Anda di halaman 1dari 8

BAB 2: PENGARUH WAVELENGTH TERHADAP INDIKASI REFRAKTIF

KRISTAL CAIR

2.1 Pendahuluan

Indeks bias kristal cair secara fundamental penting dan parameter praktis yang berguna.
Sebagian besar perangkat berbasis LC menggunakan perubahan indeks bias elektrik, magnetik,
dan termal untuk memodulasi cahaya untuk tampilan informasi, pengalihan cahaya, kemudi
sinar laser, dll.
Beberapa model telah dikembangkan untuk menggambarkan efek panjang gelombang
pada indeks bias kristal cair.21-34 Persamaan tiga koefisien Cauchy ditemukan cocok dengan
indeks bias tergantung panjang gelombang media isotropik. Meskipun juga cocok dengan LC
anisotropik, makna fisiknya tidak jelas.40 ModelVuks diusulkan dan divalidasi berdasarkan
bidang isotropik dalam kristal dan data eksperimental beberapa kristal seperti naftalena, difenil,
antrasena dan fenantrena.26 Namun, hanya berkorelasi hubungan antara indeks bias dan
polarizabilitas mikroskopis, tetapi tidak menunjukkan hubungan rinci antara panjang
gelombang dan indeks bias. Pita serapan utama senyawa LC terjadi di dua daerah spektral:
ultraviolet (UV) dan inframerah (IR). Untuk molekul LC terkonjugasi, tiga pita serapan
elektronik ( λi , i = 1-3) ada di wilayah UV. Ada tiga jenis transisi elektronik dalam spektrum
UV. Di wilayah IR dekat, beberapamolekuler nada pita getaranmulai muncul. Di daerah
pertengahan (3-5 μm) dan IR panjang (7-14 μm), ada banyak pita getaran molekuler yang
mendasar. Namun, kekuatan osilator penyerapan getaran biasanya dua urutan lebih lemah
daripada transisi elektronik.21,25 Di daerah yang terlihat, penyerapan biasanya cukup kecil.
Kerugian optik utama berasal dari hamburan cahaya karena fluktuasi direktur LC, daripada
penyerapan. Peningkatan resonansi pita vibrasi ke indeks bias atau birefringence dilokalisasi
ke sekitaran band. Jadi peningkatan resonan dari pita serapan elektronik membuat kontribusi
lebih banyak untuk indeks bias LC atau birefringence dibandingkan dengan dari pita getaran.
Wu mengedepankan model tiga-band dan model-band tunggal untuk menggambarkan efek
panjang gelombang pada indeks bias LC dan birefringence, masing-masing, berdasarkan pada
pita serapan ini dalam spektrum UV.27,28,30 Model tiga-band menunjukkan dengan jelas asal-
usul indeks bias LC. Namun, lebih cocok untuk menggambarkan indeks bias senyawa LC.
Kristal cair yang digunakan dalam praktik adalah campuran eutektik yang terdiri dari selusin
senyawa LC. Masing-masing senyawa LC mungkin memiliki pita serapan yang berbeda dan
akan terlalu rumit untuk model tiga-band untuk secara kuantitatif menggambarkan indeks bias
LC dari campuran.21
Dalam karya ini, kami menurunkan persamaan Cauchy untuk menjelaskan efek panjang
gelombang pada indeks bias kristal cair berdasarkan pada model tiga-band.46 Bahkan, kita juga
bisa menurunkan persamaan Cauchy berdasarkan pada persamaan Vuks.45 Indeks bias lusinan
kristal cair diukur dengan menggunakan refraktometer Abbe multi-panjang gelombang atau
refraktometer sel-sel.58,59 Data eksperimental digunakan untuk memvalidasi model Cauchy
diperpanjang. Validasi akan disajikan pada Bab 5. Kesepakatan yang sangat baik antara teori
dan eksperimen tercapai.

2.2 Model Tiga-Band

Penyerapan utama senyawa LC terjadi di dua wilayah spektral: ultraviolet (UV) dan
inframerah (IR).14,27 The σ → σ * transisi elektronik ( λ0 - band ) berlangsung di daerah
vakum UV (100-180 nm) sedangkan π → π * elektronik transisi( λ1 - dan λ2 - pita) terjadi di
wilayah UV (180-400 nm). Harus disebutkan bahwa λ0 – pita muncul di daerah vakum
(panjang gelombang aktualnya belum diukur, tapi kami tahu panjang gelombang pusatnya
sekitar 120-150 nm). Intensitas transisi λ0 – band sangat kuat karena ada banyak σ - elektron
tersedia dalam molekul kristal cair. The λ1 – pita beberapaLC terkonjugasi molekul terjadi pada
sekitar 200 nm; terdiri dari dua pita yang saling tumpang tindih ( λ1a dan λ1b dengan λ1b > λ1a).
The λ1a – pita menunjukkan intensitas transisi yang kuat danbesar anisotropi penyerapandan
panjang gelombangnya tidak terlalu sensitif terhadapkonjugasi molekul panjang. Namun, λ1b –
pita bergeser ke arah panjang gelombang yang lebih panjang untuklebih molekul LC
yangterkonjugasi. Intensitas transisi dan penyerapan anisotropinya mungkin jauh lebih rendah
daripada λ1a - band , tergantung pada panjang konjugasi. Untuk kesederhanaan, kita bisa
menggunakan nilai rata-rata dari λ1 - band . Panjang gelombang, intensitas transisi dan
penyerapan anisotropi meningkat dengan meningkatnya konjugasi. Jika molekul LC memiliki
konjugasi yang lebih lama, panjang gelombang transisi elektroniknya akan memanjang ke
panjang gelombang UV yang lebih panjang.
Di wilayah IR dekat, beberapa pita getaran molekuler muncul.21,25 Pita getaran
molekuler yang mendasar, seperti CH, CN, dan C = C, terjadi di daerah IR menengah dan
panjang. Biasanya, kekuatan osilator dari pita getaran ini sekitar dua orde besarnya lebih lemah
daripada transisi elektronik. Dengan demikian, peningkatan resonansi band-band ini ke indeks
bias LC dan birefringence terlokalisasi.21,28,30
Dimana Gi ~ adalah konstanta proporsionalitas, NZi fi Z0 adalah jumlah yang
bertanggung jawab σ - elektron dan Z1 = Z2 adalah jumlah elektron π - dalam senyawa LC. Ini
gi menentukan efek suhu dari indeks bias. Model tiga band menjelaskan asal-usul indeks bias
senyawa LC. Namun, iklan Campuran biasanya terdiri dari beberapa senyawa dengan struktur
molekul yang berbeda di untuk mendapatkan rentang nematik yang luas. Oleh karena itu
individu λi berbeda sehingga Persamaan. (2-1) dan (2-2) akan memiliki terlalu banyak yang
tidak diketahui untuk menggambarkan indeks bias campuran LC.
Band - λ0 memberikan kontribusi lebih besar untuk ne dan tidak daripada jumlah dari
- band λ1 dan λ2 - band karena ada begitu banyak elektron σ. Kontribusi dari – band λ1 untuk
kedua ne dan tidak ada tetap lebih atau kurang konstan. Namun, λ2 – band membuat kontribusi
lebih besar untuk ne daripada tidak. Ini karena kekuatan osilator – band λ2 lebih besar untuk e-
ray daripada o-ray. Kekuatan osilator e-ray untuk the – band λ1 hampir sama dengan λ2 - band.
Namun, karena panjang gelombang yang lebih panjang dari – band λ2, kontribusinya terhadap
ne lebih besar daripada λ1 - band. Untuk kontribusi masing - masing pita pada birefringence,
λ2 - band menjadi yang utama kontribusi, diikuti oleh λ1 dan kemudian λ0 band. Ini karena λ2
– band memiliki anisotropi serapan terbesar dan panjang gelombang terpanjang. Total
kontribusi dari dua transisi π → π * menyumbang sekitar 80% dan transisi σ −σ * untuk 20%
menjadi birefringence keseluruhan pada daerah off-resonansi.
Secara umum, transisi σ −σ * memiliki kepadatan optik yang sangat tinggi, tetapi
transisi mereka penyerapannya hampir isotropik. Jadi transisi ini memberikan kontribusi utama
indeks bias dan kontribusi sekunder terhadap birefringence di wilayah yang terlihat. Itu*π →
π transisi terjadi pada panjang gelombang panjang dan menunjukkan anisotropi yang relatif
besar. Ini Elektron oc terdelokalisasi sangat meningkatkan polarisasi molekul diferensial.
Sebagai Hasilnya, kontribusi mereka terhadap birefringence dominan. Namun karena terbatas
jumlah π elektron dalam LC, intensitas transisi π → π * adalah sekitar satu urutan besarnya
lebih rendah daripada transisi σ −σ *, menghasilkan kontribusi yang lebih rendah ke indeks
bias.
2.3 Model Cauchy yang Diperpanjang

Berdasarkan model tiga-band, kami menurunkan model Cauchy yang diperluas untuk
menggambarkan efek panjang gelombang pada indeks bias kristal cair. Semula, Persamaan
Cauchy digunakan untuk menggambarkan efek panjang gelombang pada indeks bias media
isotropik. Di sini, kami memperluas persamaan Cauchy untuk menggambarkan indeks bias
kristal cair anisotropik. Dalam paragraf berikut, saya tunjukkan teoretisnya derivasi untuk
model Cauchy diperpanjang.
Model tiga-band, Persamaan (2-1) dan (2-2), dapat ditulis ulang sebagai berikut: 46

Di sini, λ0, λ1 dan λ2 (dengan λ2> λ1) menunjukkan panjang gelombang resonansi dari
* σ −σ dan dua transisi π → π *, dan g 0, g 1 dan g 2 adalah yang bersesuaian konstanta
proporsionalitas yang bergantung pada kekuatan dan suhu osilator. Untuk sebuah molekul LC
terkonjugasi, λ0 band-nya terletak di wilayah UV vakum (λ0 ~ 120 nm), λ1 sekitar 190-210 nm;
tidak terlalu sensitif terhadap struktur LC, dan λ2 meningkat secara substansial dengan
meningkatnya konjugasi molekul. Misalnya, untuk senyawa LC 4-cyano-4-npentyle
cyclohexane-phenyl (5PCH), sedangkan λ1 ~ 200 nm dan λ2 ~ 235 nm untuk 4-cyano-4-n-
pentylbiphenyl (5CB) λ1 bergeser ke 210 nm dan λ2 bergeser ke 282 nm.7
Di daerah off-resonansi, λ> λi, i = 0, 1, 2, istilah λi2 / λ2 (i = 0, 1, 2) di penyebut jauh
lebih kecil dari 1 dan Persamaan. (2-3) dan (2-4) dapat diperluas ke seri kekuatan. Menjaga
tiga istilah pertama, kami dapatkan

Mengelompokkan istilah-istilah serupa secara bersamaan, kami memperoleh persamaan


Cauchy yang diperluas
Dimana

Dan

Oleh karena itu, persamaan Cauchy 3-koefisien diturunkan dari tiga-band model dan
berlaku untuk media anisotropik. Setiap koefisien Cauchy terkait dengan panjang gelombang
resonansi (λi) dan intensitas transisi (gi) seperti yang ditunjukkan dari Persamaan. (2-9) sampai
(2-14). Misalnya, jika senyawa LC hanya mengandung elektron σ (mis., Cyclohexane,
berdering), maka λ1 dan λ2 tidak ada. Ne dan no ditentukan semata-mata oleh persyaratan λ0.
Akibatnya, koefisien ABC akan menjadi kecil dan indeks bias di terlihat wilayah akan
relatif kecil dan tidak sensitif terhadap panjang gelombang. Di sisi lain, a LC terkonjugasi linier
akan menunjukkan λ2 lebih lama dan lebih besar g2 sehingga bias indeks, terutama
birefringence (∆n = ne - no), akan sangat ditingkatkan. Dari Persamaan. (2-7) dan (2-8), baik ne
dan tidak ada penurunan seiring meningkatnya panjang gelombang. Dalam waktu lama rezim
panjang gelombang dengan λ >> λ2, ne dan no direduksi menjadi Ae dan Ao, masing-masing,
dan tidak sensitif terhadap panjang gelombang. Karenanya, birefringence (∆n = Ae - Ao) juga
tidak sensitif untuk panjang gelombang. Hasil ini konsisten dengan prediksi model single
band.27
Campuran LC biasanya terdiri dari beberapa senyawa tunggal untuk memperluas
rentang nematik. Mari kita asumsikan ada senyawa m dalam campuran LC dan masing-masing
senyawa berkontribusi fraksi molar Xi (i = 1, 2, ... m) ke indeks bias dari campuran. Indeks
bias (nei dan noi) dari komponen ke-i dinyatakan oleh Persamaan. (4) Indeks bias campuran
adalah superposisi dari masing-masing komponen: 46

Persamaan. (2-18) dan (2-19) mewakili indeks bias dari campuran LC dan memiliki
yang sama bentuk sebagai Persamaan. (2-7) dan (2-8) yang untuk senyawa LC, kecuali untuk
Cauchy yang berbeda koefisien.
Persamaan tiga koefisien Cauchy telah digunakan agar sesuai dengan hasil eksperimen
campuran LC. Kesepakatan yang baik ditemukan di wilayah off-resonansi.46 Suatu yang tidak
diinginkan fitur adalah bahwa itu melibatkan tiga parameter yang pas. Untuk mengurangi
parameter pemasangan menjadi dua, kita perlu membuktikan bahwa suku ketiga, yaitu suku λ
− 4, dalam Persamaan. (2-18) dan (2-19) dapat diabaikan dalam kondisi tertentu.
Setelah koefisien ABC ditentukan, indeks bias LC di mana saja panjang gelombang
dapat diekstrapolasi. Mengetahui data indeks bias sebagai kontinu fungsi panjang gelombang
yang membentang dari daerah terlihat ke inframerah sangat penting untuk studi simulasi
tampilan dan desain perangkat fotonik.
2.4 Model Cauchy dua koefisien

Kristal cair terfluorinasi, menunjukkan resistivitas tinggi, viskositas rendah, dan


stabilitas bahan yang sangat baik, dan telah menjadi arus utama untuk pandangan langsung dan
tampilan proyeksi. Untuk sel nematic twisted 90o, untuk memuaskan Gooch-Tarry terlebih
dahulu kondisi minimum30 d∆n / λ yang diperlukan sama dengan 3. Celah sel d ~ 4-5 μm
adalah / 2 biasanya dipilih untuk mencapai hasil manufaktur yang tinggi. Untuk pita hijau
berpusat pada λ = 550 nm, birefringence LC harus sekitar 0,1. Fluorin fenil sikloheksana
memiliki inn dalam kisaran ini. Pita λ2 pada struktur LC tersebut terjadi pada ~ 210 nm yang
jauh dari yang terlihat (i.e. Λ2 << λ) dan, apalagi, transisinya kekuatan osilator lemah, yang
berarti g 2e, o koefisien kecil.
Dari Persamaan. (2-7) dan (2-11), istilah Ce / λ4 dari senyawa LC tunggal dapat ditulis
ulang sebagai:

Untuk senyawa LC birefringence rendah di wilayah off-resonansi, semua (λi / λ) 4 term


(di mana i = 0, 1 dan 2) dalam Persamaan. (2-20) relatif kecil sehingga istilah Ce / λ4 banyak
lebih kecil dari dua istilah pertama dalam Persamaan. (2-7) dan dapat diabaikan. Begitu pula
dengan istilah ketiga untuk tidak seperti yang ditunjukkan pada Persamaan. (2-8) juga bisa
diabaikan. Akibatnya, bias indeks senyawa LC birefringence rendah dikurangi menjadi

Berdasarkan argumen yang sama ditunjukkan dari Persamaan. (2-15) hingga


Persamaan. (2-19), Persamaan. (2-21) dan (2-22) tahan sama baiknya untuk campuran LC
birefringence rendah. Dari persamaan (2-21) dan (2-22), hanya ada dua koefisien Cauchy untuk
setiap indeks bias. Jika kita mengukur indeks bias pada dua panjang gelombang, kemudian dua
koefisien Cauchy (A dan B) dapat diperoleh dan indeks bias pada panjang gelombang apa pun
kemudian dapat dihitung. Koefisien A dan B terkait dengan masing-masing band melalui
persamaan yang diturunkan sebelumnya. Mereka makna fisik jelas.

2.5 Kesimpulan
Dalam bab ini, kami telah meninjau model fisik untuk menggambarkan efek panjang
gelombang pada indeks bias kristal cair. Setiap model memiliki kelebihan dan kelebihannya
masing-masing kekurangan. Model Vuks menghubungkan indeks bias makroskopik dengan
mikroskopis polarizabilitis molekuler. Model tiga-band menunjukkan asal-usul indeks bias LC,
tetapi lebih cocok untuk senyawa LC. Model single band memberikan birefringence LC
sebagai fungsi dari panjang gelombang, bagaimanapun, ia tidak mengkorelasikan bias individu
indeks berubah menjadi panjang gelombang. Kami menurunkan model Cauchy untuk
dijelaskan efek panjang gelombang pada indeks bias LC di daerah terlihat dan inframerah
berdasarkan pada model tiga-band. Untuk kristal cair TFT birefringence rendah, diperpanjang
Model Cauchy selanjutnya dapat disederhanakan menjadi model Cauchy dengan dua koefisien
mengabaikan persyaratan ketiga. Model turunan divalidasi oleh data indeks bias diukur di lab
kami. Validasi terperinci akan ditampilkan di Bab 5.