación 10.12 normalmente está referida a dos parámetros de la ecuación cúbica de
estado. El término dos parámetros se refiere a los parámetros a y b. El término la ecuación cúbica de
estado implica una ecuación que, si se extendiera, contendría términos de volumen elevados al
primero, segundo, y tercer orden.
Quizás los rasgos más significantes de la ecuación 10.12 consiste en el fenómeno del líquido-
condensación y el paso del gas a la fase líquida cuando el gas es comprimido. Estos rasgos
importantes de los parámetros a y b referidos por las ecuaciones de estado de Van der Waals se
discute en conjunto con la Figura 10-2
296
Figura 10-2 Comportamiento volumétrico de un componente puro es predecido por la ecuación de

estado de Van Der Waals.
Considerando que una substancia pura con una comportamiento de P-V como es mostrado en
figura 10.2, asuma que la substancia se mantiene a una temperatura constante T debajo de su
temperatura crítica. A esta temperatura, la ecuación 10.12 tiene tres raíces reales (volúmenes) para
cada una de las presiones especificas p. Una solución típica de la ecuación 10.12 a temperatura
constante que T es mostrado gráficamente por la isoterma: la curva de temperatura constante
DWZEB, en la figura 10-2. Los tres valores de V son la intersección B,E y D en la línea horizontal,
correspondiendo a un valor arreglado de la presión. Este cálculo de la línea (DWZEB) aparece para
dar una transición continua de la fase gaseosa a la fase líquida, pero en realidad, la transición es
abrupta y discontinua, con ambos, líquido y vapor que existen a lo largo de la línea recta horizontal
DB.
Examinando la solución gráfica de la ecuación 10.12 muestra que la raíz más grande (volumen), es
indicada por el punto D, y corresponde al volumen del vapor saturado mientras que el volumen
positivo más pequeño, que es indicado por el punto B, corresponde al volumen del líquido saturado.
La tercera raíz, punto E, no tiene ningún significado físico.
Debe notarse que estos valores aproximadamente son idénticos a la temperatura crítica Tc de la
substancia.
La ecuación 10.12 puede expresarse en una forma más práctica en términos del factor de
compresibilidad Z. Reemplazando el volumen molar V en ecuación la 10.12 con ZRT/p tenemos :
Z 3 − (1 + B )Z 2 + AZ − AB = 0 Ec. 10.13
Donde:
ap
A= Ec. 10.14
R 2T 2
bp
B= Ec. 10.15
RT
Z= factor de compresibilidad.
P= presión del sistema, psia.
T= temperatura del sistema, oR.
La ecuación 10.13 muestra una raíz real en la región de una fase (en algunas regiones súper
criticas, puede mostrar tres raíces reales para Z, donde la mayor raíz es el valor de compresibilidad) y
tres raíces reales en la región de dos fases (donde la presión del sistema es igual a la presión de
297
vapor de la substancia). En el último caso, la raíz más grande corresponde al factor de

compresibilidad de la fase de vapor ZV, mientras la raíz positiva más pequeña corresponde al factor de
compresibilidad del líquido ZL.
La solución de la ecuación poligonal de tercer grado, para determinar las distintas raíces es la
siguiente:
Z 3 − (1 + B )Z 2 + AZ − AB = 0
Z 3 + a1 Z 2 + a 2 Z + a 3 = 0 Ec. 10.16
Donde: Calculamos
a1=-(1+B) Q=
(3a − a12
2 )
9
a2=A J=
(
9a1 a 2 − 27 a3 − 2a13 )
54
a3=-AB D=Q +J
3 2
Si D>0 la ecuación solamente tiene una solución
(
Z1 = J + D )
1/ 3
(
+ J− D )
1/ 3
− a1 / 3 Ec. 10.17
Si D<0 la ecuación tiene tres soluciones
⎛θ ⎞
Z 1 = 2 − Q cos ⎜ ⎟ − a 1 / 3 Ec.10.18
⎝3⎠
⎛θ ⎞
Z 2 = 2 − Q cos ⎜ + 120 θ ⎟ − a 1 / 3 Ec.10.19
⎝3 ⎠
⎛θ ⎞
Z 3 = 2 − Q cos ⎜ + 240 ⎟ − a 1 / 3 Ec. 10.20
⎝ 3 ⎠
Donde:
⎛ ⎞J
θ = cos −1 ⎜ ⎟
⎜ − Q3 ⎟
⎝ ⎠
Si D=0 la ecuación tiene tres soluciones dos de ellas iguales
Z 1 = 2 J 1 / 3 − a1 / 3 Ec. 10.21
Z 2 = Z 3 = − J 1 / 3 − a1 / 3 Ec.10.22
Ejemplo 10.2.1 un propano puro es cerrado en un container a 100 oF. El líquido y el gas está
presente, calcule la densidad de la fase gas y líquido mediante la ecuación de Van der Waals
Solución:
• Determinamos la presión de vapor del propano en tablas. A ésta presión pueden existir
las dos fases Pv=188 psi.
• Calcule los parámetros a y b cuyas ecuaciones son 10.10 y 10.11
a = Ωa
R 2Tc2
= 0,421875
(10,73)2 * (666 )2 = 34975
pc 616,3
298
RTc 10,73 * 666

b = Ωa = 0,125 = 1,4494
pc 616,3
• Calculamos los coeficientes A y B
ap 34975 * 185
A= 2 2
= = 0,1792
R T 10,73 2 * 560 2
bp 1,4494 * 185
B= = = 0,04462
RT 10,73 * 560
• Sustituimos los valores de A y B en la ecuación general 10.13
Z 3 − (1 + 0,04462)Z 2 + 0,1792 Z − 0,1792 * 0,04462 = 0
Z 3 − 1,04462Z 2 + 0,1792 Z − 0,0079959 = 0
• Resolviendo la ecuación Poligonal de tercer grado tenemos la siguiente solución
D= -7,16E-6 Zl=0,1014 Zv=0,8418
• Calculamos la densidad de la fase líquida y gaseosa
P * PM 185 * 44
ρg = = = 1,60 lb
pc
Z g * R * T 0,8418 * 10.73 * 560
P * PM 185 * 44
ρo = = = 13.35 lb
pc
Z o * R * T 0,1014 * 10.73 * 560
10.3.-Ecuación de estado Redlich-Kwong.
Redlich y Kwong (1948) demostraron que con un simple ajuste, el término Presión atractiva de Van
der Waals (a/V2) podría mejorar considerablemente la predicción volumétrica y propiedades físicas de
la fase de vapor. Los autores reemplazaron el término de presión atractiva con un término de
dependencia de temperatura generalizado. Su ecuación tiene la forma siguiente:
RT a
p= − Ec. 10.23
V − b V (V + b )T 0.5
Donde:
T es la temperatura del sistema en °R.
Redlich y Kwong, en el desarrollo de su ecuación, notaron que cuando la presión del sistema se
eleva mucho, es decir, p →∞, el volumen molar V de la sustancia se encoge a aproximadamente 26%,
este volumen crítico es indiferente a la temperatura del sistema. En conjunto, contribuyeron a generar
la ecuación 10.23 que satisface la condición siguiente:
b = 0.26 Vc Ec.10.24
Imponiendo las condiciones del punto crítico (expresado por la ecuación 10.4) en la ecuación
10.23, y resolviendo las ecuaciones resultantes simultáneamente, tenemos:
R 2Tc2.5
a = Ωa Ec. 10.25
pc
RTc
b = Ωb Ec. 10.26
pc
Donde:
299
Ωa= 0.42747
Ωb= 0.08664
Igualando la ecuación 10.26 con la ecuación 10.24 tenemos:
p c Vc = 0.333RTc Ec. 10.27
La ecuación 10.27 muestra que la ecuación de estado de Redlich Kwong, el factor de
compresibilidad crítico universal (Zc) de 0.333 para todas las substancias. Como se indicó antes, los
rangos de compresibilidad críticos de gas van de 0.23 a 0.31 para la mayoría de las substancias.
Reemplazando el volumen molar V en la Ecuación 10.23 con ZRT/p tenemos:
( )
Z 3 − Z 2 + A − B − B 2 Z − AB = 0 Ec. 10.28
Donde:
ap
A= Ec.10.29
R T 2.5
2
bp
B= Ec.10.30
RT
Como en la ecuación de estado de Van der Waals, la ecuación 10.28 muestra una raíz real en la
región de una fase (fase gaseosa o fase liquida) y tres raíces reales en la región de dos fases. En
último caso, la raíz más grande corresponde al factor de compresibilidad de la fase gaseosa ZV,
mientras la raíz positiva más pequeña corresponde al factor de compresibilidad del líquido ZL.
Ejemplo 10.3.1 Calcule la densidad del petróleo con la siguiente composición adjunta para una
presión de reservorio de 4000 psi y una temperatura de 160 oF . Utilizando la correlación de Redlicch-
Kwong. PMC7+=215, sgC7+=0,8429.
• Primeramente calculamos las propiedades pseudos criticas del C7+
• Determinamos los demás parámetros necesarios
• Con los valores de A y B determinamos el factor de compresibilidad del líquido, solucionando

la ecuación cúbica.
300
• Con los datos obtenidos determinamos la densidad del petróleo.
P * PM 4000 * 100,25
ρo = = = 24,5 lb
pc
Z o * R * T 2,4606 * 10.73 * 620
Ejemplo 10.3.2. Calcule la densidad de la fase gaseosa con los siguientes componentes en tabla
adjunta, para una presión de 4000 psi y una temperatura de 160 o F
• Al igual que el ejercicio anterior se calcula las propiedades críticas del c7+ que son las
mismas por tratarse del mismo ejemplo.
• Calculamos el factor de compresibilidad de la ecuación cúbica como se muestra en cuadro
adjunto.
• Calculamos la densidad del gas
301
P * PM 4000 * 28.88
ρg = = = 12,90 lb
pc
Z g * R * T 1.3454 * 10.73 * 620
10.4. Ecuación de Estado de Soave-Redlich-Kwong y sus Modificaciones.
Uno de los hitos más significantes en el desarrollo de ecuaciones cúbicas de estado fue la
publicación por Soave (1972) que es una modificación en la evaluación del parámetro en el término
Presión atractiva de la ecuación de estado de Redlich-Kwong (ecuación 10.23). Soave remplaza el
término (a/T0.5) en dicha ecuación con un termino mas general de temperatura-dependiente que es
denotado por (aα) para obtener:
RT aα
p= − Ec.10.31
V − b V (V + b )
Donde α es un factor adimensional que se vuelve unidad a T = Tc. A otras temperaturas que no
son la temperatura crítica, donde el parámetro α es definido por la expresión siguiente:
( (
α = 1 + m 1 − Tr0.5 )) 2
Ec.10.32
2 2
R T
a c = 0,42747 c
Ec. 10.33
Pc
RT
b = 0.08664 C Ec.10.34
Pc
Donde Ωa y Ωb según Soave-Redlich-Kwong (SRK) son los parámetros dimensionales del
componente puro y tiene los siguientes valores: Ωa =0.42747 Ωb =0.08664
El parámetro m es correlacionado con el factor acéntrico, para la ecuación de fogosidad del líquido
saturado y fase de vapor Tr=0.7
m = 0.480 + 1.574 ϖ - 0.176 ω 2 Ec.10.35
Graboski y Daubert usaron la presión de vapor y modificaron la Ec.10.35 para un componente puro
m = 0.48508 + 1.55171ϖ - 0.156136ω 2 Ec. 10.36

Donde:
Tr = temperatura reducida T/Tc

ω = factor acentrico de la substancia
Edmister y Lee (1984) mostraron que los dos parámetros a y b pueden ser determinados por un
método más conveniente. Para una isoterma crítica:
(V − Vc )3 = V 3 − 3Vc V 2 + 3Vc2 V − Vc3 = 0 Ec. 10.37

La ecuación 10.31 también puede ponerse en una forma cúbica y obtendríamos:
⎡ RT ⎤ 2 ⎡ aα bRT ⎤ ⎡ aα b ⎤
V3 − ⎢ ⎥ V +⎢ − − b2 ⎥V − ⎢ ⎥=0 Ec. 10.38
⎣ p ⎦ ⎣p p ⎦ ⎣ p ⎦
Al punto crítico, las ecuaciones 10.37 y 10.38 son idénticas y α = 1 Igualando resultan los
términos:
302
RTc
3 Vc = Ec.10.39
pc
a bRTc
3 Vc2 = − − b2 Ec.10.40
pc pc
ab
Vc3 = Ec.10.41
pc
Resolviendo las ecuaciones anteriores para los parámetros a y b nos da las expresiones
mostradas en las ecuaciones 10.33, 10.34. La ecuación 10.39 indica que la ecuación de estado de
Soave Redlich Kwong tiene un factor universal de compresibilidad crítico del gas de 0.333.
Combinando Ecuación 10.39 con 10.26, tenemos:
b = 0.26Vv Ec.10.42
Introduciendo el factor de compresibilidad, Z, en la ecuación 10.38, reemplazando el volumen
molar V en la ecuación con (ZRT/p) y reestructurando, tenemos:
( )
Z 3 − Z 2 + A − B − B 2 Z − AB = 0 Ec. 10.43
Con:
A=
(aα )p Ec. 10.44
(RT )2
bp
B= Ec. 10.45
RT
Donde:
p = la presión del sistema. Psia
T = la temperatura del sistema, ºR,
R = 10.730 psia ft3/lb-mole ºR
Para usar la Ecuación 10.43 con mezclas, se requiere una combinación de reglas para determinar
los términos a y b para las mezclas. Soave adoptó las siguientes combinaciones de reglas:
(aα)m = Σi Σj [x i x j (aia j α i α j )0.5 (k ij − 1)] Ec. 10.46
b m = Σ[x ib i ] Ec. 10.47

i
Donde:
A=
(aα )m p Ec. 10.48
(RT )2
b mp
B= Ec.10.49
RT
10.4.1.- COEFICIENTE DE ITERACION BINARIO (Kij)
El parámetro Kij es un factor de la corrección determinado empíricamente llamado también el

coeficiente de interacción binario, caracterizando la forma binaria de los componentes i y j en las
mezclas de hidrocarburos.
Estos coeficientes de la interacción binarios son usados para modelar la interacción intermolecular
a través de un ajuste empírico del termino (aα)m representado matemáticamente por la ecuación
10.46. Ellos son dependientes en la diferencia de tamaño molecular de los componentes en un
303
sistema binario y son caracterizados por las siguientes propiedades, como resumió por Slot-Petersen
(1987).
*La interacción entre los componentes de hidrocarburos incrementa la diferencia relativa entre sus
incrementos de pesos moleculares: kij+1>kij
*Los componentes del hidrocarburo con el mismo peso molecular tienen un coeficiente de
interacción binario de cero: Kij=0
*La matriz de coeficiente de interacción binaria es simétrica: kij=kij
Los coeficientes binario Kij, representan una medida de la diferencia de las iteraciones entre
componentes de soluciones con comportamiento ideal Kij=0 y las soluciones con comportamiento real.
Soluciones ideales son aquellas donde las iteraciones entre las moléculas i-j son iguales a las que
ocurren entre moléculas jj-ii asi, kij=0 cuando i=j, kij es aproximadamente igual a cero para
componentes pares que formen soluciones, con el comportamiento cercano al ideal y kij es diferente a
cero cuando el par de componentes forman soluciones altamente no ideales, como las mezclas de los
hidrocarburos.
Las ecuaciones de estado requieren de los coeficientes de iteración binaria para corregir el
parámetro en la mezcla. Existen varias formas de calcular los kij las cuales presentamos a
continuación:
Los valores kij se igualan a cero cuando la mezcla está compuesta de hidrocarburos parafínicos no
polares con poca diferencia en el tamaño de las moléculas. Algunos investigadores han reproducido
satisfactoriamente los datos experimentales de la mezcla de hidrocarburo parafínicas.
London presentó una teoría sobre la iteración atractiva entre moléculas no polares simétricas,
Chueh y Prausnits propusieron la siguiente ecuación para calcular el coeficiente de iteración binaria.
3
⎛ 2 * vc −1 / 3 * vc −1 / 3 ⎞
⎜ i j ⎟
K ij = 1 − ⎜ −1 / 3 −1 / 3 ⎟⎟ Ec. 10.50
⎜ vci + vc j
⎝ ⎠
Donde vci y vcj son los volúmenes críticos molares de los componentes i y j, en pc/lb-mol. La
ecuación 10.50 fue utilizada por Chueh y Prausnitz en una serie de trabajos publicados sobre la
aplicación a mezclas multicomponentes. La ecuación anterior da buenos resultados para mezclas de
hidrocarburos parafínicos pero debe modificarse cuando se aplica a seudo componentes o mezclas
entre componentes polares y no polares (CO2, N2, H2S). La tabla 10.1 muestra valores de kij
calculados con la ecuación de Chueh y Prausnits. La ecuación 10.50 se puede generalizar de la forma
siguiente:
n
⎛ f * vc −1 / 3 * vc −1 / 3 ⎞
⎜ i j ⎟
K ij = 1 − ⎜ −1 / 3 −1 / 3 ⎟⎟ Ec. 10.51
⎜ vci + vc j
⎝ ⎠
Donde los valores de f y n se pueden ajustar usando datos experimentales como se muestra en Tabla
10.1. Los seudo componentes (pesos moleculares C1-N2, 16,36; C3-C5, 55,23; C6-c12 135 y C16+,
269)
10.4.1.1.- AJUSTE EN BASE A DATOS DE LABORATORIO
Existen infinidades de propuestas para determinar los coeficientes de iteración binaria usando
los datos de laboratorio, como base principal. El procedimiento básico es el de obtener una matriz de
los valores de kij, que minimice las diferencias entre datos experimentales y valores calculados con las
ecuaciones de estado. En la búsqueda de la matriz de kij que minimice el error se pueden utilizar
técnicas estadísticas como la de la regresión no lineal, sobre todo cuando se trata de ajustar datos
304
experimentales de mezcla multicomponentes. Utilizando esta técnica, Lee, y Cols obtuvieron valores
de kij metano-parafinas kij. Como se puede observar en la figura 10.1, al graficar kij vs Mj (j>1) se
obtuvo una variación lineal. Además se puede observar que para J<= 5, kij <0.001 aproximadamente
cero lo cual concuerda con las observaciones hechas por Soave y Pen Robinson y Bishnoi.
Investigadores de Gulf obtuvieron una matriz de kij tabla 10.2 para optimizar los parámetros de PR
estos valores de kij fueron usados en la simulación de un yacimiento de gas condensado con
condensación retrograda. Otras compañías como Arco y Chevron realizaron sus propias
investigaciones y confeccionaron sus propias matrices ver tabla 10.3
Tabla 10.1 valores de la constante binaria kij según Chueh y Prausitz
Tabla 10.2 valores de la constante binaria kij usados por Gulf
Tabla 10.3 valores de la constante binaria kij usados por Arco
305
Fig. 10.1 Coeficiente de Iteración Binaria
10.4.2.- FUGACIDAD
La fugacidad f es una medida de la energía molar de Gibbs de un gas real. Es evidente por
definición que la fugacidad tiene las unidades de presión. De hecho, la fugacidad puede parecerse a
una presión de vapor modificada para representar correctamente la tendencia de escape de las
moléculas de una fase a otra. Para bajas presiones la fugacidad y la presión son iguales. En una
forma matemática, la fugacidad de un componente es definida por la siguiente expresión:
⎡ p ⎛ Z −1⎞ ⎤
f = P * EXP ⎢ ∫ ⎜⎜ ⎟⎟dp ⎥ Ec. 10.52
⎢⎣ 0 ⎝ p ⎠ ⎥⎦
Donde:
f = fugacidad, psia,
P = presión, psia,
Z = factor de compresibilidad
El potencial químico de los líquidos deberá ser igual que el potencial químico del gas a condicioes
de equilibrio. Para una sustancia pura esto significa que para cualquier punto a lo largo de la línea de
la presión de vapor, el potencial químico del líquido deberá ser igual al potencial químico del gas. Asi
la ecuación 10.53 muestra la fugacidad del líquido que debería ser igual a la fugacidad del gas en la
línea de la presión de vapor.
⎛V ⎞
∂ (ln f ) = ⎜ m ⎟∂P Ec. 10.53
⎝ RT ⎠
fi = fi
y L
Ec. 10.54
Donde:
fi y = fugacidad del componente i en la fase gaseosa, psi.
fiL = fugacidad del componente i en la fase liquida, psi.
n = número de componentes en el sistema.
306
La relación de la fugacidad con la presión, es decir, f/p, se llama el coeficiente de fugacidad Φ y

viene expresada en la siguiente ecuación:
⎛f⎞ 1 VM ⎛ RT ⎞
ln⎜ ⎟ = Z − 1 − ln Z +
⎝P⎠ RT ∫ ∞
⎜⎜
⎝ VM
− P ⎟⎟∂VM
⎠
Ec. 10.54
Soave aplicó la anterior relación termodinámica generalizada a la ecuación 10.31 para determinar
el coeficiente de fugacidad de un componente puro, resultando:
A ⎡Z + B⎤
ln (Φ ) = Z − 1 − Ln(Z − B ) − Ln Ec.10.55
B ⎢⎣ Z ⎥⎦
La fugacidad del componente en cada fase se introduce para desarrollar un criterio para el
equilibrio termodinámico. Físicamente, la fugacidad de un componente en una fase con respecto a la
fugacidad del componente en una segunda fase es una medida del potencial para el traslado del
componente entre las fases.
El coeficiente de fugacidad de componente en una mezcla líquida de hidrocarburo o una mezcla

gaseosa de hidrocarburo es una función de la presión del sistema, fracción molar, y la fugacidad del
componente, y esta definido por las expresiones siguientes:
fi y
Φ iy = Ec. 10.56
y ip
fiL
Φ Li = Ec.10.57
y ip
Donde:
Φ iy = coeficiente de fugacidad del componente i en la fase gaseosa.
Φ Li = coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
Está claro que en el equilibrio fi = fi la relación de equilibrio Ki, está previamente definido por la
y L
ecuación 10.58 y también puede determinarse a partir de la siguiente relación:

⎡ fiL ⎤
⎢ ⎥
xp ΦL
K i = ⎣ iy ⎦ = iy Ec.10.58
⎡ fi ⎤ Φ i
⎢ ⎥
⎣ y ip ⎦
Reid y Sherwood (1977) definió el coeficiente de fugacidad de componente i en una mezcla de
hidrocarburo por la siguiente relación termodinámica generalizada:
A ⎡Z + B⎤
Ln(Φ ) = Z − 1 − Ln(Z − B ) − Ln Ec. 10.59
B ⎢⎣ Z ⎥⎦
Donde:
V = volumen total de n moles de la mezcla
ni = número de moles del componente i
Z = factor de compresibilidad de la mezcla de hidrocarburo
Combinando la anterior definición termodinámica de la fugacidad con la ecuación de estado de

Soave Redlich Kwong (ecuación 10.31), Soave propuso la siguiente expresión para el coeficiente de
fugacidad de cada componente i en la fase líquida:
307
( )
Ln Φ = ⎢ i
⎡b (Z −1 ⎤L
) ⎛ A ⎞ ⎡ 2Ψi bi ⎤ ⎡
( )B⎤
⎥ − Ln Z − B − ⎜ ⎟ ⎢ − ⎥Ln⎢1 + L ⎥
L L
i Ec.10.60
⎣ bm ⎦ ⎝ B ⎠⎣ Ψ bm ⎦ ⎣ Z ⎦
( ) ⎡b
Ln Φ iv = ⎢ i
(
Z v −1 ⎤ ) ⎛ A ⎞ ⎡ 2Ψi bi ⎤ ⎡
( )
B⎤
− ⎥ Ln ⎢1 + v ⎥
⎥ − Ln Z − B − ⎜ ⎟ ⎢
v
Ec. 10.61
⎣ bm ⎦ ⎝ B ⎠ ⎣ Ψ bm ⎦ ⎣ Z ⎦
Donde:
[
Ψi = ∑ x j (aia j α i α j )
0.5
(1 − k )] ij Ec.10.62
j
Ψ=∑ ∑ [x x (a a α α ) (1 − k )]
0.5
i j i j i j ij Ec.10.63
i j
10.4.3.-CORRECIONES VOLUMETRICAS DE LA ECUACION DE ESTADO
Peneloux (1982) desarrolló un procedimiento para mejorar las predicciones volumétricas de la

ecuación de estado de Soave Redlich Kwong introduciendo un parámetro de corrección de volumen
ci en la ecuación. El tercer parámetro no cambia las condiciones de equilibrio de vapor-líquido
determinadas por la ecuación modificada de Soave Redlich Kwong, pero modifica el volumen de
líquido y de gas por efecto de la translación a lo largo del eje de volumen. Ellos propusieron lo
siguiente:
L
Vcorr = V L − ∑ (x ic i ) Ec. 10.64
i
V
Vcorr = V V − ∑ (y ic i ) Ec.10.65
i
Los autores propusieron seis esquemas diferentes para calcular el factor de corrección ci para
cada componente. Para los fluidos de petróleo e hidrocarburos pesados, Peneloux y colaboradores
sugirieron que el mejor parámetro correlacionado para ci es el factor de compresibilidad de Rackett
ZRA. El factor de corrección es definido matemáticamente por la relación siguiente:
Tci
c i = 4.43797878(0.29441 − ZRA ) Ec.10.66
p ci
Donde:
ci = factor de corrección del componente i, ft3/lb-mol.
Tci = temperatura critica del componente i, oR.
pci = presión critica del componente i, psia.
ZRA es una constante única para cada compuesto. Los valores de ZRA en general no son muy
diferentes a los del factor crítico de compresibilidad Zc. Si estos valores no están disponibles,
Peneloux et al. Propusieron la siguiente correlación par calcular ci.
Tci
c i = 4.43797878(0.0261 + 0.0928ωi ) Ec.10.67
p ci
Donde:
ωi = factor acentrico del componente i.
10.5.- ECUACIONES DE ESTADO DE PENG ROBINSON
Peng y Robinson modificaron el término de la atracción intermolecular, principalmente para mejorar

la predicción de la densidad en comparación con SRK (Soave Realich Kwon). La ecuación es la
siguiente:
308
⎡ aT α ⎤
⎢P + ⎥ (VM − b ) = RT Ec.10.68
⎣ VM (VM + b ) + b(VM − b ) ⎦
Agrupándola dentro de una ecuación cúbica
⎛ RT ⎞ ⎛a 2bRT ⎞ ⎛a bRT ⎞
VM3 − ⎜ − b ⎟VM2 + ⎜ T − − 3b 2 ⎟VM − b⎜ T − − b 2 ⎟ = 0 Ec.10.69
⎝ P ⎠ ⎝ P P ⎠ ⎝ P P ⎠
Aplicando la primera derivada y la segunda derivada de la sustancia pura en el punto critico
∂p ∂2 p
( ) Tc = 0 ( ) Tc = 0
∂VM ∂VM
2
∂p RTc 2a
( ) Tc = − + =0 Ec.10.69
∂VM (VMc − b ) VMc 3
2
∂2 p 2 RTc 6a
( ) Tc = − =0 Ec.10.70
∂VM
2
(VMc − b ) 3
VMc
4
Combinando estas tres ecuaciones tenemos:

27 R 2Tc2 R 2Tc2
a= a c = 0.457235 Ec.10.71
64 p c pc
RT RT
b= c bc = 0.077796 c Ec.10.72
8 pc pc
El parámetro alfa al igual que la anterior correlación se toma la misma
(
α = 1 + m 1 − Tr5 ( ))
2
Ec.10.73
Donde:
m = 0.3746 + 1.5423 ω – 0.2699 ω2
Esto fue extendido después por los investigadores para dar la siguiente relación:
m = 0.379642 + 1.48503 ω – 0.1644 ω2 + 0.01667 ω3 Ec.10.74
El termino at vária con la temperatura; ac es el valor a la temperatura critica, la variación de la

temperatura at : aT = a cα
α = 1 + (0.37464 + 1.54226w − 0.26992w 2 )(1 − Tr 0.5 )
Ec. 10.75
El factor acéntrico es una constante para cada componente puro; los valores A y B son los
siguientes:
aT P bP
A= B=
R 2T 2 RT
Reestructurando la ecuación 10.68 en la forma del factor de compresibilidad, tenemos:
Z3 + (B-1) Z2 + (A-3B2-2B)Z-(AB-B2-B3) = 0 Ec.10.76
La Ecuación 10.76 es una ecuación cúbica con coeficientes reales así, los valores de z se obtienen
igualando la ecuación a cero. Existen tres soluciones reales cuando la presión y temperatura están en
la línea de la presión de vapor cuando el líquido y gas están presentes. Una solución real y soluciones
complejas existen cuando la temperatura está por encima de la temperatura crítica. Existe una única
309
solución si la temperatura esta por encima de la temperatura critica. Si hay tres soluciones el valor de
Z mayor quiere decir que está el gas en equilibrio. Cuando el valor de Z es pequeño el valor de z está
en equilibrio con el líquido. Aplicando la relación termodinámica, obtenida por la ecuación 10.68, se
obtiene la expresión siguiente para la fugacidad de un componente puro:
⎛ fg ⎞ ⎡ A ⎤ ⎡ Z g + 2.414 B ⎤
ln⎜⎜ ⎟⎟ = Z g − 1 − ln( Z g − B ) − ⎢ ln ⎢ ⎥ Ec.10.77
⎝ p ⎠ ⎣ 2.82843 B ⎥⎦ ⎢⎣ Z g − 2.414 B ⎥⎦
⎛f ⎞ ⎡ A ⎤ ⎡ Z L + 2.414 B ⎤
ln⎜⎜ L ⎟⎟ = Z L − 1 − ln(Z L − B) − ⎢ ln ⎢ ⎥ Ec. 10.78
⎝ p⎠ ⎣ 2.82843B ⎥⎦ ⎣ Z L − 2.414 B ⎦
Son ecuaciones aplicadas para la mezcla total. En el caso de cada componente se presenta la
siguiente ecuación.
⎛f ⎞ ⎡ Z + (2.41 + 1)B ⎤
⎡
ln⎜⎜ L ⎟⎟ = − ln(Z L − B) + (Z L − 1)B ¡j − ⎢
A ⎤ ¡
⎥ ( )
A j − B ¡j ln ⎢ L ⎥ Ec. 10.79
⎝ p⎠ ⎣ 2.82843B ⎦ ⎣ Z L − (2.424 − 1)B ⎦
⎛ fg ⎞ ⎡ Z g + (2.41 + 1)B ⎤
ln⎜⎜ ⎟⎟ = − ln( Z g − B ) + (Z g − 1)B ¡j − ⎢
⎡ A
(
⎤ ¡
⎥ A j − B ¡j )ln ⎢ ⎥ Ec.10.80
⎝ p ⎠ ⎣ 2.82843 B ⎦ ⎣⎢ Z g − (2.424 − 1)B ⎦⎥
Donde:
bj
B¡ = Ec. 10.81
b
⎡ 0.5 ⎤
⎢2aTj ∑ y i aTi (1 − kij )⎥
1
AJ¡ = 0.5
Ec. 10.82
aT ⎣ i ⎦
Los valores A¡ y B¡ deberán ser calculados para cada componente. La fugacidad tambien es
calcula por componente con la siguiente relación.
f Lj = x j * P * φ Lj Ec.10.83
f gj = y j * P * φ gj Ec.10.84
f gj = f Lj Ec.10.85
La ecuación 10.85 algunas veces no puede ser satisfecha simultáneamente, pero se puede tener
un error porcentual como se lo muestra a continuación.
ε j = f Lj − f gj Ec.10.86
Donde una solución es obtenida cuando se normaliza ∑εj

2
j . Por lo tanto la tolerancia
permitida esta expresado de la siguiente manera
εj =
(K T
J − K JC )
2
Ec.10.87
K JT K JC
Ejemplo 10.5.1 Calcule la composición de gas y líquido de la mezcla de hidrocarburo dada en
planilla adjunta para una temperatura de 160 oF , y 1000 psi. Utilice la ecuación de Estado de Peng
Robinson. Use los coeficientes de iteración binaria para todos los compuestos
310
¾ Gas Production Operations – H. Dale Beggs, Second printing, Nov.1985.

¾ Natural Gas Production Engineering – Chi U. Ikoku
¾ Engineering Data Book – Gas Processors Suppliers Association, Volume 2, Tenth
Edition, 1987
¾ McCain WD jr y Alexander RA Sampling gas condensate wells
¾ Whitson, C,H y Brule MR Phase Behavior Monograph Vol 20 SPE, 2000
¾ Gas processors Suppliers Association Enginieering Data Book
¾ Nemeth LK y Kennedy, A Correlation of Dew Point Pressure with Fluid Composition
and Temperature Junio 1967 Jour Pet. Tech
¾ Marrufo, I. Maita, J y Rojas G. Correlations to Determine Retrograde Dew Pressure
and C7+ percentage of gas condensate Reservoir on Basis of Production test Data.
¾ Kay W. B. Density of Hydrocarbon Gases and Vapor at Higt Temperature and
Pressure Ind Eng. Chem. Vol 28
311
ABREVIATURAS
API Gravedad del líquido en el tanque de almacenamiento
a Coeficiente de la ecuación
A Coeficiente de corrección
a ,b Constante para sustancias puras
aC + Constante del heptano plus,
7
am Parámetros de los coeficientes de la mezcla

A0 , A1 Coeficientes de la ecuación
Bo sp Factor de merma del campo
Bt Factor volumétrico total, bbl / STB
Bg Factor volumétrico del gas, bbl / scf
Bo Factor volumétrico del petróleo, bbl / STB
BoD Volumen de petróleo relativo de una liberación diferencial (DLE)
BoDb Volumen de petróleo relativo en el punto de burbuja de una liberación
Diferencial (DLE)
BoSb Factor volumétrico del petróleo en el punto de burbuja desde las pruebas de
separado
BtD Volumen total relativo (petróleo y gas) por vaporización diferencial
B Fracción molar del H 2 S en la mezcla del gas
bC + Constante del heptano plus, de la ecuación 6-24
7
bo Inversa del factor volumétrico del petróleo. factor de merma (shrinkage).

Bob Factor volumétrico a la presión del punto de burbuja. bbl / STB
*
Bob Numero de correlación, adimensional
bm Parámetros de los coeficientes de la mezcla
Bw Factor volumétrico del agua de formación, bbl / STB .
Bw º Factor volumétrico del agua a presión atmosférica y temperatura de
reservorio, bbl / STB .
Bw * Factor volumétrico del agua de formación sin gas en solución, bbl / STB .
Bw Factor volumétrico del agua de formación con gas disuelto, bbl / STB
Co Coeficiente de compresibilidad isotérmico del petróleo, psia −1
+
C7 Fracción molar del heptano plus
Cg Coeficiente de compresibilidad isotérmico del gas, psia −1
CorrN 2 Factor de corrección del nitrógeno ( N 2 )
CorrCO2 Factor de corrección del dióxido de carbono CO2
CorrH 2 S Factor de corrección del ácido sulfúrico H 2 S
Cwf Coeficiente compresibilidad isotérmico del agua sin gas en solución, psia −1
Cw Coeficiente compresibilidad isotérmico del agua con gas en solución, psia −1
Cw´ Coeficiente compresibilidad isotérmico del agua corregido, psia −1
Abreviaturas 312
Ej Coeficiente
Ek Coeficiente
Fj Coeficiente
Fa Factor de ajuste de la solubilidad del gas en el agua
GOR Relación gas petróleo, scf / STB
GORsep Relación gas petróleo del separador, scf / STB
GOR1 Relación gas petróleo del separador primario, scf / STB
GOR SP1 Relación gas petróleo del separador primario, scf / STB
GEo Gravedad especifica del petróleo en superficie
GEC + Gravedad específica del heptano plus
7
GEg Gravedad específica del gas

GEoSTO Gravedad específica del líquido de tanque, g / cm 3
GEgr Gravedad específica del gas en el reservorio, adimensional
GEg Sp Gravedad específica del gas del separador primario
GEgsep1 Gravedad específica del gas del separado primario
GEg sp 2 Gravedad específica del gas del separador secundario
GEg ST Gravedad específica del gas de tanque
Gpa Producción de gas adicional, scf − gravedad / STB
−
GEg Promedio de las gravedad específica del gas
−
GEo Gravedad del condensado en superficie
GEg + Gravedad del gas en solución adicional
GCR Relación de producción gas condensado, scf / STB
GE gs Gravedad del gas a la presión de separación de referencia
GEob Densidad relativa del petróleo al punto de burbuja.
GEgs Gravedad especifica del gas referido a la presión de separación 100 psi
GEw Gravedad específica de la salmuera
i Referidas a los componentes: H 2 S , C2 ….etc, y pesados
Mo Peso molecular del petróleo en superficie
mi Peso del componente i .en la fase del gas
m Peso total de la mezcla, de la ecuación 4-10
MWC + Peso molecular de la fracción del heptano plus
7
m Masa del gas

M Peso molecular de gas, lbm lb − mol .
MWa Peso molecular aparente de la mezcla o del petróleo
MWi Peso molecular del cada componente i
MWaire Peso molecular del aire, 28.97
MWaSTO Peso molecular aparente del líquido de tanque
Abreviaturas 313
MWa sep Peso molecular aparente del líquido del separador
mgr Masa del gas en el reservorio, lb
mo Peso total de un barril de petróleo en el tanque de almacenamiento, lb / STB
mg Peso del gas en solución, lb / STB

( mc1 ) c + Porcentaje en peso del metano en la entrada del sistema
1
mc1 Peso del etano en una lb-mol de la mezcla.

(mc 2 ) c + Porcentaje en peso del etano en el etano-plus.
2
mc 2 Peso del etano en una lb-mol de la mezcla.

mi El peso del componente i en la mezcla, lb / lb − moles
mt Peso total de una lb-mol de la mezclas, lb / lb − moles
mc + Peso del propano y las fracciones pesadas, lb / lb − moles
3
MW C2 Peso molecular del etano

MWC1 Peso molecular del metano
MWN 2 Peso molecular del nitrógeno
MWst Peso molecular del petróleo en el tanque de almacenamiento y puede ser
tomado como el peso molecular de la fracción del heptano-plus
Moe Peso molecular efectivo del petróleo.
n Número de libras-mol, donde 1 lb − mol es el peso molecular del gas ( lb )
n Numero de moles total de la mezcla
ni Número de moles del componente i , siendo i = 1,2,......, N
n Número de átomos de carbón de la ecuación 3-2
ngr Masa del gas en el reservorio, lb − moles
J Parámetro de correlación Stewart- Burkhardt-Voo, º R / psia
J` Parámetro de correlación Stewart- Burkhardt-Voo ajustado, º R / psia
K Parámetro de correlación Stewart- Burkhardt-Voo, º R / psia 0.5
K` Parámetro de correlación Stewart- Burkhardt-Voo ajustado, º R / psia 0.5
K Coeficiente de regresión de la correlación
Rs Solubilidad del gas, scf / STB
R sD Gas remanente en solución por vaporización diferencial
R sDb Gas en solución en el punto de burbuja (y sobre) por vaporización diferencial.
RsSb Suma del gas del separador y del gas de tanque de las pruebas del separador
R Constante universal de los gases.
RST Relación gas petróleo de tanque, scf / STB
Rsp Relación gas petróleo del separador primario, scf / STB
Rsp 2 Relación gas petróleo del separador secundario
R Relación gas petróleo total scf / STB
Abreviaturas 314
rp Relación de producción petróleo (condensado)/gas. STB / scf
R sep + Gas adicional plus, scf / STB
Rp i Relación gas petróleo GOR El separador.
Rs Solubilidad del gas en el punto de burbuja, scf / STB
Rsw Solubilidad del gas en el agua, scf / STB
Rsw`= Solubilidad del gas en el agua corregida, scf / STB .
Pi Presión de reservorio inicial
Pv Presión de vapor
P Temperatura de interés, psia
Pd Presión del punto de rocío, psia
Pb Presión del punto de burbuja, psia
Pc Presión crítica, psia
Pr Presión de reservorio, psia
Pct Presión cricondenterma, psia
Pcb Presión cricondenbar, psia
Psc Presión a condiciones estándar, psia
PR Presión a condiciones de la celda, psia
PpcC + Presión crítica de la fracción del heptano plus, psia
7
Ppc Presión pseudos crítica, psia

Pci Presión crítica del componente i , psia
Ppc` Presión pseudos crítica corregida, psia .
Ppr Presión pseudo reducida, adimensional
Psep1 Presión de separador primario, psia
−
P Presión promedio, psia
Psep Presión actual de separación, psia
Pf Factor de la presión de burbuja
Pr Presión reducida, adimensional
Pb * Número de correlación de la presión de burbuja, eq. 6-147
Pbc Presión del punto de burbuja corregida, psia
SP Condiciones del separador
Sw Salinidad agua, en fracción del peso.
Sw Salinidad agua, porcentaje peso.
T Temperatura de interés, º F
Tc Temperatura critica, º R
Tct Temperatura cricondenterma
Tcb Temperatura cricondenbar
T1 Temperatura de reservorio inicial , º F
Tr Temperatura del reservorio, º F
Tsc Temperatura a condiciones estándar, º R
Abreviaturas 315
TpcC + Temperatura crítica del heptano plus, º R
7
TB C7 + Temperatura de ebullición normal del heptano plus, º R

Tpc Temperatura pseudos crítica, º R
Tci Temperatura critica del componente i , º R
Tpc ` Temperatura pseudo crítica corregida, º R .
Tpr Temperatura pseudo reducida, adimensional
Tpc
t Temperatura recíproca, . , ºF
T
Tsep1 Temperatura del separado primario, º F
Tsep2 Temperatura del separado secundario, º F
Ttk Temperatura del tanque de almacenamiento, º F
Tsep Temperatura actual de separación, º F
Tri Temperatura reducida del componente i ,adimensional
V Volumen de interés ft 3
Vc Volumen crítico
Vg Volumen de gas en superficie
Vo Volumen de petróleo (liquido)
Vt Volumen total
Vsat , Vb Volumen de líquido en el punto de burbuja
Vsc Volumen a condiciones estándar, scf / lb − mol .
(Vo )sc Volumen de petróleo a condiciones estándar, ft 3 / STB
VR Volumen a condiciones de la celda
VpcC + Volumen crítico de la fracción del heptano plus
7
Vi Volumen ocupado por el componente i a las condiciones normales

vi Fracción volumétrica del componente i en la fase del gas
Va Volumen de gas actual
Videal Volumen de gas ideal
Vpr Volumen pseudo reducido
Vpc Volumen pseudo crítico
Veq Vapor equivalente del separado primario, scf / STB
V STO −1lb − mol − Reservorio de gas Volumen de líquido en el tanque, 1lb − mol − Reservorio de ga
Vm Volumen molar, ft 3 / lb − moles
VmSTO Volumen molar del líquido en el tanque, ft 3 / lb − moles
Vc + Volumen de la fracción del propano-plus, ft 3 / lb − moles
3
Vi Volumen del componente i en una lb − mol de la mezcla, de la ecuación 6-13.

(Vo) P ,T Volumen de petróleo bajo la presión P y Temperatura T de reservorio, bbl .
(Vo) sc Volumen de petróleo medido bajo condiciones estándar, STB .
Abreviaturas 316
(V )
g P ,T Volumen de gas liberado a una presión P y temperatura T, bbl .
Vci Volumen crítico del componente i , ft 3 / lb

Vm Volumen del agua a condiciones estándar , cm 3 / g .
V wº Volumen del agua a condiciones de reservorio, cm 3 / g . eq. 7-11
Wgi Fracción en peso normalizada de gas
Woi Fracción en peso normalizada del petróleo
wi Fracción en peso del componente i en la mezcla
yi Fracción molar del componente i en la mezcla
yC + Fracción molar del componente heptano- plus.
7
Y Coeficiente
y CO2 Fracción molar del CO2
y N2 Fracción molar del N 2
y H 2S Fracción molar del H 2 S
Y La densidad reducirá
Ysep Composición del gas del separador
YST Composición del gas de tanque
Yg Fracción molar del gas del separador
xi Fracción de cada componente del petróleo
xC2 Fracción molar del etano.
xC1 Fracción molar del metano en la mezcla
xN2 Fracción molar del nitrógeno en la mezcla
X STO Composición del líquido de tanque
Xsep Composición del líquido del separador
Z Factor de compresibilidad del gas donde para un gas ideal, Z = 1
Z* Es una variación de la presión y temperatura.
∂ Derivada con respectó a la variable
μo Viscosidad petróleo, cp
μg Viscosidad del gas, cp
μ1 Viscosidad del gas correcta a una atmósfera de presión y temperatura de
reservorios, cp
μi Es la viscosidad del componente i en la mezcla a la presión atmosférica y
temperatura del sistema.
(Δμ )N 2
Corrección de la viscosidad debido a la presencia de N 2
(Δμ )CO 2
Corrección de la viscosidad debido a la presencia de CO2
(Δμ )H S 2
Corrección de la viscosidad debido a la presencia de H 2 S
(μ1 )incorrecta + Viscosidad del gas incorrecta, cp
Abreviaturas 317
ΔVWP Cambio en el volumen de agua durante la reducción de presión en la ecuación
del Bw .
ΔVWT Cambio en el volumen de agua durante la reducción de temperatura en la
ecuación del Bw .
μg
Relación de viscosidades.
μ1
μod Viscosidad del petróleo muerto medidos a 14. 713 psia y a la temperatura de
reservorio, cp .
μ ob Viscosidad del petróleo a la presión del punto de burbuja, cp
μb Viscosidad del petróleo debajo del punto de burbuja, cp
μ oL Viscosidad del petróleo viva a la temperatura del sistema y la presión
atmosférica, cp
εm Parámetro de la viscosidad de la mezcla en el gas
εi Parámetro de viscosidad del componente i
⎛ Vt ⎞
⎜⎜ ⎟⎟ Volumen total relativo (petróleo y gas) de una liberación flash (CCE)
⎝ Vb ⎠ F
ΔVg Variación del volumen de gas
ΔVo Variación del volumen de petróleo
(ΔVo )sc Incremento del volumen en el tanque de almacenamiento hecho por el gas en
solución, ft 3 / STB
Δρ P Corrección de la densidad por la compresibilidad del petróleo, lb / ft 3
ΔρT Corrección de la densidad por la expansión térmica del petróleo, lb / ft 3
ρo Densidad del petróleo, ft 3 / lb
ρob Densidad del petróleo a la presión del punto de burbuja, lb / ft 3
ρw Densidad del agua, ft 3 / lb
ρw Densidad del agua de formación, lb / ft 3
ρ w( sc ) Densidad del agua de formación a condiciones estándar,
lb / ft − 60º F − 14.7 psia .
3
ρg Densidad del gas, ft 3 / lb

ρ aire Densidad del aire
ρr Densidad del gas reducida, adimensional
ρC + 7
Densidad del heptano plus, lb / ft 3
ρ sc Densidad del petróleo a condiciones estándar, lb / ft 3
ρ c3 + Densidad del propano y los componentes pesados, lb / ft 3
ρ oi Densidad del componente i a condiciones estándar, lb / ft 3 . Los valores de la
densidad de los componentes puros son tabulados en la tabla A-2, pero para
la densidad de la fracción plus deberá ser estimada.
Abreviaturas 318
ρc + Densidad de la fracción del etano-plus, lb / ft 3
2
γo Gravedad especifica del petróleo

ρ ga Densidad aparente del gas
∑n i Número total de moles en la mezcla

ε Factor de ajuste de la temperatura pseudos crítica
⎛ ∂V ⎞
⎜ ⎟ Pendiente de la curva isotérmica presión-volumen.
⎝ ∂P ⎠T
ψ Corrección por efecto de la sal presente en el agua de formación, para la eq 7-
34.
Abreviaturas 319
ANEXO A
320
Propiedades Físicas de los Componentes Puros
321
322
323
ANEXO B
324
325
326
327
ANEXO C
328
Figura C-1.- Solubilidad de hidrocarburos puro en el agua pura a 200 ºF. (Brooks et al., Pet.
Refiner 30, 120, with permission.)
Figura C-2.- Solubilidad del metano en el agua pura. (Culberson and McKetta, Trans., AIME
192, 226. Copyright 1951 SPE-AIME)
329
Figura C-3.- Efecto de la salinidad en la solubilidad del gas natural en el agua.. (Frick and
Taylor, Petroleum Production Handbook, SPE, Dallas, 1962. Copyright 1962 SPE-AIME)
Figura C-4.- Coeficiente de compresibilidad isotérmico del agua.
330
Figura C-5.- Efecto de la salida en el coeficiente de compresibilidad isotérmico del agua.(from
an equation by osif, SPE, Res. Eng. 3, 1988, 175.).
Figura C-7.-Efecto de la presión en la viscosidad del agua.(Based on Fig. 24.8, Bradley et al.,
Petroleum Handbook, SPE, Dallas, 1987.).
331
ANEXO D
332
Tablas de Comparación de Los Métodos
333
334
335
336
337
338
339
340
341
342
343
PROPIEDADES DE LOS FLUIDOS
• Muestreo
• Correlaciones
• Caracterización
• Simulación
• Validación
Son herramientas necesarias en el desarrollo de los campos

hidrocarburíferos.
Datos del Autor

José Luis Rivero
Ingeniero Senior, Master en Administración, Encargado del Laboratorio de Simulación
de la Universidad Autónoma Gabriel Rene Moreno – Santa Cruz, Fiscal de Reservorio
del Gobierno de Bolivia, trabajo como consultor EPS en Venezuela, y en Andina YPF
como Ingeniero de Reservorio y YPFB. Dicto distintos cursos del área de Producción,
Reservorio.

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PROPIEDADES

Jose Luis Rivero S.

Jose Luis Rivero S.

Debido a la creciente actividad en la industria petrolera es necesario contar con

Un análisis de laboratorio PVT debe ser representativo y consistente para ser

Ing. Jose Luis Rivero

Santa Cruz-Bolivia, Abril/2006

Primeramente quiero agradecer a la Universidad Gabriel René Moreno y YPFB

Al Dr. Hugo Araujo por su colaboración, comentarios y sugerencias.

Al Ingeniero Rolando Vidaurre por el aporte y contribución recibida en los

Al Ing. Joaquín Texeira , por su colaboración.

Al Ing. Uganeth Ribera por su ayuda en las investigaciones realizadas,

Finalmente agradezco a mi esposa y mis hijos por la comprensión e incentivo en

La creciente actividad en la industria petrolera nos obliga a contar con datos de

En el análisis de las pruebas PVT se observan que existe un porcentaje de

El interés de escribir este libro, nació debido a la falencia de libros de fluidos

Hacemos referencias a varios aspectos de los fluidos. En el explicamos acerca de

En el Capitulo II y III, desarrollamos los sistemas de hidrocarburos simples y

El capitulo IV es uno de los capítulos más importante ya que se refiere al

El capitulo VIII, esta destinada a la caracterización del heptano plus, sus

Ing. José Luis Rivero S. 1

5.1. Introducción 109

Ing. José Luis Rivero S. 2

5.3.2. Comportamiento de los Gases Ideales 110

Ing. José Luis Rivero S. 3

5.4.2.2.-Composición Desconocida 155

6.1. Introducción 164

Ing. José Luis Rivero S. 4

6.2.6.1.13.- Correlaciones de Macary EL – Batanomy 206

Ing. José Luis Rivero S. 5

7.3.1.-Presión del Punto de Burbuja del Agua de Formación 242

Ing. José Luis Rivero S. 6

Ing. José Luis Rivero S. 7

I COMPONENTES NATURALMENTE ENCONTRADOS

Las acumulaciones de gas y de petróleo ocurren en trampas subterráneas formadas por

Cuando la mezcla contiene moléculas más grandes, es un líquido a temperatura y presión

Los petróleos crudos son clasificados químicamente de acuerdo a la estructura de las

Los líquidos obtenidos de diferentes reservorios petrolíferos, tienen diferentes

Esta consistencia no es considerable: recuerde que las moléculas de estos químicos

1.2. QUÍMICA ORGÁNICA

1.2.1 Teoría Estructural

Las bases de la química orgánica se encuentran en la teoría estructural. La teoría

1.2.2. Enlaces Químicos

1.2.2.1. Enlace Iónico

Figura 1.1 Enlace iónico del fluoruro de litio.

1.2.2.2. Enlace Covalente

También, en algunos componentes (como el acetileno) tres electrones de cada átomo de

CH2CH2 CHCH CH3COOH

Figura 1.2 Modelo de esferas y barras para el metano.

Figura 1.3 Dos configuraciones rotacionales del etano.

Figura 1.4 Modelos esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.

Las moléculas actuales de ninguna manera lucen como modelo de esfera-barra. La

Figura 1.5 Modelos de esferas y barras de hidrocarburos con enlaces curvos.

1.2.5. Nombres de los Componentes Químicos Orgánicos

Basaremos nuestro estudio en el sistema desarrollado por la Unión Internacional de

Primero consideraremos los compuestos orgánicos como si sólo contuvieran dos

1.3.1. Series Homólogas

Figura 1.6 Clases y series homologas de los hidrocarburos.

La serie homóloga de hidrocarburos que recibe el nombre de alcanos tienen el enlace

Estas diferentes configuraciones son conocidas como estructuras isomeras, o simplemente

Obviamente, el sistema de agregar prefijos a los nombres de los componentes para

El sistema IUPAC está basado en grupos alquilos sustituidos en un origen de la cadena de

Grupo Etilo Grupo Propilo