Anda di halaman 1dari 31

Difusi dalam padatan I

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Kata kunci: Hukum difusi, sifat profil konsentrasi dalam pasangan yang tak terbatas dan semi difusi tak terbatas,
difusivitas, jalur difusi, pengaruh suhu dan struktur kristal pada difusivitas,homogenisasi, penempaan panas, difusi
menanjak, potensial kimia, aktivitas

pengantar

Tiga modul dari program ini telah dibuka untuk memperkenalkan konsep difusi dalam
padatan. Atom & molekul dalam padat, cair dan gas tidak pernah diam. Mereka terus
bergerak. Dalam cairan atau gas yang bisa melihat atau merasakan bahwa hal ini terjadi. Jika
Anda meninggalkan lilin menyala di sudut ruangan Anda melihat asap yang keluar dan
tersebar di seluruh ruangan. Demikian pula jika Anda meninggalkan beberapa zat aromatik
(naphthalene ball) di piring Anda bisa merasakan aroma bahkan dari kejauhan. Hal ini terjadi
karena molekul / partikel bertanggung jawab atas asap atau aroma yang mampu bergerak.
Seperti gerakan dalam tidak adanya kekuatan eksternal disebut difusi. Ini berlangsung dalam
padatan juga. Kita akan melihat aspek fenomenologis dan belajar tentang hukum yang
mengatur difusi dalam modul ini.

Apa difusi?

Difusi adalah pergerakan spesies apapun dalam media sepanjang arah tertentu. Ini terjadi
dalam bentuk cair atau gas padat. Hal ini terkait dengan gerakan atom / molekul medium dan
spesies yang ada di dalamnya. Hal ini terjadi bahkan dalam tidak adanya kekuatan eksternal.
Dalam gas cair atau gerakan-gerakan tersebut dapat dilihat atau dirasakan dengan mudah.
Slide 1 menunjukkan percobaan sederhana untuk menunjukkan proses difusi dalam cairan.
Slide 1: Ambil segelas air dengan beberapa tinta larut
atau pigmen di bagian bawah seperti yang ditunjukkan
dalam sketsa di sebelah kiri ekstrim. Grafik di samping
menunjukkan konsentrasi tinta sepanjang sumbu x &
tinggi sepanjang sumbu y. Catatan pada awalnya hanya
bagian bawah yang ekstrim tampak merah. Dengan
waktu warna terus berubah. Kaca di tengah
menunjukkan penampilan setelah waktu yang singkat.
Grafik di samping menunjukkan bagaimana perubahan
konsentrasi dengan tinggi. atas masih mewarnai
kurang. warnanya menjadi seragam setelah waktu yang
lama.
Hal ini menggambarkan kasus pencampuran dalam tidak adanya kekuatan eksternal. Jika kita
aduk cairan (atau panas itu) pencampuran akan berlangsung lebih cepat. Pencampuran dalam
tidak adanya kekuatan eksternal tidak terjadi bahkan dalam bentuk padat.
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Hukum difusi:

Difusi adalah proses dimana suatu spesies bergerak dalam arah tertentu. Tingkat di mana ia
2
bergerak dapat diukur dalam hal jumlah waktu spesies / satuan luas / unit. Hal ini disebut
sebagai fluks (J). tinggi
perbedaan konsentrasi spesies di negara tetangga wilayah yang lebih tinggi adalah fluks. konsentrasi
(C) didefinisikan sebagai jumlah spesies dalam satuan volume dari medium (atau matriks). Difusi

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
spesies (atau bahan) diatur oleh hukum pertama Fick. Ini menyatakan bahwa laju aliran
material sebanding dengan gradien konsentrasi dan terjadi turun gradien. Dalam kasus aliran
searah ini dinyatakan sebagai:

= J dc -D (1)
ds

D dikenal sebagai difusivitas. Seringkali J dinyatakan sebagai nomor / (cm2 detik) dan
konsentrasi diukur sebagai nomor / cm3, oleh karena dimensi D adalah cm2 / detik. Unit SI
yang sesuai adalah m2 / detik.

Gambar 1 menggambarkan bagaimana konsentrasi bervariasi dengan


jarak.
C Perhatikan bahwa konsentrasi spesies pada setiap titik
tidak berubah dengan waktu. Inilah sebabnya mengapa
profil konsentrasi
spesies di media adalah linear. Ini berarti bahwa
gradien konsentrasi dan fluks J tetap konstan.
x

Derivasi hukum pertama Fick:

Atom atau molekul dalam suatu media yang tidak stasioner. Mereka terus bergerak secara
acak ke segala arah yang mungkin. Menggunakan ini adalah mungkin untuk menurunkan
hukum pertama difusi. Biarkan konsentrasi suatu spesies tertentu dalam suatu media menjadi c
(x) pada x jarak sepanjang sumbu x. konsentrasinya pada x + x adalah c (x + x) dan
konsentrasi di x- x adalah c (x- x). Mari kita mempertimbangkan kasus dimensi 2 di mana
atom dapat bergerak di semua empat arah. Oleh karena itu kesempatan yang bergerak spesies
sepanjang arah x adalah ¼.

c (x- c (x + Jumlah spesies bergerak x bersama x


c
x)x x)x
(x)
- x + x dalam waktu t: Dari kiri ke kanan = 1 Os
x
y
c (x Δx)
4 Ot
x
Dari kanan ke kiri 4=Ot1 Os c (x + Δx)

Gambar. 2 Konsentrasi spesies di tiga lokasi normal sumbu x di media diberikan dalam
sketsa. Ekspresi di sebelah kanan memberikan tingkat di mana spesies terus bergerak
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
dari kiri ke kanan & sebaliknya

Dari ekspresi yang diberikan dalam ara 1 ekspresi untuk fluks bersih (J) dapat diperoleh.
Perhatikan bahwa dalam derivasi jangka konsentrasi telah ditulis dalam bentuk serangkaian
Taylor. Istilah yang lebih tinggi telah diabaikan.

= J 1 os {C(xΔx)- c (x + Δx)} ≅ 1 Os {c (x) - dc Δx + c (x) - dc Δx} = - Δs2 dc (2)


4 Ot 4 Ot ds ds 2Δt ds
3
Hal ini menunjukkan bahwa fluks berbanding lurus dengan gradien konsentrasi dan difusivitas
diberikan
oleh

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
2
D = Δs (3)
2Δt

Ini mendefinisikan mobilitas spesies dalam medium. Hal ini ditentukan oleh jarak terpendek
(melompat langkah) dapat bergerak dan waktu yang dibutuhkan untuk hal ini terjadi.

hukum kedua Fick:

Apa yang akan terjadi jika profil konsentrasi pada waktu t diberikan tidak linear seperti pada
gambar 1. Berikut ini adalah situasi di mana gradien konsentrasi terus berubah dengan jarak.
Menurut hukum pertama fluks berbanding lurus dengan gradien konsentrasi lokal. Oleh
karena itu J fluks pada waktu t diberikan akan berbeda di lokasi yang berbeda. Hal ini
digambarkan dalam Gambar 3.
J
1
Gambar 3:sketsa menunjukkan konsentrasi unsur dalam
solid sebagai fungsi jarak x pada waktu tertentu t. Fluks
J
C 2 pada setiap titik berbanding lurus dengan gradien
konsentrasi. Fluks pada x- x adalah J1 dan bahwa pada
x + x adalah J2. J1> J2. Hal ini menunjukkan bahwa
x+ lebih banyak jumlah atom pindah ke ruang antara dua
x
x- x x garis putus-putus dari itu meninggalkan ruang ini. Oleh
karena itu konsentrasi atom di zona ini akan meningkat.

Biarkan J menunjukkan fluks pada titik x. Fluks di dua titik di x- x dan x + x diberikan oleh
J1 = J- 6J masing Δx dan J2 = J + 6J Δx. Perbedaan antara keduanya memberikan jumlah
6s 6s
spesies yang menumpuk di ruang ini selama waktu t kecil. Karena volume ruang antara
pesawat yang ditunjukkan pada gambar 3 adalah 2 x laju perubahan konsentrasi selama
waktu, t, diberikan oleh

ΔC= J1-J2 = - (4)


6J
AT 2Δs 6s

Pada substitusi persamaan 1 dan membuat interval waktu yang sangat kecil ekspresi untuk
perubahan konsentrasi dapat ditulis sebagai
6c
= 6 (D 6c) (5)
6t 6s 6s

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Hal ini menunjukkan bahwa laju perubahan konsentrasi pada suatu titik dengan waktu
sebanding dengan laju perubahan gradien konsentrasi dan difusivitas dengan jarak. Hal ini
dikenal sebagai hukum kedua Fick dari difusi. Jika difusivitas adalah independen konsentrasi
hukum dapat digambarkan sebagai berikut:

6c = (6)
2
D6 c
6t 6s2

4
Persamaan 6 menggambarkan laju perubahan konsentrasi karena difusi sepanjang sumbu x saja.
Namundalam padat proses tersebut dapat berlangsung sepanjang arah manapun. Oleh karena
itu kita perlu bentuk yang lebih umum dari hukum untuk menggambarkan difusi spesies dalam
3-D. Mari kita lihat sifat difusivitas. Apakah ini skalar,
vektor atau sesuatu yang lain? Jika Anda lagi kembali ke hukum pertama Fick Anda menemukan
bahwa ia menyediakan relasi

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
antara dua vektor. Kedua fluks J dan gradien konsentrasi adalah vektor. Anda mungkin ingat bahwa
stres terlaluberkaitan dua vektor; kekuatan dan daerah. Kita tahu bahwa stres ( ) adalah tensor
peringkat 2. Hubungan antara gaya (Fi) dan daerah (Aj) di tensor gagasan diberikan oleh Fi =
oijAj dimana penggunaan akhiran berulang menunjukkan penjumlahan. Oleh karena itu
6c
difusivitas juga merupakan tensor peringkat 2. Mengikuti fluks analogi di atas karena
difusi sepanjang arah tertentu dapat ditulis sebagai Ji = -Dij 6sj. Perhatikan konsentrasi yang
skalar. sifatnya adalah sesuatu mirip dengan suhu atau potensial. Anda memerlukan dua
akhiran untuk menunjukkan difusivitas. Tergantung pada bahan mungkin memiliki nilai yang
berbeda di sepanjang arah yang berbeda.

Solusi dari hukum kedua Fick dalam kasus 1-D:

Mari kita lihat kasus sederhana dari pencampuran dalam padat karena gerakan dari spesies
tertentu melalui kisi-kisi. Ambil kasus difusi karbon dalam besi. Karbon dapat larut dalam
besi. konsentrasinya dapat ditingkatkan melalui difusi solid state. Menjaga sepotong panjang
besi dalam tungku pada suhu tertentu. Dalam ara 4 ini diwakili oleh warna bar merah
menunjukkan bahwa itu adalah seragam dipanaskan sampai temperatur T. Untuk
mempermudah kami akan mempertimbangkan kasus 1-D saja. Oleh karena itu semua pihak
kecuali wajah depan terletak pada x = 0 ditutupi. Hal ini memastikan bahwa karbon hanya
dapat berdifusi sepanjang sumbu x. Konsentrasi karbon pada x = 0 dipertahankan pada cs
untuk t> 0. Hal ini dapat dicapai dengan mempertahankan suasana gas yang cocok yang
memiliki potensi karbon yang tepat untuk menjaga konsentrasi karbon pada tingkat yang
diinginkan.

Gambar 4:persegi panjang menunjukkan sepotong besi


pada t = 0, c (x, t) = 0 untuk
xΣ0 pada T suhu dalam tungku. Grafik tersebut menunjukkan
c bahwa kandungan karbon pada x = 0 adalah cs
cs pada t ≤ 0, c (x, t) = cc untuk sedangkan pada x> 0 adalah 0. Ini mendefinisikan
x=0
kondisi awal. Kandungan karbon di wajah terkena
x dipertahankan pada tingkat ini setiap saat. Persamaan 6
adalah harus dipecahkan untuk mendapatkan c (x, t).

Ada beberapa metode standar untuk memecahkan persamaan 6 untuk kondisi batas yang
ditentukan. Jika difusivitas adalah fungsi komposisi persamaan tersebut diselesaikan secara
numerik. Untuk kasus yang dijelaskan dalam ara 4 jika D diasumsikan independen konsentrasi
larutan diberikan oleh persamaan berikut.

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
c-c0
= 1 - erf (s ) (7)
cc-c0 2√Dt

Mana erf () menunjukkan kesalahan fungsi. Hal ini diberikan oleh:

erf (z) = 2fzexp (-y2)dy (8)


√n 0

Ada meja standar untuk mengevaluasi fungsi tersebut. Kebanyakan elektronik spread sheet
memiliki ini sebagai fungsi yang dibangun di. Gambar 5 memberikan plot fungsi kesalahan
khas diperoleh dengan menggunakan Excel. Perhatikan bahwa awal
5
Konsentrasi karbon dalam persamaan 7 telah dimasukkan sebagai c0. Dalam kasus khusus ini adalah
nol. Oleh karena itu pada
substitusi langsung dari kondisi awal dalam persamaan 7 adalah mungkin untuk menunjukkan
bahwa pada t = 0 c = cs di x = 0 sebagai t mendekati tak terhingga c akan mendekati cs pada
semua nilai x.

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Oleh karena itu mungkin untuk menghasilkan profil konsentrasi setiap saat t sebagai fungsi
jarak untuk nilai tertentu D. Gambar 7 menyajikan satu set profil tersebut untuk nilai yang
berbeda dari waktu ke waktu. Dalam hal ini D telah diambil sebagai 10-4 cm2 / s untuk
spesies sewenang-wenang dan kali dalam ara 7 berada di jam. Perhatikan bahwa pada waktu
yang lebih pendek profil kaku pada nilai yang lebih rendah dari x dan itu menjadi asymptotic
pada nilai yang lebih tinggi dari x. Sebagai pendekatan waktu tak terhingga konsentrasi
cenderung menjadi seragam semua melalui bagian. Ada kesamaan yang erat antara fungsi
kesalahan dan distribusi normal standar. Inilah sebabnya mengapa itu adalah mungkin untuk
mensimulasikan difusi sebagai proses random walk.

0,8

0,6
erf
(z)

0,4

0,2

0
0 0,5 1 1,5 2 2,5
z

Gambar 5: Sebuah kesalahan fungsi petak khas diperoleh dari excel menyebar
lembar.
1.20

1.00

0.80 2,50
x
0.60
C

0.40

0,20

0.00
0.00 0,50 1.00 1,50 2.00
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
2 1000
1
5

Gambar 6:Menggunakan persamaan 7 konsentrasi spesies telah diplot sebagai fungsi jarak
untuknilai yang berbeda waktu.

beberapa difusi terdiri dari dua bar semi-tak terbatas logam bergabung pada antarmuka:
6
Difusi adalah proses pencampuran. Hal ini terkait dengan gerakan atom dalam kisi. Perbedaan
konsentrasi spesies tertentu dalam matriks adalah kekuatan pendorong. Mari kita
mempertimbangkan dua paduan terbuat dari dualogam (katakanlah Cu & Ni) memiliki
komposisi yang berbeda bergabung di antarmuka seperti yang ditunjukkan pada gambar 7 di
mana c

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
menunjukkan konsentrasi Ni di kedua sisi antarmuka sebagai fungsi jarak. Paduan di sebelah
kiri memiliki konsentrasi yang lebih rendah dari Ni dari itu di sebelah kanan (c1 <c2). Paduan
di sebelah kiri memiliki konsentrasi yang lebih tinggi dari Cu dari itu di sebelah kanan.
Mobilitas (difusivitas) atom adalah fungsi kuat suhu. Jika pasangan disimpan pada suhu kamar
pergerakan atom akan terlalu lambat untuk mendeteksi perubahan komposisi. Jika Anda panas
untuk suhu tinggi Anda akan menemukan bahwa atom Cu akan berdifusi dari kiri ke kanan
sedangkan atom Ni akan berdifusi dari kanan ke kiri. Solusi dari persamaan 6 di bawah
kondisi ini diberikan ekspresi berikut:
1
c-c1 = {1 + erf (s )} (9)
c2-c1 2 2√Dt

c c
c c
2 2
apapu
pada t n
c =0 c
1 1 waktu
x <0 0 x> x <0 0 t 0
x>
0

Gambar 7: Sketsa menunjukkan bagaimana


konsentrasi spesies tertentu dalam beberapa
difusi terdiri dari dua paduan yang berbeda
berubah dengan waktu. Sketsa di kiri atas
c
mendefinisikan kondisi awal; satu di bagian
kanan atas memberikan profil konsentrasi pada
x <0 0
(C1 + c2) / 2 waktu tertentu t dan satu di bagian kiri bawah
pada
x> t =
∞ memberikan profil konsentrasi pada waktu yang
0
sama hingga tak terbatas.
Jika mengikuti dari persamaan 9 bahwa sebagai t mendekati tak terhingga erf () menjadi nol.
Oleh karena itu c menjadi (c1 + c2) / 2 pada semua nilai x. Dengan kata lain itu menjadi
paduan yang homogen.

difusi diri:

Apakah difusi berlangsung di logam murni? Dalam hal ini tidak ada gradien konsentrasi.
Dengan kata lain tidak ada kekuatan pendorong untuk difusi berlangsung. Namun atom dalam
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
padat tidak stasioner dan ada situs kosong di kisi-kisi. Atom dalam padatan terus bergerak
dalam kisi dengan bertukar posisi dengan kekosongan. Hal ini digambarkan dalam slide 2.

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Slide 2: Sketsa di sebelah kiri
difusi diri
• Apakah atom dalam langkah logam
menggambarkan bagaimana atom diatur
murni tentang? dalam kisi bersama dengan situs kosong.
• Apakah ada cara untuk mencari tahu?
Jalur ini menunjukkan sebuah pesawat
atom No. bergerak ke arah
kanan imajiner. Panah mewakili arah gerakan atom.
= Atom No. bergerak ke arah kiri
Pada setiap saat jumlah bergerak ke kanan
fluks bersih = 0
Gunakan pelacak radioaktif D*= adalah sama jumlah bergerak ke kiri. Oleh
Dt
Isotop memiliki struktur karena itu fluks bersih adalah nol. Apakah
elektronik yang sama tetapi
massa yang berbeda. ada cara untuk menetapkan bahwa difusi
Dibedakan.
terjadi bahkan dalam logam murni? Apakah
mungkin untuk menemukan difusivitas nya?
Sketsa di sebelah kanan menunjukkan bahwa
dengan menambahkan atom pelacak
dimungkinkan untuk melakukannya.
Slide 2 menunjukkan bahwa koefisien difusi diri dapat diperkirakan dengan menambahkan
isotop radio di salah satu ujung solid dan memantau bagaimana atom-atom ini pindah ke
padat. Isotop adalah atom yang memiliki struktur elektronik identik tetapi massa yang
berbeda. Seringkali massa berbeda dengan satu unit massa atom. atom tersebut tidak stabil
mereka mencoba untuk kembali ke struktur yang lebih stabil dengan emisi radiasi. Ini dapat
dideteksi oleh alat ukur yang sesuai seperti counter. Jika konsentrasi atom pelacak dapat
diperoleh sebagai fungsi waktu & jarak; difusivitas pelacak dapat diperkirakan. Karena ukuran
dan massa atom pelacak dan atom dasar yang hampir sama itu dapat diasumsikan bahwa
difusivitas dari dua spesies akan sama.

Suhu ketergantungan koefisien difusi diri:

Kita baru saja melihat bagaimana koefisien difusi diri dapat diperkirakan dengan
menggunakan pelacak radioaktif. Difusivitas (D) dari spesies tertentu dalam media tertentu
juga dapat diperoleh dari profil konsentrasi sepanjang beberapa difusi. Difusi spesies dikaitkan
dengan mobilitas atom. Ini meningkat dengan meningkatnya suhu (T). Oleh karena itu
diharapkan menjadi fungsi yang kuat dari suhu. Ketergantungan suhu difusivitas sering
direpresentasikan sebagai berikut:

D = D0exp (- Q)
R
(10)
T
Dimana R adalah konstanta gas universal, Q adalah energi aktivasi untuk difusi dan D0 adalah
konstan. Jika D dikenal pada beberapa temperatur Q & D0 dapat diperoleh dari lereng dan
penyadapan dari plot yang diberikan dalam ara 8.
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Gambar 8: Menggambarkan ketergantungan suhu
ln (D) D
0 difusivitas.Jika mengikuti dari persamaan 10 yang
R
Slope = Q T
/R ln (D) = ln (D0) - Q.
Oleh karena itu intercept = ln (D0) dan kemiringan = -Q / R.
8

1/T

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
jalur difusi dalam padatan:

Difusi spesies dalam padatan juga tergantung pada jalan yang mengikuti. Dalam padat kita
bisa memikirkan tiga jalur yang berbeda. Logam terbuat dari beberapa kristal yang memenuhi
sepanjang batas butir. Jika suatu spesies harus bergerak melalui ini bisa baik bergerak melalui
butir, batas butir atau permukaan atas. Hal ini digambarkan dalam slide 3. difusivitas melalui
gandum dilambangkan dengan Dg. Hal ini sering dikenal sebagai koefisien difusi massal.
Difusivitas melalui batas butir dilambangkan dengan DGB. Ruang antara atom karena
pengaturan yang tidak teratur lebih di batas butir dari itu dalam butir. Inilah sebabnya
mengapa mobilitas atom melalui batas butir diperkirakan akan lebih tinggi dari itu melalui
gandum. Logika yang sama dapat diperpanjang ke permukaan atas terbuka. Ada cukup ruang
untuk mengakomodasi atom ekstra pada permukaan gratis jika diperlukan. Oleh karena itu
mobilitas atom sepanjang permukaan bebas (Ds) jauh lebih tinggi. Hubungan antara ketiga
bisa digambarkan sebagai Ds> DGB> Dg.

jalur difusi dalam


Slide 3:Menunjukkan tiga jalur yang berbeda
padatan dalam padat melalui mana sebuah atom dari
permukaan spesies tertentu bisa menyebar. Difusivitas dari
batas
gandum butir spesies melalui jalur ini dilambangkan sebagai
Ds (difusi permukaan), DGB (batas butir
Ds
D Ds > Dgb > Dg
difusi) dan Dg (difusi melalui gandum). Ini
Dgb
Dg
adalah fungsi kuat suhu. Suhu ketergantungan
1/T sangat mirip dengan ekspresi yang diberikan
dalam persamaan 10. Namun besaran Q & D0
cenderung berbeda.

Slide 3 juga menggambarkan ketergantungan suhu difusivitas melalui tiga jalur yang
berbeda.Energi aktivasi difusi permukaan cenderung terendah dan yang untuk gandum adalah
yang tertinggi. Matematis ini dilambangkan sebagai Qg> Qgb> Qs.

Difusi sebagai proses random walk:

Proses difusi diatur oleh gerakan atom. Dalam padatan di mana atom erat dikemas gerakan
tersebut akan sulit tanpa adanya situs kosong. Pada temperatur tertentu beberapa situs kisi
kosong. Jika ada beberapa situs di sekitar atom bagaimana atom memutuskan di mana untuk
bergerak? Sebuah pilihan yang jelas bisa menjadi pilihan acak. Slide 4 menggambarkan
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
perbedaan antara normal dan berjalan acak.

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Difusi sebagai random Slide 4:Jika suatu spesies bergerak melalui
walk kisi dengan kecepatan v, jarak antara posisi
penutup jarak dalam waktu t awal dan akhir setelah waktu t adalah sama
selama biasa berjalan di
sepanjang arah tertentu =
dengan vt, asalkan itu terus bergerak ke arah
kecepatan x waktu = vt yang sama. Perhatikan bahwa garis merah
Jarak yang ditempuh dalam
panjang dengan kepala panah menunjukkan
waktu t selama random
berjalan di sepanjang arah jarak yang ditempuh dalam kasus ini.
tertentu << vt n

Rn  r1  r2  rn  
Namun jika arah terus berubah secara acak
jarak antara posisi awal dan akhir jauh lebih
rsaya sedikit. Hal ini ditunjukkan dengan bantuan
saya1 garis merah yang lebih pendek dengan
kepala panah.

Jarak antara awal dan posisi akhir terbaik direpresentasikan sebagai jumlah vektor dari setiap
langkah (RI). Lokasi akhir (Rn) setelah n langkah gerakan diberikan oleh:
Rn = r1 + + .... + = Σ ni r (11)
r2 rn =1
i

Dot product dari vektor dengan dirinya sendiri memberikan persegi besarnya. Ini diberikan oleh

R2 = Σn R2 + Σn Σn r̅ r (12)
n i = 1 i saya Ji aku j

Setiap istilah dari seri kedua dalam persamaan 12 menunjukkan produk titik dua vektor. Jika
sudut antara keduanya adalah ij, dan masing-masing ukuran langkah sama dengan
persamaan 12 pada penyederhanaan menjadi:
R2 = nh2 + h2 Σn Σn sebab (13)
8
n saya aku j aku j

Karena arah gerakan acak besarnya cos bisa baik dan negatif. Nilai total jumlah Oleh karena
itu cenderung menjadi nol. Dengan demikian jarak rata-rata antara lokasi awal dan akhir
dalam hal ini h√n sebagai melawan n dalam kasus yang normal berjalan. Rn mewakili rata-
rata root mean jarak persegi. Dalam persamaan 3, x / t menunjukkan rata-rata kecepatan
(v) dari spesies menyebar dan x adalah ukuran langkah rata-rata yang setara dengan . Total
jarak yang ditempuh oleh spesies ini n . Oleh karena itu
waktu yang dibutuhkan untuk menutupi jarak ini adalah n / v. Jadi dengan sedikit aljabar

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
penyederhanaan Anda mendapatkan berikuthubungan:

D atau h√n = √2Dt (14)


Δs2=SSV=NSS
=
2
2Δt 2 2t

Hal ini menunjukkan bahwa rata-rata random berjalan jarak sama dengan √2Dt.

Pengaruh struktur kristal pada difusivitas:

10 Seperti kita melalui kursus kita akan melihat bagaimana komposisi padat dapat diubah dengan
memungkinkanatom tertentu untuk bergerak ke dalamnya dengan difusi. Sering menjadi perlu
untuk meningkatkan kandungan karbon pada permukaan baja yang sebagian besar terbuat dari
besi. Besi ada dalam dua bentuk kristal yang berbeda. Pada suhu kamar itu BCC sedangkan di
atas 910 ° C itu menjadi FCC. Kelarutan karbon di negara FCC adalah

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
lebih tinggi dari BCC. Jika kita ingin baja untuk membubarkan sejumlah besar karbon kita
harus bawa ke luar 910 ° C. Namun karbon juga dapat berdifusi dalam keadaan BCC-nya.
Tingkat karbon mengambil akan tergantung pada difusivitas nya. BCC berupa besi dikenal
sebagai ferit dan sering direpresentasikan sebagai . Bentuk FCC besi dikenal sebagai
austenit. Hal ini direpresentasikan sebagai . The difusivitas karbon dalam dua bentuk-bentuk
besi adalah sebagai berikut:

Dα = 2 × 10-6exp (- 84400) m2 / s (15)


c RT

Dy = 2 × 10-5exp (- 143.000) m2 / s (16)


c RT

Jika Anda memperkirakan ini pada rentang suhu (600 ° -1000 ° C) dan plot data terhadap timbal balik
dariSuhu di K Anda mendapatkan plot seperti yang ditunjukkan pada 9.

1.00E-09

1.00E-10
D m2 /
s

ferit
1.00E-11
Austenite

1.00E-12
6.00 7.00 8.00 9.00 10.00 11.00
12.00
10000 / T,
K-1

Gambar 9: Difusivitas karbon dalam dua bentuk ferit besi dan austenit sebagai fungsi
temperatur

Austenite adalah struktur dekat dikemas dibandingkan dengan ferit. Oleh karena itu difusivitas
karbon dalam austenit lebih rendah dibandingkan di ferit. Kelarutan karbon dalam austenit
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
jauh lebih dari itu ferit. Oleh karena itu dalam rangka untuk memiliki distribusi seragam
karbon dalam baja itu harus dipanaskan untuk negara austenitic. Difusivitas karbon dalam
austenit menjadi sangat rendah waktu yang dibutuhkan homogenisasi baja cor bisa sangat
lama.

Bagaimana untuk mengurangi waktu yang dibutuhkan untuk homogenisasi:

Pemadatan logam dan paduan selalu menghasilkan segregasi. Hal ini karena satu-satunya cara
spesies dipadat bisa bergerak adalah dengan difusi yang merupakan proses yang lambat. Ini
berarti struktur cor jarang homogen.
11 Dalam rangka untuk membuat homogen padat sering diadakan pada suhu tinggi selama berjam-jam.
Itu
jarak difusi efektif adalah kira-kira sama dengan√Dt. Sebuah perhitungan sederhana akan
menunjukkan bahwa waktu yang dibutuhkan untuk homogenisasi bahkan jika jarak di mana
heterogenitas ada adalah urutan dari

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Beberapa mm bisa sangat panjang. Hot penempaan adalah proses yang menggabungkan difusi
dengan kerja mekanik. Efek gabungan difusi dan diterapkan stres memiliki efek berputar pada
padat dapat membantu mengurangi waktu yang diperlukan untuk homogenisasi secara
signifikan. Pemadatan logam dan paduan selalu menghasilkan segregasi. Hal ini karena satu-
satunya cara spesies dalam padat dapat bergerak adalah dengan difusi yang merupakan proses

yang lambat. Ini berarti struktur cor jarang homogen. Dalam rangka untuk membuat homogen
padat sering diadakan pada suhu tinggi selama berjam-jam. Jarak difusi efektif adalah kira-
kira sama
untuk√Dt. Sebuah perhitungan sederhana akan menunjukkan bahwa waktu yang dibutuhkan
untuk homogenisasi bahkan jika jarak di mana heterogenitas ada adalah urutan dari beberapa
mm bisa sangat panjang. Hot penempaan adalah proses yang menggabungkan difusi dengan
kerja mekanik. Efek gabungan difusi dan diterapkan stres memiliki efek berputar pada padat
dapat membantu mengurangi waktu yang diperlukan untuk homogenisasi secara signifikan.
Aplikasi yang menuntut paduan homogen lebih suka menggunakan komponen yang telah
diproduksi oleh penempaan marah panas.

difusi menanjak:

Difusi dalam padat seperti dijelaskan di atas telah divisualisasikan sebagai proses
pencampuran. Gradien konsentrasi telah diasumsikan motor penggerak. Aliran massa
berlangsung turun gradien konsentrasi. Ini mungkin berlaku untuk larutan padat memiliki
minimal satu dalam komposisi energi petak bebasnya seperti yang ditunjukkan pada gambar
11. Namun ada beberapa sistem paduan mana difusi dapat terjadi terhadap gradien
konsentrasi. Sistem seperti memiliki plot komposisi energi bebas memiliki beberapa minima
seperti yang ditunjukkan pada gambar 12. Hal ini dikenal sebagai difusi menanjak. Hal ini
karena kekuatan pendorong benar untuk difusi adalah potensial kimia atau parsial energi bebas
molar dan tidak konsentrasi. Molar energi bebas (G) dari larutan padat biner yang terdiri dari
dua logam A & B diberikan oleh:
G = NÆG0 + NBG0 + RT [NÆln (AAE) + NBln (aB)] = NÆμÆ + NBμB
Æ B

NA & NB menunjukkan fraksi atom A & B, G0 & G0denote energi bebas murni A & B, R adalah
universal
Æ B
gas konstan, T adalah suhu dalam ° Kelvin, A & B menunjukkan potensi kimia dari A & B dan
aA &
aBmenunjukkan aktivitas (konsentrasi efektif) dari A & B. Dua kegiatan yang diberikan oleh

AAE= YÆNÆ: koefisien Kegiatan Yae = 1 dalam larutan padat yang ideal
aB = yBNB: koefisien Kegiatan yB = 1 dalam larutan padat yang ideal

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Gambar 10 menunjukkan diagram komposisi energi bebas khas dari paduan biner pada suhu
tertentu. Mencegat tangen pada G1 titik dengan sumbu vertikal Æ di A menunjukkan μ1
menunjukkan energi bebas molar parsial A di paduan 1. Hal ini juga dikenal sebagai potensial
kimia. Mencegat dari tangen yang sama dengan sumbu B menunjukkan B potensi kimia B di
paduan 1 dilambangkan sebagai μ1. Catatan besaran dari
potensi kimia dari A di 2 (μ1) dan B di 2 (μ1). Gambar 10 meliputi sketsa beberapa difusi
Æ Æ
terbuat dari dua paduan 1 & 2 memiliki komposisi yang berbeda. Paduan 1 kaya A sedangkan paduan
2 kaya B. Dalam
hal ini μ1 Σ μ2 karena A berdifusi dari 1 sampai 2. Berikut N1 Σ N2as baik. Ini merupakan kasus di
mana
Æ Æ Æ Æ
difusi berlangsung turun gradien konsentrasi.
12
Gambar 11 menunjukkan diagram komposisi energi bebas khas dari paduan biner pada suhu tertentu.
Saya t
memiliki dua minima. Mencegat tangen pada G1 titik dengan sumbu vertikal di A Æ
menunjukkan μ1 menunjukkan energi bebas molar parsial A dalam paduan 1. mencegat dari
tangen yang sama dengan Menandakan sumbu B

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
potensi kimia B di paduan 1 dilambangkan sebagai
B μ1. Catatan besaran potensi kimia A di 2
(μ1) danÆB di 2 (μ1). Gambar 11 meliputi sketsa beberapa difusi terbuat dari dua paduan 1 & 2
Æ berbeda.
memiliki
μ1 komposisi yang Paduan 1 kaya A sedangkan paduan 2 kaya B. Dalam hal ini μ2 Σ
Æ Æ
Oleh itu Sebuah berdifusi dari paduan 2-1 meskipun N1 Σ N2. Ini merupakan kasus di mana
difusikarena
mengambil
Æ Æ
menempatkan melawan gradien konsentrasi.

1
SEB B Gambar 10: Sketsa di atas merupakan
UAH beberapa difusi terdiri dari dua paduan 1 &
2
2. Paduan 1 kaya A dan paduan 2 kaya B.
G mewakili bebas komposisi energi petak.
G G1 adalah energi bebas 1 dan G2 adalah
energi bebas 2. Gm adalah energi bebas
yang paling stabil
μÆ
1
G1 μ B2komposisi. Vertikal panah kepala berakhir
G2
pada titik ini adalah ukuran kekuatan
pendorong untuk difusi. Perhatikan titik
persimpangan dari
singgung di G1 & G2 dengan sumbu vertikal pada
1 A.
Gm μ 1 2
B Sejak μÆ Σ μÆ Sebuah berdifusi dari 1 sampai 2.
Difusi
μÆ
2 arah ditunjukkan dengan bantuan panah.
μ2Σ μ1: Olehdari
ditunjukkan karena itu B berdifusi seperti yang
paduan
B B
2 ke 1. Ini adalah kasus difusi menurun
SEBUAH 1 2 B

μ1
B Gambar 11: Sketsa di atas merupakan

1 A yang B kaya 2 beberapa difusi terdiri dari dua paduan 1 &


kaya A 2.
2 B Paduan 1 kaya A dan paduan 2 kaya B.
μÆ
sketsa di bagian bawah memberikan energi bebas
Komposisi Plot G. G1 adalah energi
G bebas 1 dan G2 adalah energi bebas 2. Ga
menunjukkan energi bebas gabungan dari
G G
a G 1 & 2. Gm adalah energi bebas dari
1 2
g komposisi paling stabil. Vertikal panah
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur:
m Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
kepala berakhir pada titik ini adalah
ukuran kekuatan pendorong untuk difusi.
Perhatikan titik-titik persimpangan tangen
di G1 & dengan sumbu vertikal pada A. Sejak
G2
μ2Σ μ1 A berdifusi dari 2 ke 1. Difusi
1 Æ Æ
μÆ arah ditunjukkan dengan bantuan panah.
μ2μ1 Σ μ2: Oleh
ditunjukkan dari karena itu B berdifusi seperti yang
13 B B B
SEBUAH 1 2 B paduan 1 ke 2. Ini adalah kasus difusi menanjak.

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Hal ini menunjukkan bahwa itu adalah potensi gradien kimia yang menentukan arah aliran
spesies.Oleh karena itu ekspresi yang lebih umum untuk hukum Fick harus dinyatakan dalam
baik potensial atau aktivitas kimia gradien.

Contoh yang paling dikenal difusi menanjak pertama kali dilaporkan oleh LS Menggelapkan
di Trans AIME Vol. 180 (1949) p430-438. Beberapa difusi dibuat oleh pengelasan dua potong
baja satu memiliki 3.5wt% Si & 0.49wt% C dan lainnya memiliki 0.05wt% Si & 0.45wt% C.
ini disimpan dengan 1050 ° C selama 13 hari. Pada saat seperti suhu tinggi bentuk yang paling
stabil dari besi austenit memiliki struktur FCC. Kelarutan karbon dalam austenit jauh lebih
tinggi dari jumlah karbon hadir dalam dua baja. Gambar 12 menunjukkan dengan bantuan
profil konsentrasi karbon diagram skematik sebelum dan setelah suhu yang lebih tinggi
paparan panas. Tidak ada karbon diragukan diharapkan berdifusi dari baja di sebelah kiri
memiliki 0,49% C dengan yang di sebelah kanan memiliki 0,45% C. Namun% karbon dekat
antarmuka di sebelah kiri itu ditemukan sudah turun ke 0. 33% sedangkan di sebelah kanan

3.8Si 0.49C 0.05Si 0.45C


antarmuka telah naik ke 0,59%. Jelas ini adalah kasus yang menggambarkan difusi spesies
dalam arah melawan gradien konsentrasi. Fenomena tidak biasa ini disebabkan kehadiran Si
yang mengubah aktivitas (atau potensial kimia) dari C besi.

0,55% C
Waktu = 0 Waktu = 13days

0,49% C

0,45% C
Waktu = 13days
Waktu = 0
0,33% C

Gambar 12:Sketsa di atas menunjukkan representasi skematik dari beberapa difusi


terbuat dari dua baja yang memiliki jumlah yang berbeda dari C dan Si. Sketsa di bagian
bawah menunjukkan awal (t = 0) dan final (t = 13days pada 1050 ° C) konsentrasi C
dalam dua baja.

Ringkasan

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
Dalam modul ini kita telah belajar tentang proses yang solid pencampuran negara yang disebut
difusi. Hal ini diatur oleh hukum Fick dari difusi. Hukum pertama menjelaskan stabil proses
negara ketika konsentrasi spesies tertentu pada suatu titik tidak berubah dengan waktu. Dalam
hal ini gradien konsentrasi tetap konstan
14 di semua titik. Jika gradien konsentrasi adalah fungsi dari jarak maka konsentrasi pada suatu titik
akan terus berubah dengan waktu. Ini diberikan oleh hukum kedua Fick. Hal ini dinyatakan
dalam bentuk persamaan diferensial. Sifat solusi persamaan seperti di 1D telah dibahas tanpa
masuk ke turunannya. Upaya telah dilakukan untuk memberikan wawasan ke dalam
mekanisme. Hal ini dapat disimulasikan

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
sebagai proses random walk. Rata-rata random walk jarak memiliki korelasi langsung dengan
jarak difusi. Kami juga melihat pengaruh suhu pada difusivitas. Menggunakan ilustrasi telah
menunjukkan difusi yang tergantung pada suhu serta struktur kristal. Meskipun hukum Fick
sering ditulis dalam hal gradien konsentrasi ada kasus di mana Mei difusi berlangsung
terhadap gradien konsentrasi. Hal ini dikenal sebagai difusi menanjak. Hal ini menunjukkan
bahwa lebih tepat untuk menentukan ini dalam hal potensi kimia.

Olahraga:

1. Jika besi disimpan di 1200K dalam suasana karburasi untuk 8hrs untuk
mendapatkan konsentrasi karbon 0,75 pada kedalaman 0.5mm. Menemukan waktu
yang dibutuhkan untuk mencapai konsentrasi karbon yang sama pada kedalaman
7.5mm di 1250˚K. (Mengingat D0 = 0.2x10-4 m2 / s & Q = 143kJ / mol / k)

2. Sebuah baja karbon yang mengandung 0,2% dipanaskan sampai 950˚K selama 15
jam. Cari kedalaman lapisan di mana tidak ada karbida. Asumsikan bahwa baja
terdiri dari ferit dan karbida. Kelarutan karbon dalam ferit pada suhu ini adalah
0,015% dan% C di permukaan diabaikan. (Mengingat D0
= 2x10-6 m2 / s & Q = 84.4kJ / mol / k)

3. Konsentrasi karbon pada permukaan besi dipertahankan pada 1,00% pada 1175˚K
untuk 2jam. Memperkirakan kedalaman di mana% C akan 0,5%. Gunakan nilai
difusivitas diberikan dalam question1. Asumsikan kandungan karbon awal besi
dapat diabaikan.

Menjawab:

1. Jika besi disimpan pada suhu tinggi dalam lingkungan yang memiliki potensi karbon tinggi
berdifusi
Sejak
intHai besi. Kedalaman karburisasi (x) sebanding dengan√Dt. Karena itu s1 =
JD1t1
Q s1 2 t1 Q1 1 0,50 2 8 s2 143.000D2t2
1
s2

D = D0exp (- RT) () = exp {( - )} Karena itu ( ) = exp {


t2 RT2 T1 0,75 t 8,33 (1250 -
11200 = 10.14 jam

2. Jika karbon awal dalam baja adalah Ci & karbon larut dalam ferit C jumlah karbon
untuk dihapus / unit cross section melalui jarak dx = (Ci-C ) dx = fluks dari atom
NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
karbon dalam waktu dt = -Jdt =
D dC dt konsentrasi karbon asumsi di permukaan sebagai 0 dC = Cα-0 Jadi (Ci - C0) dx = D
Cα dt
ds 2DtCα Q ds s s
atau;
84400 x =J D = D exp (- ) = 2 × 10-6exp{- } = 4.55 × 10-11m2 / s Sekarang C
=

(Csaya-C0) 0
RT 8.31 × 950 saya

0,2 & Ca
10-11× 0,015 × 15 × 3600
2 × 40,55 × (0,2-0,015)
= 00,015 therefore x= J = 0.00063m = 0.63mm

15
3. kandungan karbon di permukaan Cs = 1.00, C0 karbon awal = 0,0 & kandungan karbon pada
x jarak
C = 0,5

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
1,0-0,5
Cc-C = Erf [s] Atau, = Erf [s ]s Atau, = 0,477

Cc-C0 2√ 1.0 2√Dt 2√Dt


Dt
At x = 0,477 × 2 × J0.2 × 10-4exp (- 143.000 ) × 2 × 3600 = 0.000425m = 0.445mm
au 8.31 × 1275
,

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||
16

NPTEL Tahap II: IIT Kharagpur: Prof. RN Ghosh, Departemen Metalurgi dan Material || |
||

Anda mungkin juga menyukai