Detergentes

Idárraga, Sindy Viviana; Montero, Isabella María; Rosero,

John David

Universidad del Valle, Calle 13 #100-00, Ciudad universitaria

Meléndez
cindy.idarraga@correounivalle.edu.co;isabella.montero@correounival
le.edu.co; john.david.rosero@correounivalle.edu.co
29 de Septiembre del 2017

RESUMEN GRÁFICO

OBJETIVOS -Examinar las propiedades fisicoquímicas

-Preparar un jabón mediante la hidrólisis
en medio básico del aceite de ricino
conocido comúnmente como aceite de
castor.
- Preparar un detergente no jabonoso
mediante la hidrólisis en medio ácido del
aceite de ricino conocido comúnmente
como aceite de castor.
de los jabones y los detergentes.
INTRODUCCIÓN
Los jabones y los detergentes no
jabonosos son sumamente importantes
por cuestiones de higiene personal y
ayudan a la prevención de enfermedades,
dicho de otra manera evitan el
asentamiento de parásitos y de bacterias

1
que pueden causar daños en la piel. Los
jabones se obtienen como producto
principal mediante la hidrólisis básica de
un triglicérido y como subproducto se
obtiene glicerina esta reacción, es
conocida como saponificación.1
Esquema 1. Reacción de saponificación
de un jabón.2
Los jabones son una mezcla de sales
sódicas o potásicas de ácidos grasos de
cadena larga; los jabones sódicos son
sólidos y duros mientras que los jabones
potásicos son blandos o líquidos. Los
jabones tienen la particularidad de ser
anfipáticos es decir, que poseen un
extremo no polar y otro extremo polar,
por dicha razón pueden interactuar con
sustancias de propiedades dispares, dicho
de otra manera el extremo no polar
(formada por una cadena larga carbonada,
como si fuera una cola) es neutra y repele
al agua pero atrae la grasa (liposoluble),
mientras la parte polar (la cabeza) está
formado por un extremo iónico cargado
eléctricamente y es afín por el agua
(hidrófilo). Debido a la particularidad que
tiene el jabón de ser anfipático, este puede
desprender la suciedad de la superficie
que se limpia. El jabón actúa como un
surfactante disminuyendo la tensión
superficial del agua, su acción se debe a
que las cadenas de hidrocarburo de las
moléculas del jabón se disuelven en
sustancias poco polares, tales como
gotitas de aceite o grasa y la parte iónica
de la molécula es atraída por el agua.
Los detergentes no jabonosos son
sustitutivos del jabón y su costo es mucho
menor que el de los jabones, varían
considerablemente en su estructura pero
se parecen a los jabones en su carácter
anfipático. Los detergentes no jabonosos
más comunes corresponden a sales de
alquilarilsufonatos y sales de
alquilsulfatos. Los detergentes no
jabonosos tienen ventaja sobre los
jabones ya que en aguas duras estos no
precipitan por la presencia de iones calcio
y magnesio debido a que forman sales
solubles en agua, mientras que los
jabones si precipitan en presencia de
dichos iones, pero los detergentes no
jabonosos generan problemas de
contaminación cuando presentan cadenas
laterales ramificadas no degradables.1
Figura 1. Estructura de un alquilsulfato
de sodio.3
2

Figura 2. Estructura de un
alquilarilsulfonato de sodio.3
En la práctica a partir del aceite de castor
mediante la hidrólisis en medio básico se
llevó a cabo la síntesis de un jabón y
mediante la hidrólisis en medio ácido se
llevó a cabo la síntesis de un detergente
no jabonoso.
PROCEDIMIENTO
Preparación de un jabón: A un vaso de
precipitado se adicionaron 0.4 mL de
aceite de castor y 2mL de hidróxido de
sodio al 20%, esta mezcla se dejó hervir
durante 5 minutos, posteriormente se
adicionó 1mL de agua destilada, se saturó
con cloruro de sodio y se dejó hervir
durante 1 minuto. Se procedió a filtrar y
se lavó con agua destilada; parte del
filtrado se disolvió en agua y de esta
nueva solución, parte de ella se adicionó a
tres tubos de ensayos diferentes, al primer
tubo con la nueva solución se adicionó
agua y se agitó, al segundo tubo con la
nueva solución se le adicionó una
solución de sal cálcica y se agitó y,
finalmente al tercer tuvo con la nueva
solución se le adicionó una solución de
ácido clorhídrico diluido.
Preparación de aceite de rojo de Turkey,
detergente no jabonoso: A un vaso de
precipitado se adicionaron 1mL de aceite
de castor y 2mL de ácido sulfúrico
concentrado y se sometió a un baño de
hielo por 5 minutos, luego se le adicionó
un volumen igual de agua destilada,
posteriormente con ayuda de un gotero se
separó el producto del producto impuro,
siendo este último un aceite. El producto
deseado obtenido de la separación se
neutralizó con hidróxido de sodio al
50%, de esta nueva solución se sacaron
dos volúmenes pequeños, uno de ellos se
le adicionó a 20mL de agua destilada y el
otro volumen se le adicionó a 3mL de una
solución de sal cálcica.
DATOS, CÁLCULOS Y
RESULTADOS
Se realizó la síntesis de un jabón
empleando como reactivos aceite de
castor, hidróxido de sodio al 20% y
cloruro de sodio, en la tabla 1 se muestran
las cantidades empleadas de cada
reactivo. Se realizó la síntesis de un
detergente no jabonoso empleando como
reactivos aceite de castor, ácido sulfúrico
concentrado e hidróxido de sodio al 50%,
en la tabla 2 se muestran la cantidad de
empleadas de cada reactivo.
3

Tabla 1. Síntesis de jabón a partir de aceite
de castor.
Reactivos Cantidad
Aceite de castor (±0.5mL) 0.4
Hidróxido de sodio, 20%
(±0.5mL)
Cloruro de sodio (±0.0001g)
Tabla 2. Síntesis de un detergente no
jabonoso a partir de aceite de castor.
Resultados
Reactivos experimentales
Acetite de castor (±0.5mL) 1.0
Ácido sulfúrico (±0.5mL) 2.0
Hidróxido de sodio, 50%
(±0.5mL) ---
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Para la preparación de un jabón y un
detergente no jabonoso se utilizó como
precursor aceite de castor (aceite de
ricino), que contiene aproximadamente un
40-50% del aceite. El aceite a su vez
contiene el 70-77% de los triglicéridos
del ácido ricinoleico;4 el aceite de castor
es obtenido a partir de las semillas del
ricino,5 está compuesto en un 90% de un
único ácido graso, ácido ricinoleico. Para
la obtención de ambos del jabón y de
detergente no jabonoso se realizó lo
siguiente:
- Síntesis de jabón.
La síntesis del jabón se llevó a cabo
mediante hidróxido de sodio, NaOH al
20%, aceite de castor y cloruro de sodio.
Cuando la mezcla de NaOH y aceite de
castor se cometió a calentamiento e inició
la ebullición, se observó la desaparición
de las fases; la homogeneidad se da por la
formación de sales del respectivo
carboxilato y glicerina. El mecanismo por
2.0 el cual ocurre la reacción se ilustra en el
--- esquema 2.
En el primer paso sucede un ataque
nucleofílico por el ion hidroxilo, OH- al
grupo carbonilo. El triglicérido del ácido
ricinoleico, al ser un triéster reacciona
con el ion hidróxido que actúa como un
nucleófilo la hidrolisis de los esteres en
presencia de base se llama saponificación,
que quiere decir “fábrica de jabón,6
atacando el carbono carbonilo deficiente
de electrones dando como resultado un
intermediario iónico tetraédrico en cada
carbono carbonilo. En el segundo paso se
da la disociación del intermediario
tetraédrico. En este paso un par de
electrones del ion alcóxido son
compartidos con el carbono enlazado,
formando un doble enlace y
restableciendo el grupo carboxilo, como
consecuencia se obtiene la ruptura
heterolítica dejando como productos
intermedios, el ácido ricinoleico y un ion
trialcóxido, estudios de muchas otras
hidrolisis, tanto con métodos trazadores
como con estereoquímicas, han revelado
que la ruptura entre el oxígeno y el grupo
acilo es la normal en el caso de los
esteres. En el tercer paso ocurre la
protonación del alcóxido. El ion
trialcóxido al ser una base fuerte, dado
que tiene un pka grande, desprotona al
ácido graso, el cual es estable y forma una
sal de sodio esta reacción es irreversible
4
esencialmente, puesto que un anión
carboxilato estabilizado por resonancia y
demuestra poca tendencia a reaccionar
con un alcohol.7 Finalmente se saturó la
reacción con cloruro de sodio para la
formación del respectivo jabón de sodio.

Esquema 2. Propuesta mecanística para la síntesis del jabón a partir de aceite de castor.

El jabón preparado es el jabón ordinario, cualitativas, con agua, con una solución
consiste es una mezcla de sales de sodio de sal cálcica y con ácido clorhídrico
de ácidos grasos de cadena larga. A este diluido.
jabón se le realizaron tres pruebas

5
Al adicionar el jabón ordinario en agua se
observó que el jabón era miscible y tras la
agitación se vio mucha espuma en la
solución. Al adicionar el jabón a una
solución de sal cálcica pudo observarse la
aparición de un precipitado, obteniéndose
como producto una sal cálcica del ácido
ricinoleico, Ca(COOR)2 siendo esta sal
insoluble en agua, ocasionando que el
jabón inhiba su acción limpiadora. Al
adicionar el jabón en ácido clorhídrico
diluido, se observó que la solución se
puso blanca; en ácido clorhídrico se
produce la hidrólisis del jabón,
regenerándose nuevamente el ácido graso
(masa aceitosa) que es insoluble y la
respectiva sal de sodio, NaCl; por ende
los jabones no son efectivos limpiadores
en aguas ácidas.
- Preparación de aceite rojo de
Turkey, detergente no jabonoso.
La preparación de aceite rojo de Turkey
se realizó a partir de aceite de castor,
ácido sulfúrico, H2SO4 concentrado y se
neutralizó con hidróxido de sodio, NaOH
al 50%. La mezcla aceite de castor y
ácido sulfúrico se dejó reposar en un baño
hielo, pasado 5 minutos al verter un
volumen igual de agua se observó dos
fases en la solución, un aceite y una
solución acuosa, la parte acuosa por
medio de un gotero se separó del aceite,
quien era el producto impuro contenido
en el aceite de castor. El mecanismo por
el cual se llevó a cabo la síntesis de dicho
detergente se ilustra en el esquema 3.
Primer paso: auto catálisis del H2SO4. El
ácido sulfúrico se auto cataliza, una
molécula de ácido sulfúrico dona un
protón a un oxígeno a otra molécula de
ácido sulfúrico que posee dos pares de
electrones no compartidos y que tiene un
enlace sencillo con el azufre, esto con el
fin de fomentar la salida de una molécula
de agua del ácido sulfúrico protonado.
Segundo paso: ataque nucleofílico al
átomo de azufre. El ácido graso al tener
un grupo hidroxilo en la posición 12, el
cual el oxígeno posee dos pares
electrónicos sin compartir fomentan el
ataque al azufre, promoviendo así la
salida de la molécula de agua
(deshidratación) del ácido sulfúrico
protonado, ya que el agua es un buen
grupo saliente. Tercer paso:
Desprotonación y neutralización. El ion
bisulfato remueve un protón del oxígeno
protonado, actuando como base de
Bronsted. Finalmente se realizó una
neutralización con hidróxido de sodio al
50% para formar el respectivo detergente
no jabonoso; además cabe resaltar que se
recomienda usar jabones y detergentes no
jabonosos con un pH entre 7 y 8, de esta
manera este tipo de jabones y detergentes
no jabonosos pueden modificar el pH de
la piel en menos de una unidad evitando
que se sature la capacidad buffer de la
piel y de esta manera se previene el
envejecimiento prematuro de la misma.8
El detergente no jabonoso preparado es
un alquilsulfato. A este detergente no
jabonoso se le realizaron dos pruebas
cualitativas con agua y con una solución
de sal cálcica, mediante las dos pruebas
pudo apreciarse que el detergente es
soluble en ambas soluciones, en agua el
detergente no jabonoso hizo muy poca
cantidad de espuma mientras que en la
6
solución de sal cálcica el detergente no
jabonoso no hizo espuma. En la solución
de sal cálcica este tipo de detergentes no
tienen el problema de la baja solubilidad
presente en el jabón común, debido a que
forma sales del respectivo ácido
carboxílico muy solubles.

Esquema 3. Propuesta mecanística para la síntesis del detergente no jabonoso a partir de

aceite de castor.

CONCLUSIONES  Pudo corroborarse cualitativamente

que los jabones alquilcarboxilatos y
7
 los detergentes no jabonosos
alquilsulfatos son altamente solubles
en agua.
 Pudo corroborarse cualitativamente
que en soluciones de sales cálcicas y
en medios ácidos los jabones
alquilcarboxilatos pierden su acción
limpiadora.
 Pudo corroborarse que los detergentes
no jabonosos alquilsulfatos son
solubles en soluciones de sales
cálcicas.
SOLUCIÓN AL CUESTIONARIO
1. ¿Por qué los jabones se cortan en
contacto con aguas que contienen
iones Ca2+ o Mg2+? Escribir las
ecuaciones correspondientes.
R. Los jabones se cortan en contacto con
agua que contienen iones 𝐶𝑎2+ y 𝑀𝑔2+
debido a que los jabones al ser sales de
ácidos débiles, son convertidos en sales
carboxílicas de los iones divalente, los
cuales son menos solubles que las sales
de sodio y potasio.9 En adición, dos iones
moleculares de carboxilato libres al unirse
con los cationes 𝐶𝑎2+ ó 𝑀𝑔2+ forman un
agregado de moléculas hidrofóbicas que
se conglomeran y forman el precipitado,
debido a que el gran impedimento
estérico entre las cadenas carbonadas no
permite la libre movilidad de estas sales.
Además la dureza de los cationes 𝐶𝑎2+ y
𝑀𝑔2+ , pequeños y poco polarizables, no
permite una buena deslocalización de la
carga del grupo carboxilo
desestabilizando la molécula.
𝑅𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 → 𝑅𝐶𝑂𝑂− + 𝑁𝑎+ Rn 1
2𝑅𝐶𝑂𝑂− + 𝐶𝑎2+ → (𝑅𝐶𝑂𝑂)2 𝐶𝑎(s)
Rn 2.
2. ¿Qué determina la formación de un
precipitado? ¿Cuál es el rango de
valores de Kps para sales cálcicas y
magnésicas de ácidos carboxílicos
de cadenas entre 12 y 18 átomos de
carbono?
R. La formación de un precipitado está
determinada por el valor de la constante
de solubilidad 𝐾𝑝𝑠 . El valor de Kps indica
la solubilidad de un compuesto, es decir
cuanto menor sea su valor, menos soluble
será el compuesto. El valor aproximado
de Kps para estas sales está en el orden de
2× 10−10 .10
3. Normalmente ¿a qué longitud de
cadena carbonada de un carboxilato se
empieza a presentar la propiedad de
jabón?
R. La propiedad de Jabón se empieza a
presentar normalmente con una longitud
entre 12 y 20 carbonos.11
4. Escriba las ecuaciones para las
reacciones implicadas en la obtención
de su jabón y su detergente.
R. Mirar resumen gráfico.
5. ¿Por qué los detergentes de tipo
sulfato o sulfonato no se cortan en
contacto con aguas duras?
R. Los detergentes de tipo sulfato y
sulfonato no se cortan en contacto con
agua duras porque en la parte polar de la
molécula, el átomo de azufre posee una
mayor deslocalización de la carga y por lo
tanto se producen más estructuras
resonantes de la molécula en
8
comparación con el grupo carboxilo, lo
que hace que las moléculas se estabilicen
y no se produzca precipitado, además de
que los sulfonatos son bases de frontera
según la teoría de Pearson. 12
6. Describa un detergente de tipo
catiónico con su estructura, nombre
y usos.
R. Los detergentes de tipo catiónico son
aquellos que presentan una cadena
hidrocarbonada no polar y en el extremo
poseen un grupo iónico positivo. Los más
comunes son sales cuaternarios de
amonio ya que tienen cuatro grupos
unidos al átomo de nitrógeno que tiene la
carga positiva. 13
Figura 3. Estructura del cloruro de
hexadeciltrimetilaminio.
FICHA DE SEGURIDAD DE LOS
REACTIVOS
- Aceite de ricino, C57H104O9:
Es un líquido viscoso, incoloro-amarillo
pálido. Posee un intervalo de ebullición
mayor a 300oC pero su descomposición
es lenta, posee un punto de inflamación
mayor a 200oC. Tiene una densidad entre
0.94-0.96 g/cm3. Es insoluble en agua o
en soluciones acuosas. Sus vapores
pueden formar mezclas explosivas con el
aire, durante mucho tiempo a la luz puede
causar descomposición. En contacto con
los ojos no es irritante, en caso de
inhalación produce tos y causa efectos
irritantes, en contacto con la piel puede
causar irritación y por ingestión ocasiona
trastornos gastrointestinales y diarrea. En
contacto con los ojos y la piel enjuagar
con agua durante varios minutos y retirar
prendas contaminadas, por ingestión
enjuagar la boca y de ser necesario
proporcionar asistencia médica, por
inhalación brindar aire fresco y de ser
necesario proporcionar asistencia
14
médica.
- Hidróxido de sodio, NaOH:
Es incoloro, inodoro. Su punto de fusión
es de 323oC, su punto de ebullición es de
1390oC. Tiene una densidad de 2.1g/cm3.
Por inhalación es irritante, ocasiona dolor
de garganta, estornudos, moqueadera y
podría producir neumonitis severa. En
contacto con los ojos causa irritación,
quemaduras e incluso puede producir
ceguera. En contacto con la piel causa
irritación y quemaduras. Por ingestión
ocasiona quemaduras severas en la boca,
garganta y estómago, diarrea, vómito y
caída de la presión arterial. En caso de
inhalación brindar aire fresco en caso de
ser necesario proporcionar asistencia
médica, en contacto con los ojos Lavar
los ojos inmediatamente con abundante
agua durante al menos 15 minutos,
abriendo y cerrando los párpados
ocasionalmente y, conseguir atención
médica inmediatamente. En caso de
contacto con la piel, quitar las prendas
contaminadas y lavar inmediatamente la
piel con abundante agua durante al menos
9
15 minutos. Por ingestión no inducir el
vómito y dar grandes cantidades de agua
o leche si está disponible. Precauciones,
no ingerir, no inhalar vapores, no
adicionar agua, evitar el contacto con los
ojos y la piel y, mantener lejos de agentes
oxidantes, agentes reductores, metales,
ácidos, álcalis y humedad.15
- Cloruro de sodio, NaCl:
Sólido cristalino, color blanco, inodoro.
Su punto de fusión es de 801oC y su
punto de ebullición es de 1465oC. Su
densidad es de 2.16g/cm3. En caso de
calentamiento puede desprender vapores
irritantes y tóxicos. Precauciones, evitar
altas temperaturas, la humedad y el
contacto con agentes oxidantes fuertes,
ácidos y bases.16
- Ácido clorhídrico, HCl:
Es un líquido incoloro, de olor penetrante
e irritante. Su punto de fusión es de -26oC
y su punto de ebullición es de 48oC. Tiene
una densidad de 1.12g/cm3. Es corrosivo.
Por inhalación produce sensación de
quemazón, tos, dificultad respiratoria,
jadeo y dolor de garganta. En contacto
con la piel ocasiona quemaduras cutáneas
graves y dolor. En contacto con los ojos
produce dolor, visión borrosa y
quemaduras profundas graves. En caso de
inhalación brindar aire fresco y de ser
necesario proporcionar asistencia médica.
En caso de contacto con los ojos enjuagar
con agua abundante durante varios
minutos y posteriormente proporcionar
asistencia médica. En contacto con la piel
retirar prendas contaminadas y lavar con
abundante agua. Precauciones, manipular
en campana de extracción, usar guantes y
gafas ajustadas de seguridad o protección
ocular combinada con la protección
respiratoria.17
- Ácido sulfúrico, H2SO4:
Es un líquido higroscópico incoloro,
aceitoso, corrosivo e inodoro. Su punto de
fusión es de 10oC y su punto de ebullición
es de 340oC. Tiene una densidad de
1.8g/cm3. Por inhalación produce
sensación de quemazón, dolor de
garganta, tos, dificultad respiratoria y
jadeo. En contacto con la piel ocasiona
enrojecimiento, dolor, ampollas y
quemaduras cutáneas graves. En contacto
con los ojos produce enrojecimiento,
dolor, quemaduras profundas graves. . En
caso de inhalación brindar aire fresco y de
ser necesario proporcionar asistencia
médica. En caso de contacto con los ojos
enjuagar con agua abundante durante
varios minutos y posteriormente
proporcionar asistencia médica. En
contacto con la piel retirar prendas
contaminadas y lavar con abundante agua.
Por ingestión enjuagar la boca, no
provocar el vómito y proporcionar
asistencia médica. Precauciones,
manipular en campana de extracción, usar
guantes y gafas ajustadas de seguridad o
protección ocular combinada con la
protección respiratoria.18
REFERENCIAS
1. Aprende En Línea. 6o_Modulo.ppt.
Diapositivas 27, 31, 32, 33, 38, 41, 42
y 44. Recuperado de:
http://www.geocities.ws/todolostrabaj
10
 ossallo/orgaII_1.pdf. Revisado: 10. Wade, L.C. (Jr). (2004). Química
25/09/2017. Orgánica. 5ª edición. España: Pearson
2. Química Explicada (23/07/10). Educación. Pag 1166.
11. Assessment, E. R. Human &
Saponificación-Reacción Química
Environmental Risk Assessment on
Del Jabón. Recuperado de: ingredients of European household
http://quimicaorganicaexplicada.com/ cleaning products Fatty Acid Salts
saponificacion-reaccion-quimica-del- ( Soap ); 1; Brighton, 2003; Pag 7 y 8.
jabon/. Revisado: 27/09/2017. 12. Patent, U. S.; Pearson, R. G. 1963,
3. Bailey, P. S; Bailey, C. A. (1998) 265.
Química Orgánica: Conceptos Y 13. Bailey, P. S.; Bailey, C. A. (1998)
Química orgánica: conceptos y
Aplicaciones: Detergentes Y Jabones
aplicaciones; Pearson Educación.
5ª Ed. España: Pearson Educación Vol. 2, Pag 489.
Pag 489. 14. ROTH (13/05/16). Ficha De
4. Wikipedia La Enciclopedia Libre. Seguridad: Aceite De Ricino.
Aceite De Ricino. Recuperado de: Recuperado de:
https://es.wikipedia.org/wiki/Aceite_d https://www.carlroth.com/downloads/
e_ricino. Revisado: 26/09/2017. sdb/es/4/SDB_4702_MX_ES.pdf.
5. Aceite De Ricino. Recuperado de: Revisado: 25/09/17.
http://aceites10.com/ricino/. 15. Pontificia Universidad Javeriana Cali.
Revisado: 27/09/2017. Ficha De Seguridad: Hidróxido De
6. Carey, F. A. (2006). Química Sodio. Recuperado de:
http://portales.puj.edu.co/doc-
Orgánica: Derivados De Los Ácidos
quimica/fds-labqca-
Carboxílicos: Sustitución Nucleofílica dianahermith/NaOH.pdf. Revisado:
En El Acilo. 6a ed. México, D.F: Mc 25/09/17.
Graw Hill Pag 864. 16. GTM (08/16). Ficha De Seguridad:
7. Morrison, R; Boyd, R. (1998). Cloruro De Sodio. Recuperado de:
Química Orgánica: Esteres. 5a ed. http://www.gtm.net/images/industrial/
c/CLORURO%20DE%20SODIO.pdf.
México, D.F: Addison Wesley
Revisado: 25/09/17.
Longman De México S.A Pag 860, 17. ICSC (03/00). Ficha De Seguridad:
863 y 864. Ácido Clorhídrico. Recuperado de:
8. Biorganical (13/03/15). La http://www.insht.es/InshtWeb/Conten
Importancia Del pH En El Jabón Que idos/Documentacion/FichasTecnicas/
Toca Nuestra Piel. Recuperado de: FISQ/Ficheros/101a200/nspn0163.pdf
https://biorganical.com/la- . Revisado: 25/09/17.
18. ICSC (02/00) Ficha De Seguridad:
importancia-del-ph-en-el-jabon-que-
Ácido Sulfúrico. Recuperado de:
toca-nuestra-piel/. Revisado:
http://www.insht.es/InshtWeb/Conten
28/09/2017.
idos/Documentacion/FichasTecnicas/
9. Dickerson, R; Gray, H; Darensbourg,
M; Darensbourg, D. (1998). FISQ/Ficheros/301a400/nspn0362.pdf
Principios de química. Editorial Revisado: 25/09/17.
Reverté S.A. Pag 410.

11