Octubre 18 de 2018

➢ A partir de
▪ su compromiso con el estudio de este tema,
▪ el desarrollo de las actividades propuestas,
▪ el análisis de los resultados obtenidos,
▪ la revisión de las fuentes primarias,
▪ la retroalimentación de sus pares, monitor(a) y la docente del
curso,
Usted logrará:
➢ Comprender la diferencia entre calor sensible y calor
latente
➢ Calcular el cambio en la energía interna y en la entalpía a
partir de la capacidad calorífica de una sustancia pura o
de una mezcla de gases ideales.
➢ Comprender y calcular la capacidad calorífica promedio
de una sustancia pura.
 ∆𝑇 = 0 ∆𝑇 ≠ 0

𝑸ሶ 𝑸ሶ

Calor latente Calor sensible

 Para inducir el cambio de fase de una sustancia
pura, se debe suministrar o retirar una determinada
cantidad de calor que se denomina calor latente,

› Significa oculto, porque a pesar de que existe, no

se “evidencia” ya que no causa un cambio de
temperatura de la sustancia.

 El calor sensible es aquel que al suministrar o retirar a

una sustancia, se manifiesta, causando un cambio
en su temperatura.
  La energía interna es una propiedad de
estado, que se puede escribir como:
෡=𝑈
𝑈 ෡ 𝑇, 𝑉෠

 de manera que su derivada se puede escribir

como:
෡
𝜕𝑈 𝜕𝑈෡
෡=
𝑑𝑈 𝑑𝑇 + 𝑑 𝑉෠
𝜕𝑇 ෡
𝑉
𝜕𝑉෠ 𝑇

Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Para un proceso sin cambio de volumen (𝑑 𝑉෠ = 0):

෡
𝜕𝑈
෡=
𝑑𝑈 𝑑𝑇 = 𝐶መ𝑉 𝑑𝑇
𝜕𝑇 ෡
𝑉

 Donde:
෡
𝜕𝑈 Calor específico a
𝐶መ𝑉 = volumen
𝜕𝑇 ෡
𝑉 constante

 Integrando la ecuación entre los estados 1 y 2, se

obtiene:
2
෡1 = න 𝐶መ𝑉 𝑑𝑇
෡2 − 𝑈
𝑈
1

Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Conociendo:
› Expresiones de 𝐶መ 𝑉 (𝑇), o
› Asumiendo un valor constante, o
› Promedio 𝐶𝑉ҧ

Es posible evaluar la integral y calcular el

cambio en energía interna entre dos estados
dados.

Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Siguiendo un razonamiento similar para la entalpía
se tiene que:
 𝐻 = 𝐻(𝑇, 𝑃), tal que:
0
෡
𝜕𝐻 ෡
𝜕𝐻
𝑑𝐻෡= 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇
 Para un proceso a presión constante:
෡
𝜕𝐻
෡=
𝑑𝐻 𝑑𝑇 = 𝐶መ𝑃 𝑑𝑇
𝜕𝑇 𝑃
 Donde:
෡
𝜕𝐻 Capacidad
𝐶መ𝑃 = calorífica a presión
𝜕𝑇 𝑃 constante

Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Integrando la expresión entre los estados 1 y 2, se
obtiene:
2
෡1 = න 𝐶መ𝑃 𝑑𝑇
෡2 − 𝐻
𝐻
1

 Conociendo:
› Expresiones de 𝐶መ𝑃 𝑇 , o
› Asumiendo un valor constante, o
› Promedio 𝐶𝑃ҧ
Es posible evaluar la integral y conocer el cambio
en la entalpía entre dos estados dados.
 La expresión es válida en intervalos de
temperatura donde no haya cambios de fase.
Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  El efecto de la temperatura sobre la capacidad
calorífica se puede evidenciar a través de
expresiones empíricas polinómicas de la forma:
𝐶መ𝑃
= 𝐴መ + 𝐵𝑇 መ 2 + 𝐷𝑇
෠ + 𝐶𝑇 ෡ −2
𝑅
 Donde:
› R: constante universal de los gases.
› T: temperatura.
› 𝐴መ , 𝐵
෠ , 𝐶መ y 𝐷
෡ : constantes características de cada
sustancia, del estado, y válidas en un
determinado intervalo de T.
 Las unidades de 𝐶መ𝑝 dependen de las unidades de
R
Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
Apéndice C - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
Apéndice C - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
 Para los gases, se emplea la capacidad calorífica
del gas ideal.
 El efecto de la temperatura sobre la capacidad
calorífica del gas ideal se evidencia a través de
expresiones empíricas polinómicas:

𝑔𝑖
𝐶መ𝑃
= 𝐴መ + 𝐵𝑇 መ 2 + 𝐷𝑇
෠ + 𝐶𝑇 ෡ −2
𝑅
Apéndice C - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
Apéndice C - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
Apéndice C - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Las dos capacidades caloríficas del gas ideal
están relacionadas:
𝑔𝑖 𝑔𝑖
𝐶መ𝑉 𝐶መ𝑃
= −1
𝑅 𝑅

 Son buenas aproximaciones para interpretación

de los gases reales a baja presión.

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  La capacidad calorífica molar de una mezcla,
conformada por las especies A, B y C, en el estado
de gas ideal es:
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑔𝑖
መ መ መ መ
𝐶𝑃𝑚𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = 𝑦𝐴 𝐶𝑃𝐴 + 𝑦𝐵 𝐶𝑃𝐵 + 𝑦𝐶 𝐶𝑃𝐶
 Donde:
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑔𝑖
› 𝐶𝑃𝐴 , 𝐶𝑃𝐵 , 𝐶𝑃𝐶 : capacidades caloríficas
መ መ መ
molares de A, B, C puras en estado ideal.
› 𝑦𝐴 , 𝑦𝐵 y 𝑦𝐶 : fracciones molares de las especies
A, B y C.

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  La evaluación de la integral ‫ 𝑇𝑑 𝑃𝐶 ׬‬se consigue
mediante la sustitución de 𝐶𝑃 como función de la
temperatura:
𝐶መ𝑃
෡ = 𝑅 න 𝑑𝑇 = 𝑅 න𝐴መ + 𝐵𝑇
∆𝐻 መ 2+𝐷
෠ + 𝐶𝑇 ෡ 𝑇 −2 𝑑𝑇
𝑅
 Al integrar entre los estados 1 y 2:
𝑇2
𝐻 ෡1 = 𝑅 න 𝐴መ + 𝐵𝑇
෡2 − 𝐻 መ 2+𝐷
෠ + 𝐶𝑇 ෡ 𝑇 −2 𝑑𝑇
𝑇1

𝐵෠ 2 2 𝐶መ 3 3 1 1
෡ ෡ መ
𝐻2 − 𝐻1 = 𝑅 𝐴 𝑇2 − 𝑇1 + ෡
𝑇2 − 𝑇1 + 𝑇2 − 𝑇1 − 𝐷 −
2 3 𝑇2 𝑇1

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 Si los límites son 𝑇1 y 𝑇, y reorganizando:
𝑇
𝐶መ𝑃 𝐵෠ 2 2 𝐶መ 3 3 ෡ 𝜏−1
𝐷
න መ
𝑑𝑇 = 𝐴𝑇1 𝜏 − 1 + 𝑇1 𝜏 − 1 + 𝑇1 𝜏 − 1 +
𝑇1 𝑅 2 3 𝑇1 𝜏

› Donde: 𝜏 = 𝑇ൗ𝑇1

 El cálculo de ∆H y Q (proceso que no involucra W),

es directo.

 El cálculo de T no es directo, implica realizar

iteración.
 Trabajando en parejas, desarrollar el siguiente
enunciado:
 Calcule el calor necesario para aumentar la
temperatura de 1 mol de metano desde 200 °C
hasta 600 °C en un proceso de flujo que se realiza
a una presión tal que el metano se comporta
como gas ideal.

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 Estudiar (Anexo de esta presentación y texto guía) la
definición y expresión para cálculo de capacidad
calorífica promedio.
 Otras formas de expresar la integral de calor sensible:
 Si se factoriza (𝜏 − 1), la expresión queda:
𝑇
𝐶መ𝑃 𝐵 2 𝐶 3 2 𝐷
න 𝑑𝑇 = 𝐴𝑇1 + 𝑇1 𝜏 + 1 + 𝑇1 𝜏 + 𝜏 + 1 + 𝜏−1
𝑇1 𝑅 2 3 𝜏𝑇1

 Como:
𝑇 − 𝑇1
𝜏−1=
𝑇1
 Entonces:
𝑇
𝐶መ𝑃 𝐵 𝐶 2 2 𝐷
න 𝑑𝑇 = 𝐴 + 𝑇1 𝜏 + 1 + 𝑇1 𝜏 + 𝜏 + 1 + 2 𝑇 − 𝑇1
𝑇1 𝑅 2 3 𝜏𝑇1
𝐶መ𝑝 Τ𝑅
𝐻
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  𝐶መ𝑃 𝐻 se define como una capacidad calorífica
media:
𝐵 𝐶 2 2 𝐷
𝐶መ𝑃 = 𝑅 𝐴 + 𝑇1 𝜏 + 1 + 𝑇1 𝜏 + 𝜏 + 1 +
𝐻 2 3 𝜏𝑇1 2

 Se le da un valor a T y se calcula 𝐶መ𝑃 𝐻 y este valor

se reemplaza en la ecuación siguiente:
∆𝐻 = 𝐶መ𝑃 𝐻
𝑇 − 𝑇1

∆𝐻
De donde: 𝑇= + 𝑇1
መ
𝐶𝑃 𝐻
Tomado de - Smith, J. M. Et al. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. 7ª Ed, McGraw-Hill, 2007, México.
  Trabajando en parejas, desarrollar el enunciado
siguiente:
Para un flujo estable en un intercambiador de calor (a 𝑃 ≈ 1 𝑎𝑡𝑚) ¿Cuál
es el calor transferido:
a) Cuando se eleva la temperatura de 10 moles de SO2 desde 200 °C
hasta 1100 °C?
b) Cuando se disminuye la temperatura de 12 moles de propano desde
1200 °C hasta 250°C?

Hacer el cálculo
i. haciendo la integral de calor sensible, y
ii. Calculando la capacidad calorífica promedio.

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